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Puntos de fusin en azul y puntos de ebullicin en rosa de los primeros ochocidos carboxlicos (en C).
La definicin formal de punto de ebullicin es aquella temperatura en la cual la presin de vapor del lquido iguala a la presin de vapor del medio en el que se encuentra. 1 Coloquialmente, se dice que es la temperatura a la cual la materia cambia del estado lquido al estado gaseoso. La temperatura de una sustancia o cuerpo depende de la energa cintica media de las molculas. A temperaturas inferiores al punto deebullicin, slo una pequea fraccin de las molculas en la superficie tiene energa suficiente para romper la tensin superficial y escapar. Este incremento de energa constituye un intercambio de calor que da lugar al aumento de la entropa del sistema (tendencia al desorden de las partculas que componen su cuerpo). El punto de ebullicin depende de la masa molecular de la sustancia y del tipo de las fuerzas intermoleculares de esta sustancia. Para ello se debe determinar si la sustancia es covalente polar, covalente no polar, y determinar el tipo de enlaces (dipolo permanente - dipolo inducido o puentes de hidrgeno). El punto de ebullicin no puede elevarse en forma indefinida. Conforme se aumenta la presin, la densidad de la fase gaseosa aumenta hasta que, finalmente, se vuelve indistinguible de la fase lquida con la que est en equilibrio; sta es la temperatura crtica, por encima de la cual no existe una fase lquida clara. El helio tiene el punto normal de ebullicin ms bajo (4.2 kPa) de los correspondientes a cualquier sustancia, y el carburo de tungsteno, uno de los ms altos (6300 kPa).
donde: = es el punto de ebullicin normal en Kelvin = es la constante de los gases , 8.314 J K1 mol1
= es la presin de vapor a la temperatura dada, atm = es la entalpa de vaporizacin , J/mol = la temperatura a la que se mide la presin de vapor , K = es el logaritmo natural
Las bases son la creacin de el vapor y escape de dicha sustancia impregnndolas en el aire y o oxigeno de la superficie esto resulta denominante en el proceso es decir intercambio de agua y vapor llevando que a dicha entrega se le denomine punto o proceso de ebullicin.
Punto de fusin.
Este diagrama muestra la nomenclatura para las diferentes transiciones de fase su relacin con la variacin de la entalpa.
La fusin es un proceso fsico que consiste en el cambio de estado de la materia del estado slido al estado lquido por la accin del calor. Cuando se calienta un slido, se transfiere calor a los tomos que vibran con ms rapidez a medida que gana energa. Por ejemplo: el hielo (solido) se fusiona en un vaso y se vuelve agua (liquido).
El proceso de fusin de la materia es el mismo que el de fundicin, pero este trmino se aplica generalmente a sustancias como los metales, que se licuan a altas temperaturas, y a slidos cristalinos. Cuando una sustancia se encuentra a su temperatura de fusin, el calor que se suministra es absorbido por la sustancia durante su transformacin, y no produce variacin de su temperatura. Este calor adicional se conoce como calor de fusin. El trmino fusin se aplica tambin al proceso de calentar una mezcla de slidos para obtener una disolucin lquida simple, como en el caso rompan, desaparezca la distribucin regular o lo que es lo mismo la estructura cristalina y se inicie el paso al estado lquido, es decir la fusin.
H2O
0 C
100 C
Ciclohexano
6 C
81 C
Mercurio
-39 C
357 C
Hierro
1535 C
2750 C
E s probable que en las clases de ciencias de la enseanza fundamental hayas conocido ya los tres estados fsicos bsicos de la materia el slido, el lquido y el gaseoso. Estos estados vienen del estado de agregacin fsica de las molculas constituyentes de la materia. Si estn estrechamente vinculadas y con una limitada libertad de movimiento limitada a apenas algunas agitaciones en torno de un punto de equilibro, tenemos en esa situacin el estado slido de la materia. Con grado de libertad de movimiento mayor, pero con algunas restricciones, porque todava hay fuerzas entre las molculas, tenemos el lquido y con un grado an mayor de libertad, ya que las fuerzas entre las molculas son prcticamente despreciables, tenemos un estado gaseoso. Una sustancia puede estar presente en cualquiera de estos estados dependiendo de las condiciones fsicas de la temperatura y la presin a la que est sometido. Una forma muy comn de cambiar el estado fsico de una sustancia es por calentamiento, o por intercambio de calor con alguna fuente trmica. Vamos a estudiar los procesos de cambio en el estado fsico, as como las leyes que rigen tales fenmenos.
