Instituto Federal de Educao, Cincia e Tecnologia do Rio de Janeiro.

Demanda Qumica de Oxignio (DQO): Mtodo Espectrofotomtrico e Refluxo Aberto

Alunos:

Caroline Alves. Charles Marinelli. Juliana Santos.

Turma: MAM 271. Professores: Simone Vendramel e Samir Nasser. Disciplina: Qumica Ambiental

I)

Introduo

A demanda qumica de oxignio o indicador da quantidade de oxignio necessrio para degradar a matria orgnica e inorgnica, biodegradvel ou no, de um corpo dgua. expressa em miligramas de oxignio. Em geral utilizada como indicador de poluio no corpo dgua. A tcnica de DQO, por no reproduzir as mesmas condies energticas em um corpo dgua, apenas estima o oxignio que seria consumido baseando-se na utilizao de agentes qumicos que so fortes agentes oxidantes, tais como dicromato e permanganato, em meio cido. A tcnica de DQO realizada com dicromato, que a espcie qumica mais comumente utilizada, ocorre em meio altamente cido a 150 C, durante um perodo de 2 horas. Por conta disso sua eficincia em relao DBO maior, j que em um perodo de tempo muito curto consome aproximadamente 100% da matria orgnica, enquanto que a DBO 5,20 consome aproximadamente 70% da matria orgnica sendo essa apenas biodegradvel e durante um perodo de 5 dias. Sendo assim, possvel fazer uma correlao entre a DBO e a DQO, em que, quando o valor de DQO, divido pelo valor da DBO, maior que aproximadamente 1,5, o nvel de recalcitrncia (matria orgnica e inorgnica no biodegradvel) considerado relevante e que provavelmente existe despejo de efluente industrial no corpo dgua analisada. A DQO tambm pode ser feita utilizando-se permanganato, no entanto menos aplicada, por conta das condies impostas amostra do corpo dgua serem menos energticas e em meio menos cido. Em geral, a DQO com permanganato utilizada para corpos dgua mais limpos, em que a faixa de aproximadamente 5 mg O2/L. Um comparativo pode ser realizado com base nas seguintes reaes: Cr2O72-(aq) + 14 H+(aq) + 6 e- 2 Cr3+(aq) + 7 H2O Eo = + 1,33 V MnO42- (aq) + 8 H+ (aq) + 5 e- Mn2+ (aq) + 4 H2O Eo = + 1,55 V A DQO pode ser realizada utilizando-se trs mtodos diferentes: refluxo aberto, refluxo fechado volumtrico e refluxo fechado colorimtrico. Os principais interferentes so: compostos alifticos de cadeia reta, halognios, nitritos, e espcies inorgnicas redutoras. Compostos alifticos de cadeia linear so pouco oxidados, em parte por conta do pouco contato entre os vapores do composto com o agente oxidante. Estes compostos so oxidados de forma mais eficiente quando se adiciona o sulfato de prata como catalisador. Entretanto o sulfato de prata reage com cloreto, brometo e iodeto, produzindo precipitados que se oxidam somente parcialmente. As dificuldades causadas pela presena de haletos podem ser parcialmente contornadas pela complexao com sulfato de mercrio II, antes do procedimento de refluxo.

Em geral, nitritos alcanam uma DQO de 1,1 mg O 2 por mg de N-NO2-. Devido ao fato das concentraes de nitrito em gua raramente ultrapassarem 1 ou 2 mg N-NO2-/L, as interferncias so consideradas insignificantes e geralmente so ignoradas. Para eliminar a interferncia de nitrito adicionam-se 10 mg de cido sulfmico para cada mg de N-NO 2- presente na amostra. II) Objetivos

Calcular a Demanda Qumica de Oxignio (DQO) em mg.O .L e discutir o porqu do valor. Medir as absorbncias dos padres, das amostras e do branco. Medir e discutir os valores de carbono total, carbono inorgnico e carbono orgnico total. Construir a curva padro de alta e baixa DQO. Com os valores clculos e medidos espera-se obter um parmetro para quantificao da matria orgnica (M.O.) no corpo hdrico. III) Materiais e reagentes utilizados

- gua Destilada. - Tubos de DQO. - Amostra para anlise. - Soluo Padro de Biftalato de Potssio. - Soluo de Dicromato de Potssio 0,25N. - Soluo HSO-AgSO. - Soluo de Ferrona. - Soluo de Sulfato Ferroso Amoniacal 0,25N. - Soluo Digestora de Alta DQO. - Soluo Cataltica. - Gelo. - Prolas de Vidro. - Balo Volumtrico de 25 mL. - Balo de Destilao. - Pipetas Graduadas. - Pipetas Volumtricas. - Proveta. - Bureta. - Suporte Universal. - Condensador. - Mangueiras. - Digestor. - Espectrofotmetro.

