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LAS REACCIONES ELECTROQUMICAS: Introduccin. Reaccin electroqumica: definicin, semejanzas y diferencias con una reaccin qumica redox. Prediccin de una reaccin electroqumica: aspecto termodinmico y cintico. Sustancia electroactiva. Lmites de electroactividad: Disolvente y electrodo atacable. Electrolito soporte. Corriente residual
Bibliografa
La electroqumica parte de la Ciencia que se dedica al estudio de los procesos y factores que afectan el transporte de carga a travs de la interfase formada entre dos fases, generalmente un electrodo y una disolucin en contacto con l
Una reaccin electroqumica la podemos definir como una reaccin redox en la que el intercambio de electrones tiene lugar en un electrodo. El cambio qumico es producido por el intercambio de electrones realizado entre un electrodo y un aceptor o donador de electrones en una disolucin :
Variables en electroqumica
El proceso electroqumico puede estar controlado por el transporte de masa (es decir por la rapidez con que se le suministra materia al electrodo) o por la velocidad de transferencia de carga. Por ello comnmente se habla de procesos controlados por transporte (de masa) o por cintica (de transferencia de carga)
El potencial, (como funcin de la energa libre del sistema), constituye la fuerza de empuje de una reaccin electroqumica y por lo tanto representa el factor termodinmico. La intensidad es una medida de la cantidad de materia transformada en la unidad del tiempo y por tanto, representa factores cinticos. Comunmente representamos intensidad frente a potencial. Es decir, representamos la velocidad de una reaccin (intensidad) como funcin de la fuerza de empuje (potencial
Los potenciales a los cuales estos procesos ocurren estn relacionados a los potenciales estandar (E) de las especies implicadas. Si en disolucin tenemos ms de una especie que puede ser oxidada o reducida, el orden en que dichos procesos tiene lugar depende del valor de E y de la cintica de la reaccin electrdica.
Sobre un electrodo pueden tener lugar dos tipos de procesos que se denominan Faradicos y No-Faradicos
Faradico
Aquellos que tiene lugar mediante transferencia de cargas entre el electrodo y la disolucin (oxidaciones y reducciones. Obedecen la ley de Faraday; Q= nFM la cantidad de sustancia electrolizada, es proporcional a la cantidad de electricidad consumida
No faradicos
Los procesos no-Faradicos son aquellos que no dar lugar a oxidaciones ni reducciones sino que estn relacionados a procesos tales como cargar/descargar el condensador formado en las proximidades del electrodo
Electrodo
Solucin
C= q V
q/E = C
() a b c
(+)
idl = C
dEap dl dt
Tipos de electrodos
i A B E D E i C
Se define como electrodo "electrodo idealmente polarizable" (EIP) un electrodo en el cual no hay transferencia de carga a travs de la interfase independientemente del potencial aplicado. Como no existe transferencia de carga, un EIP se comporta como un condensador Unelectrodo idealmente no polarizable (EINP) aquel cuyo potencial no cambia, independientemente de la intensidad que fluye.
EIP
EINP
Sustancia electroactiva
Electrodo 3 Ox' ne 4 Red' 3 Red' 2 Red 1 Red Ox' Interfase 2 Ox 1 Ox Disolucin
Clula Galvanica
Celula Electroquimica
Limites electroactividad
Nernst
Convencin de signos
Terminologa