Fusin y solidificacin
Cuando una sustancia se encuentra en estado slido y es receptora de calor, su temperatura aumenta, y el estado de agitacin de sus molculas se incrementa. Si continuamos con este calentamiento, la agitacin molecular se vuelve tan intensa que los enlaces entre las molculas se rompen. A partir de entonces, la energa que se transfiere en forma de calor ya no se utiliza para aumentar la agitacin molecular, pero, para la ruptura de los enlaces moleculares. Estos enlaces se rompen moleculares en las molculas de dar mayor libertad de movimiento, la caracterizacin de la fusin o de transicin al estado lquido.
Solidificacin
El proceso de solidificacin es contrario a la fusin. Cabe mencionar que una sustancia en estado lquido est cediendo calor. Al ceder calor, su temperatura disminuye, as como el
estado de movimiento de las molculas. Esa disminucin del movimiento molecular har que las conexiones moleculares se vuelvan ms intensas, caracterizando el estado slido.
Vaporizacin
Si la sustancia con el elemento anterior sigue en estado lquido y continuamos ofreciendo calor, su temperatura ir en aumento. Con eso, habr un aumento en el grado del movimiento de las molculas. En cierta temperatura, estas molculas tienen energa suficiente para escapar de las fuerzas moleculares que todava existen entre ellas y lograr un mayor grado de libertad. En este estado nuevo, conocido como gaseoso, las fuerzas entre las molculas son prcticamente insignificantes. La vaporizacin puede ocurrir en tres formas: evaporacin, ebullicin y calefaccin. Evaporacin: este proceso ocurre de manera muy lenta a temperatura ambiente. Puede tomarse como ejemplo de referencia la evaporacin del agua de la ropa en el tendedero. Ebullicin: este es un proceso ms rpido que se produce a una temperatura fija. Este proceso se observa fcilmente al poner el agua a hervir. Calefaccin: es el proceso ms rpido y se produce cuando la fuente de calor est a una temperatura mucho ms alta que la temperatura de ebullicin de la sustancia. Tomemos, por ejemplo una gota de agua sobre una placa metlica caliente.
Condensacin
La condensacin es el proceso inverso de vaporizacin. Al bajar la temperatura del gas, l empieza a perder su capacidad de potencia. Por lo tanto, las molculas se unen a travs de las fuerzas moleculares, de modo que la sustancia entra en el estado lquido.
Sublimacin
El paso directo del estado slido al estado gaseoso sin pasar por el lquido es definido como sublimacin. Tal proceso solamente ocurre en condiciones adecuadas de presin y temperatura. Las leyes generales del cambio de estado Primera ley: durante el cambio de estado si la sustancia est a presin constante, la temperatura de cambio de estado permanecer constante. Este fenmeno se puede explicar por el hecho de que, en el cambio de estado fsico, por ejemplo por calentamiento, la energa que es absorbida por la sustancia en forma de calor no est siendo usada para el aumento de la agitacin molecular sino para romper los vnculos entre las molculas. Tomando nota de la declaracin de la primera ley tenemos algo importante a analizar. La temperatura se mantiene constante si la presin permanece constante. A partir de ese momento, se puede concluir que, si cambiamos la presin, tambin cambiar su temperatura de cambio de estado. Segunda ley: si la presin sobre la sustancia variase, el cambio de temperatura de estado tambin puede variar.
Temperatura
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La temperatura de un gas ideal monoatmico es una medida relacionada con la energa cintica promedio de sus molculas al moverse. En esta animacin, la relacin deltamao de los tomos de helio respecto a su separacin se conseguira bajo una presin de 1950 atmsferas. Estos tomos a temperatura ambiente tienen una cierta velocidad media (aqu reducida dos billones de veces).