IV)

Mtodos utilizados 1. Demanda Qumica de Oxignio (DQO) Mtodo Espectrofotomtrico

Antes de preparar os tubos de DQO realizou-se um pr-aquecimento do Digestor em 150C. Para a preparao do tubo de DQO para amostra adicionaram-se 2,00 mL da amostra, 1,2 mL da soluo digestora de alta DQO e 2,8 mL da soluo cataltica. Homogeneizou-se cuidadosamente e realizou-se o procedimento em triplicata. Para a preparao do tubo de DQO para o branco realizou-se o mesmo procedimento descrito anteriormente para a amostra substituindo a amostra por 2,00 mL de gua destilada. Homogeneizou-se cuidadosamente. Para a preparao do tubo de DQO para o padro realizou-se o mesmo procedimento descrito para a amostra substituindo a amostra por 2,00 mL de soluo padro de Biftalato de Potssio. Homogeneizou-se cuidadosamente e realizou-se o procedimento em triplicata. Ao preparar todas as amostras, as mesmas foram colocadas no digestor durante 2 horas 150C. Aps o tempo de 2 horas o digestor foi desligado e os tubos foram resfriados em temperatura ambiente. Em seguida, com as amostras resfriadas, mediu-se a absorbncia de cada tubo no comprimento de onda de 600 nm (alta DQO) e 420 nm (baixa DQO). 2. Demanda Qumica de Oxignio (DQO) Refluxo Aberto Adicionou-se a um balo de destilao de 250 mL: 1,00 mL da amostra de anlise e 10,0 mL de soluo de dicromato de potssio 0,25N. Na capela, adicionou-se 20,0 mL de soluo H SO-AgSO com o balo em banho de gelo. Agitou-se cuidadosamente o contedo do frasco e adicionaram-se algumas prolas de vidro. Para o branco repetiu-se o procedimento descrito anteriormente com substituio da amostra por 1,00 mL de gua destilada. Posteriormente submeteram-se os bales contendo as misturas ao refluxo durante 2 horas. Aps se passarem as 2 horas, os bales foram resfriados e lavou-se o interior do condensador com 40,0 mL de gua destilada. Com os bales resfriados, adicionaram-se 1,0 mL de soluo de ferrona (indicador) em cada balo. As titulaes foram realizadas com soluo de sulfato ferroso amoniacal 0,25N. Os volumes gastos foram anotados.

V)

Resultados e Discusso 1. Demanda Qumica de Oxignio (DQO) Mtodo Espectrofotomtrico ALTA DQO DQO (mg.O.L) 800 600 400 200 100 Balo (mL) 25 25 25 25 25 Alquota (mL) 20 15 10 5 2,5

Valores de Absorbncia (U.A.) referentes DQO = 800 mg.O .L Amostra (U.A.) 0,050 0,059 0,059 Padro (U.A.) 0,418 0,422 0,957 Branco (U.A.) 0,023

O valor 0,957 U.A. de absorbncia referente ao padro foi descartado devido a discrepncia em relao aos outros valores de absorbncia do padro. Mdia da absorbncia das amostras = 0,056 U.A. Mdia da absorbncia dos padres = 0,420 U.A. Valores de Absorbncia (U.A.) referentes DQO = 600 mg.O .L Padro (U.A.) 0,267 0,274 0,277 Branco (U.A.) 0,032 0,039

Mdia da absorbncia dos padres = 0,273 U.A. Valores de Absorbncia (U.A.) referentes DQO = 400 mg.O .L Padro (U.A.) 0,185 0,196 0,234 Branco (U.A.) 0,020 0,023

O valor 0,191 U.A. de absorbncia referente ao padro foi descartado devido a discrepncia em relao aos outros valores de absorbncia do padro.

