1.1.

DEFINICIONES BASICAS Antes de entrar en el estudio de los principios de la termodinmica, es necesario introducir algunas nociones preliminares, como qu es un sistema termodinmico, cmo se describe, qu tipo de transformaciones puede experimentar, etc. Estos conceptos estn resumidos en el siguiente cuadro:

Sistema Termodinmico Durante el estudio de la termodinmica debemos delimitar de forma precisa la parte o porcin del Universo que ser objeto de nuestro estudio. Se definirn como:

Sistema: a la parte del Universo que es el objeto de estudio. Un sistema puede ser una parte de un motor, un calentador de agua, el caf contenido en una taza, una reaccin qumica.

Entorno o alrededores: a todo aquello que no forma parte del sistema, el entorno es la porcin del Universo que no se va a estudiar, pero que puede interaccionar con el sistema. Dicho de otra manera el entorno es todo aquello que no es parte del sistema.

Lmite o frontera: a la separacin real o imaginaria entre el sistema y los alrededores. En el caso de que centremos nuestro estudio en el caf el lmite o

frontera ser la taza que lo contiene; en una reaccin qumica ser el recipiente donde se realice la reaccin. Es muy importante para la formulacin de cualquier problema termodinmico la clara definicin del sistema termodinmico y la frontera. As, los sistemas termodinmicos se pueden clasificar en:

Abiertos: aquellos que pueden intercambiar materia y energa. Cerrados: son aquellos que pueden intercambiar energa, aunque no materia, con los alrededores. Aislados: que no pueden intercambiar ni materia ni energa.

UNIVERSO

= SISTEMA + ENTORNO

Propiedad Termodinmica Es cualquier caracterstica observable y mensurable de un sistema que

permiten definirlo en forma total y sin ambigedad. Las propiedades termodinmicas son Presin, Volumen y Temperatura.

Ejercicio 1.1 Si se tiene un vaso con limonada, como el del dibujo siguiente: Si el objetivo es estudiar la limonada que se encuentra en el interior del vaso. Qu tipo de sistema ser? Abierto, cerrado o aislado El sistema ser abierto, puede ingresar ms materia, puede perder energa (lo colocamos dentro de una nevera), puede ganar energa ( lo podemos calentar) En qu caso te parece se ha descrito el sistema en forma total y sin ambigedad? Caso 1 Un vaso de limonada helada Caso 2 Un vaso de limonada con hielo Caso 3 250 ml de limonada, a la presin de 1 atm y temperatura de 15 C Caso 4 250 ml de limonada helada, a presin atmosfrica El Caso 3, describe el sistema sin ambigedad, estn presentes las propiedades termodinmicas (P, V y T)

Las propiedades pueden ser extensivas e intensivas Una propiedad intensiva es aquella que es independiente de la materia. Es decir, tiene el mismo valor para un sistema que para cada una de sus partes consideradas como subsistemas del mismo. Ejemplo: si tenemos un cilindro que contiene aceite, la densidad del mismo ser una variable intensiva, dar lo mismo medir la densidad del aceite en todo el cilindro o sacar una porcin de l y medirle la densidad.

Una propiedad extensiva es aquella que si depende de la materia. Es decir una magnitud cuyo valor es proporcional al tamao del sistema que describe. Esta magnitud puede ser expresada como suma de las magnitudes de un conjunto de subsistemas que formen el sistema original.

Ejemplo la masa y el volumen son variables extensivas. Ejercicio 1.2 Si se tiene una plancha de hierro de 20 x 20 cm y un clavo de hierro de 2 cm, ambos estn al "rojo vivo". Tendrn la misma temperatura, generararn el mismo calor? Analiza la situacin y determina si el calor y la temperatura son propiedades intensivas o extensivas. Calor (Propiedad extensiva) Temperatura (Propiedad intensiva) Estado de un Sistema Se define como los valores de todas las propiedades macroscpicas que caracterizan al sistema, como por ejemplo: composicin, energa, presin, temperatura y volumen. Expresado de otra manera se puede decir que el Estado de un Sistema queda definido, cuando se da el nmero mnimo de propiedades termodinmicas que fijan el sistema. En la siguiente figura se ha representado un gas encerrado en un recipiente y las propiedades termodinmicas que describen su estado.

Proceso Termodinmico El proceso termodinmico se da cuando cambia el estado de un sistema, en este cambio pueden variar una o ms propiedades del sistema. Para describir un proceso se deben especificar cada uno de los estados intermedios, lo que ocurre al inicio y lo que ocurre al final del proceso. En todo proceso termodinmico se debe especificar el estado inicial y el estado final. Ejemplo: en un recipiente se tiene 25 ml de agua, a 20C y 1 atm de presin (estado inicial). Si el recipiente se introduce en un congelador que se encuentra a 4C (estado final). Se ha producido un proceso termodinmico, la variable temperatura se ha modificado.

Clases de Procesos termodinmicos Temperatura constante. Isotrmico PV = K

Presin constante Isobrico V/ T = k Volumen constante Isocrico P/T = k No hay transferencia de calor (q) Adiabtico q= 0 Se regresa mediante una condicin de equilibrio al estado inicial. Reversible Ejemplo: H2O(l,100C,1atm)? H2O(vapor,100C,1atm) El cambio ocurre y no se puede regresar al Irreversible estado inicial. Ejemplo: una explosin. Cclico Despus de realizar una serie de cambios, el sistema regresa a su condicin inicial.

Funcin de Estado Son propiedades determinadas por el estado en que se encuentre el sistema, independiente de cmo se haya alcanzado. En otras palabras, cuando cambia el estado de un sistema, la magnitud del cambio de cualquier funcin de estado depender de la situacin inicial y la final, y no de cmo se efectu dicho cambio. Por ejemplo: el estado de cierta cantidad de gas se especfica por con su Volumen, Presin y Temperatura. Si consideramos un gas XX que se encuentra a 2 atm, 300 K y 1,0 L (Estado inicial). Supn ahora que se realiza un proceso termodinmico a temperatura constante (Proceso isotrmico), en el que la presin del gas disminuye a 1 atm. De acuerdo a la Ley de Boyle, el volumen deber aumentar a 2 L

No importa cmo se alcanz el estado final. La presin del gas, pudo haber aumentado al principio y despus disminuido a 1 atm). Podemos concluir por lo tanto el volumen es una funcin de estado. De igual manera se puede determinar que la presin y la temperatura tambin son funcin de estado. El valor de una funcin de estado no depende de la historia especfica de la muestra; slo depende de la situacin inicial y final.