La temperatura es una magnitud referida a las nociones comunes de caliente, tibio o fro que puede ser medida con untermmetro. En fsica, se define como una magnitud escalar relacionada con la energa interna de un sistema termodinmico, definida por el principio cero de la termodinmica. Ms especficamente, est relacionada directamente con la parte de la energa interna conocida como energa cintica, que es la energa asociada a los movimientos de las partculas del sistema, sea en un sentido traslacional, rotacional, o en forma de vibraciones. A medida de que sea mayor la energa cintica de un sistema, se observa que ste se encuentra ms caliente; es decir, que su temperatura es mayor. En el caso de un slido, los movimientos en cuestin resultan ser las vibraciones de las partculas en sus sitios dentro del slido. En el caso de un gas ideal monoatmico se trata de los movimientos traslacionales de sus partculas (para los gases multiatmicos los movimientos rotacional y vibracional deben tomarse en cuenta tambin). El desarrollo de tcnicas para la medicin de la temperatura ha pasado por un largo proceso histrico, ya que es necesario darle un valor numrico a una idea intuitiva como es lo fro o lo caliente. Multitud de propiedades fisicoqumicas de los materiales o las sustancias varan en funcin de la temperatura a la que se encuentren, como por ejemplo su estado (slido, lquido, gaseoso, plasma),
su volumen, la solubilidad, la presin de vapor, su color o la conductividad elctrica. As mismo es uno de los factores que influyen en la velocidad a la que tienen lugar las reacciones qumicas. La temperatura se mide con termmetros, los cuales pueden ser calibrados de acuerdo a una multitud de escalas que dan lugar a unidades de medicin de la temperatura. En el Sistema Internacional de Unidades, la unidad de temperatura es elkelvin (K), y la escala correspondiente es la escala Kelvin o escala absoluta, que asocia el valor cero kelvin (0 K) al cero absoluto, y se grada con un tamao de grado igual al del grado Celsius. Sin embargo, fuera del mbito cientfico el uso de otras escalas de temperatura es comn. La escala ms extendida es la escala Celsius, llamada centgrada; y, en mucha menor medida, y prcticamente slo en losEstados Unidos, la escala Fahrenheit. Tambin se usa a veces la escala Rankine (R) que establece su punto de referencia en el mismo punto de la escala Kelvin, el cero absoluto, pero con un tamao de grado igual al de la Fahrenheit, y es usada nicamente en Estados Unidos, y slo en algunos campos de la ingeniera.
ndice
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o o o o o o o
1 Nociones generales 2 Definicin formal 2.1 Ley cero de la termodinmica 2.2 Segunda ley de la termodinmica 3 Unidades de temperatura 3.1 Relativas 3.2 Absolutas
3.2.1 Sistema Internacional de Unidades (SI) 3.2.2 Sistema anglosajn de unidades 3.3 Conversin de temperaturas 4 Temperatura en distintos medios 4.1 La temperatura en los gases 5 Sensacin trmica 5.1 Temperatura seca
o o
5.2 Temperatura radiante 5.3 Temperatura hmeda 6 Notas y referencias 7 Bibliografa 8 Enlaces externos
Un termmetro debe alcanzar el equilibrio trmico antes de que su medicin sea correcta.
Antes de dar una definicin formal de temperatura, es necesario entender el concepto de equilibrio trmico. Si dos partes de un sistema entran en contacto trmico es probable que ocurran cambios en las propiedades de ambas. Estos cambios se deben a la transferencia de calor entre las partes. Para que un sistema est en equilibrio trmico debe llegar al punto en que ya no hay intercambio neto de calor entre sus partes, adems ninguna de las propiedades que dependen de la temperatura debe variar. Una definicin de temperatura se puede obtener de la Ley cero de la termodinmica, que establece que si dos sistemas A y B estn en equilibrio trmico, con un tercer sistema C, entonces los sistemas A y B estarn en equilibrio trmico entre s. 1 Este es un hecho emprico ms que un resultado terico. Ya que tanto los sistemas A, B, y C estn todos en equilibrio trmico, es razonable decir que comparten un valor comn de alguna propiedad fsica. Llamamos a esta propiedad temperatura. Sin embargo, para que esta definicin sea til es necesario desarrollar un instrumento capaz de dar un significado cuantitativo a la nocin cualitativa de sa propiedad que presuponemos comparten los sistemas A y B. A lo largo de la historia se han hecho numerosos intentos, sin embargo en la actualidad predominan el sistema inventado por Anders Celsius en 1742 y el inventado por William Thomson (mejor conocido como lord Kelvin) en 1848.
mquina trmica de construccin terica, que establece los lmites tericos para la eficiencia de cualquier mquina trmica real.