Mdia da absorbncia dos padres = 0,205 U.A. Valores de Absorbncia (U.A.) referentes DQO = 200 mg.O .L Padro (U.A.) 0,107 0,108 0,419 Branco (U.A.) 0,027 0,063

O valor 0,419 U.A. de absorbncia referente ao padro foi descartado devido a discrepncia em relao aos outros valores de absorbncia do padro. Mdia da absorbncia dos padres = 0,108 U.A. Valores de Absorbncia (U.A.) referentes DQO = 100 mg.O .L Padro (U.A.) 0,058 0,062 0,069 Branco (U.A.) 0,024 0,057

Mdia da absorbncia dos padres = 0,063 U.A. Branco da Turma = 0,020 U.A.

Mdia das nossas amostras: 0, 056 uA, aplicando-se no grfico tem-se o seguinte y = 4,9x 10-4 x - 0,012. X = 0, 138 mg.O.L

BAIXA DQO DQO (mg.O.L) 20 40 60 80 100 Absorbncia (U.A.) 0,0745 0,1140 0,1575 0,2035 0,2485

Absorbncia (DQO = 800 mg.O.L) = 0,160 U.A. Aplicando-se na frmula: y=0,002x + 0,028 ; x = 66 mg.O.L

2. Demanda Qumica de Oxignio (DQO) Refluxo Aberto Carbono Total (TC) = 32,97 mg.L Carbono Inorgnico (IC) = 24,83 mg.L Carbono Orgnico Total (TOC) = 8,14 mg.L

Volume gasto com o Branco = 8,40 mL Volume gasto com a Amostra = 5,90 mL

Sendo: A = mL gasto da soluo de sulfato ferroso amoniacal gasto na titulao da amostra; B = mL gasto da soluo de sulfato ferroso amoniacal gasto na titulao do branco; V = volume (mL) da amostra; N = normalidade da soluo de sulfato ferroso amoniacal padronizado

DQO (Demanda Qumica de Oxignio) = 71,43 mg.O .L Primeiramente, presumiu-se que a DQO da estivesse entre 100 mg O 2/L e 800 mg O2/L, o que caracterizaria uma alta DQO, porm no foi isso que foi constatado pois a absorbncia mdia correspondente DQO da amostra ficou abaixo do menor ponto da curva padro. Posteriormente, fez-se a curva para valores de baixa DQO entre 20 mg O 2/L e 100 mgO2/L, o valor obtido ficou dentro dessa faixa o que se pode concluir que a DQO da amostra baixa. A partir das comparaes entre os valores de TC e de DQO pode-se concluir que provavelmente a quantidade de oxignio despendida pode estar degradando carbono de origem inorgnica mais que carbono de origem orgnica. E alm dessas finalidades a DQO pode ter sido direcionada para outros compostos oxidveis. Comparando os valores das duas medies de DQO (66 mg.O .L e 71,43 mg.O.L) e o valor de DBO( 46,2 mg.O .L), pode concluir que h um certo nvel de recalcitrncia no corpo aqutico.

VI)

Concluso

Tendo em vista os dados obtidos pela realizao dos mtodos de DQO refluxo aberto e refluxo fechado colorimtrico, possvel concluir que, no somente os procedimentos foram realizados com xito, uma vez que os resultados foram prximos entre ambos, como tambm a DQO baixa para o

corpo aqutico, ao menos o que diz respeito a faixa, j que no h legislao disponvel, sendo que essa DQO tambm indica uma parcela de consumo de matria inorgnica. Conclui-se tambm que o nvel de recalcitrncia, com base na DBO realizada na mesma amostra, baixa ou praticamente nula para esse corpo dgua, eliminando a possibilidade do despejo de efluente industrial no mesmo.

VII)

Referncias Bibliogrficas

[1] VALENTE, J. P. S.; PADILHA, P. M.; SILVA, A. M. M.; Oxignio dissolvido (OD), demanda bioqumica de oxignio (DBO) e demanda qumica de oxignio (DQO) como parmetros de poluio no ribeiro Lavaps/Botucatu SP . Eclet. Qum. vol.22 So Paulo 1997. [2] BRAILE, P.M.; Cavalcanti, J.E. Manual de Tratamento de guas Residurias Industriais. So Paulo: CETESB, 2009. [3] NBR 9896/93; Glossrio de poluio das guas; Comisso de estudo especial temporria do Meio Ambiente ABNT; Rio de Janeiro; ago. 1993.