Aqu se muestra el ciclo de la mquina trmica descrita por Carnot, el calorentra al sistema a travs de una temperatura inicial (aqu se muestra comoTH) y fluye a travs del mismo obligando al sistema a ejercer un trabajo sobre sus alrededores, y luego pasa al medio fro, el cual tiene una temperatura final ( TC).
En una mquina trmica cualquiera, el trabajo que esta realiza corresponde a la diferencia entre el calor que se le suministra y el calor que sale de ella. Por lo tanto, la eficiencia es el trabajo que realiza la mquina dividido entre el calor que se le suministra:
(1) Donde Wci es el trabajo hecho por la mquina en cada ciclo. Se ve que la eficiencia depende slo de Qiy de Qf. Ya que Qi y Qf corresponden al calor transferido a las temperaturas Ti y Tf, es razonable asumir que ambas son funciones de la temperatura:
(2) Sin embargo, es posible utilizar a conveniencia, una escala de temperatura tal que
(3) Sustituyendo la ecuacin (3) en la (1) relaciona la eficiencia de la mquina con la temperatura:
(4) Hay que notar que para Tf = 0 K la eficiencia se hace del 100%, temperaturas inferiores producen una eficiencia an mayor que 100%. Ya que la primera ley de la termodinmicaprohbe que la eficiencia sea mayor que el 100%, esto implica
que la mnima temperatura que se puede obtener en un sistema microscpico es de 0 K. Reordenando la ecuacin (4) se obtiene:
(5) Aqu el signo negativo indica la salida de calor del sistema. Esta relacin sugiere la existencia de una funcin de estado S definida por:
(6) Donde el subndice indica un proceso reversible. El cambio de esta funcin de estado en cualquier ciclo es cero, tal como es necesario para cualquier funcin de estado. Esta funcin corresponde a la entropa del sistema, que fue descrita anteriormente. Reordenando la ecuacin siguiente para obtener una definicin de temperatura en trminos de la entropa y el calor:
(7) Para un sistema en que la entropa sea una funcin de su energa interna E, su temperatura est dada por:
(8) Esto es, el recproco de la temperatura del sistema es la razn de cambio de su entropa con respecto a su energa.
Grado Celsius (C). Para establecer una base de medida de la temperatura Anders Celsius utiliz (en 1742) los puntos de fusin y ebullicin del agua. Se considera que una mezcla de hielo y agua que se encuentra en equilibrio con aire saturado a 1 atm est en el punto de fusin. Una mezcla de agua y vapor de agua (sin aire) en equilibrio a 1 atm de presin se considera que est en el punto de ebullicin. Celsius dividi el intervalo de temperatura que existe entre stos dos puntos en 100 partes iguales a las que llam grados centgrados C. Sin embargo, en 1948 fueron renombrados grados Celsius en su honor; as mismo se comenz a utilizar la letra mayscula para denominarlos.
En 1954 la escala Celsius fue redefinida en la Dcima Conferencia de Pesos y Medidas en trminos de un slo punto fijo y de la temperatura absoluta del cero absoluto. El punto escogido fue el punto triple del agua que es el estado en el que las tres fases del agua coexisten en equilibrio, al cual se le asign un valor de 0,01 C. La magnitud del nuevo grado Celsius se define a partir del cero absoluto como la fraccin 1/273,16 del intervalo de temperatura entre el punto triple del agua y el cero absoluto. Como en la nueva escala los puntos de fusin y ebullicin del agua son 0,00 C y 100,00 C respectivamente, resulta idntica a la escala de la definicin anterior, con la ventaja de tener una definicin termodinmica.
Grado Fahrenheit (F). Toma divisiones entre el punto de congelacin de una disolucin de cloruro amnico (a la que le asigna valor cero) y la temperatura normal corporal humana (a la que le asigna valor 100). Es una unidad tpicamente usada en los Estados Unidos; errneamente, se asocia tambin a otros pases anglosajones como el Reino Unido o Irlanda, que usan la escala Celsius.
Grado Raumur (R, Re, R). Usado para procesos industriales especficos, como el del almbar.
Kelvin (K) El Kelvin es la unidad de medida del SI. La escala Kelvin absoluta es parte del cero absoluto y define la magnitud de sus unidades, de tal forma que el punto triple del agua es exactamente a 273,16 K.3 Aclaracin: No se le antepone la palabra grado ni el smbolo .
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Rankine (R o Ra). Escala con intervalos de grado equivalentes a la escala Fahrenheit, cuyo origen est en -459,67 F. En desuso.
fuente]
Las siguientes frmulas asocian con precisin las diferentes escalas de temperatura:
Gra Gra Grado Grado do Rankin do Kelvin Celsiu Fahren Ra e R s heit um mer ur
Gr ad o Ne wt on
K=
Ke lvi n
Gr ad o C el si us
C = (F 32)
C = (Ra C= 491,67) Re
Gr ad o Fa hr en 459,67 he it
F= F=C + 32 Re + 32
32
R an ki ne
Ra = (C + 273,15)
Ra =
Ra Ra = = (Ro N 7,5)
Ra = 171,6 7-
Gr ad o R a u m ur
Re = C
Re = Re (Ro - = 7,5) N
Re = 80 De
Ro = C ,5
Ro = N
Ro = 60 De
+7, 5
Gr ad o N = (K 273,15) N e wt on
N= C
N = (F 32)
N = (Ra - N = 491,67) Re
N= (Ro 7,5)
N= 33 De
De = (121 F)
Se comparan las escalas Celsius yKelvin mostrando los puntos de referencia anteriores a 1954 y los posteriores para mostrar cmo ambas convenciones coinciden. De colornegro aparecen el punto triple del agua(0,01 C, 273,16 K) y el cero absoluto(-273,15 C, 0 K). De color gris los puntos de congelamiento (0,00 C, 273,15 K) y ebullicin del agua (100 C, 373,15 K).
fuente]
Para un gas ideal, la teora cintica de gases utiliza mecnica estadstica para relacionar la temperatura con el promedio de la energa total de los tomos en el sistema. Este promedio de la energa es independiente de la masa de las partculas, lo cual podra parecer contraintuitivo para muchos. El promedio de la energa est relacionado exclusivamente con la temperatura del sistema, sin embargo, cada partcula tiene su propia energa la cual puede o no corresponder con el promedio; la distribucin de la energa, (y por lo tanto de las velocidades de las partculas) est dada por la distribucin de Maxwell-Boltzmann. La energa de los gases ideales monoatmicos se relaciona con su temperatura por medio de la siguiente expresin: , donde (n= nmero de moles, R= constante de los gases ideales). En un gas diatmico, la relacin es:
El clculo de la energa cintica de objetos ms complicados como las molculas, es ms difcIl. Se involucran grados de libertadadicionales los cuales deben ser considerados. La segunda ley de la termodinmica establece sin embargo, que dos sistemas al interactuar el uno con el otro adquirirn la misma energa promedio por partcula, y por lo tanto la misma temperatura. En una mezcla de partculas de varias masas distintas, las partculas ms masivas se movern ms lentamente que las otras, pero aun as
tendrn la misma energa promedio. Un tomo de Nen se mueve relativamente ms lento que una molcula de hidrgeno que tenga la misma energa cintica. Una manera anloga de entender esto es notar que por ejemplo, las partculas de polvo suspendidas en un flujo de agua se mueven ms lentamente que las partculas de agua. Para ver una ilustracin visual de ste hecho vea este enlace. La ley que regula la diferencia en las distribuciones de velocidad de las partculas con respecto a su masa es la ley de los gases ideales. En el caso particular de la atmsfera, los meteorlogos han definido la temperatura atmosfrica (tanto la temperatura virtual como lapotencial) para facilitar algunos clculos.
El cuerpo humano mide la temperatura a pesar de que su propia temperatura se mantiene aproximadamente constante (alrededor de 37 C). Por lo tanto, no alcanza el equilibrio trmico con el ambiente o con los objetos que toca.
Las variaciones de calor que se producen en el cuerpo humano generan una diferencia en
la sensacin trmica, desvindola del valor real de la temperatura. Como resultado, se producen sensaciones de temperatura exageradamente altas o bajas. Entonces el valor cuantitativo de la sensacin trmica est dado principalmente por la gradiente de temperatura que se da entre el objeto y la parte del cuerpo que est en contacto directo y/o indirecto con dicho objeto (que est en funcin de la temperatura inicial, rea de contacto, densidad de los cuerpos, coeficientes termodinmicos de transferencia por conduccin, radiacin y conveccin, etc). Sin embargo, existen otras tcnicas mucho ms sencillas que intentan simular la medida de sensacin trmica en diferentes condiciones mediante un termmetro:
fuente]
Se le llama temperatura seca del aire de un entorno (o ms sencillamente: temperatura seca) a la temperatura del aire, prescindiendo de la radiacin calorfica de los objetos que rodean ese ambiente concreto, y de los efectos de la humedad relativa y de los movimientos de aire. Se puede obtener con el termmetro de mercurio, respecto a cuyo bulbo, reflectante y de color blanco brillante, se puede suponer razonablemente que no absorbe radiacin.
fuente]
La temperatura radiante tiene en cuenta el calor emitido por radiacin de los elementos del entorno. Se toma con un termmetro de bulbo, que tiene el depsito de mercurio encerrado en una esfera o bulbo metlico de color negro, para
asemejarlo lo ms posible a un cuerpo negro y as absorber la mxima radiacin. Para anular en lo posible el efecto de la temperatura del aire, el bulbo negro se asla en otro bulbo que se fue hecho al vaco. Las medidas se pueden tomar bajo el sol o bajo sombra. En el primer caso se tendr en cuenta la radiacin solar, y se dar una temperatura bastante ms elevada. Tambin sirve para dar una idea de la sensacin trmica. La temperatura de bulbo negro hace una funcin parecida, dando la combinacin de la temperatura radiante y la ambiental.
fuente]
Temperatura de bulbo hmedo o temperatura hmeda, es la temperatura que da un termmetro bajo sombra, con el bulbo envuelto en una mecha de algodn hmedo bajo una corriente de aire. La corriente de aire se produce mediante un pequeo ventilador o poniendo el termmetro en un molinete y hacindolo girar. Al evaporarse el agua, absorbe calor rebajando la temperatura, efecto que reflejar el termmetro. Cuanto menor sea la humedad relativa del ambiente, ms rpidamente se evaporar el agua que empapa el pao. Este tipo de medicin se utiliza para dar una idea de la sensacin trmica, o en los psicrmetros para calcular la humedad relativa y la temperatura del punto de roco.
a ecuacin Clausius-Clapeyron es una forma de caracterizar el cambio de fases entre un lquido y el slido. En un diagrama P-T (presin-temperatura), la lnea que separa ambos estados se conoce como curva de coexistencia. La relacin de Clausius Clapeyron da la pendiente de dicha curva. Matemticamente se puede expresar como:
donde
es la pendiente de dicha curva, H es el calor latente o entalpa del cambio de fase y V es el volumen.
Contenido
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1 Deduccin 2 Consideraciones sobre la ecuacin de Clapeyron 2.1 Aplicacin de la ecuacin de Clapeyron a distintos cambios de fase.
o o
2.2 Equilibrio lquido-vapor y slido-vapor 2.3 Equilibrio slido-lquido 3 Aplicacin 4 Vase Tambin
5 Fuente
Deduccin
Consideremos un punto cualquiera sobre una lnea de equilibrio entre dos las fases, que llamaremos y . La condicin pura para que exista equilibrio de fases es que:Archivo:Eqn5-5.gif , pero para una sustancia
cualquier variacin infinitesimal que suponga un desplazamiento sobre la curva de equilibrio implica que
, se tiene
que Ecuacin de Clapeyron El nombre de ecuacin de Clapeyron esen honor al ingeniero y fsico francs E. Clapeyron (1799-1864). sta es una importante relacin termodinmica pues permite determinar la entalpa de vaporizacin a una temperatura determinada midiendo simplemente la pendiente de la curva de saturacin en un diagrama P-T y el volumen especfico del lquido saturado y el vapor saturado a la temperatura dada.
La ecuacin de Clapeyron permite calcular la pendiente de una lnea de equilibrio entre dos fases en el diagrama de fases P-T de un sistema de un componente.
En el cambio de fase slido-lquido V es mucho menor que en los cambios de fase slido-gas o lquido-gas. Por esta razn la pendiente en el primer caso es mucho mayor que en los ltimos.
Si el rango de temperatura analizado es pequeo, se puede suponer que H es constante a lo largo de la lnea de equilibrio, y por tanto: Archivo:Eqn5-20.gifec. de Clausius-Clapeyron integrada Archivo:Eqn5-21.gif
Equilibrio slido-lquido
Para estudiar los equilibrios de fase slido-lquido, no puede utilizarse la ecuacin de Clausius-Clapeyron ya que para obtenerla se han realizado una serie de aproximaciones vlidas cuando una de las fases que interviene es gas. En este caso la variacin de la P de equilibrio cuando cambia la T se obtiene directamente a partir de la ecuacin de Clapeyron:Archivo:Eqn5-22.gif Los valores de Hfus y de Vfus varan a lo largo de la curva de equilibrio slido-lquido, las funciones de estado H y V son funciones de T y P, y por lo tanto lo son tambin Hfus y de Vfus. Sin embargo la elevada pendiente de esta lnea en el diagrama P-T implica que a menos que P cambie en una cantidad considerable, la variacin de T ser muy pequea, por tanto podemos tomar como aproximacin:
Aplicacin
La ecuacin de Clausius-Clapeyron sloes aplicable para obtener la presin de vapor de un slido o un lquido a una cierta temperatura, conocido otro punto de equilibrio entre las fases. Esto es as porque para llegar a esta expresin desde la ec. de Clapeyron se hace la aproximacin de despreciar el volumen molar del slido o del lquido frente al del gas, que adems se supone de comportamiento ideal.
Esta ecuacin puede ser usada para predecir dnde se va a dar una transicin de fase. Por ejemplo, la ecuacin de Clausius-Clapeyron se usa frecuentemente para explicar el patinajesobre hielo: el patinador (de unos 70 kg), con la presin de sus cuchillas, aumenta localmente la presin sobre el hielo, lo cual lleva a ste a fundirse. Funciona dicha explicacin? Si T=2 C, podemos emplear la ecuacin de Clausius-Clapeyron para ver qu presin es necesaria para fundir el hielo a dicha temperatura. Asumiendo que la variacin de la temperatura es pequea, y que por tanto podemos considerar constante tanto el calor latente de fusin como los volmenes especficos. La Presin de vapor o ms comnmente presin de saturacin es la presin a la que a cada temperatura las fases lquida y vapor se encuentran en equilibrio; su valor es independiente de las cantidades de lquido y vapor presentes mientras existan ambas. En la situacin de equilibrio, las fases reciben la denominacin de lquido saturado y vapor saturado. Contenido
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o o o o
1 Introduccin 2 Factores de que depende la Presin de vapor 2.1 Influencia de la naturaleza del lquido 2.2 Influencia de la temperatura 3 Expresiones para relacionarla con la temperatura 4 Estimacin de la presin del vapor 4.1 En intervalos de baja presin: 10 a 1500 mmHg 4.2 En intervalos de alta presin: 1500 mmHg hasta la presin critica
6 Fuentes
Introduccin
Todos los slidos ylquidos producen vapores consistentes en tomos o molculas que se han evaporado de sus formas condensadas. Si la sustancia, slida o lquida, ocupa una parte de un recipiente cerrado, las molculas que escapan no se pueden difundir ilimitadamente sino que se acumulan en el espacio libre por encima de la superficie del slido o el lquido, y se establece un equilibrio dinmico entre los tomos y las molculas que escapan del lquido o slido y las que vuelven a l. La presin correspondiente a este equilibrio es la presin de vapor y depende slo dela naturaleza del lquido o el slido y de la temperatura. Se sabe que el agua no hierve a presin atmosfrica y temperatura ambiente; sin embargo, cuando es calentada a 100 C se presenta este fenmeno. Esto se debe a que la presin de vapor del agua a 100 C es la presin atmosfrica. Cualquier lquido en un recipiente abierto, hierve cuando es calentado a un nivel tal que su presin de vapor es la presin atmosfrica. Inversamente, un lquido no hierve mientras que su presin de vapor es menor que dicha presin. De este modo, si la presin de vapor del aceite crudo en un tanque es menor que la presin atmosfrica, no se presenta evaporacin.
Influencia de la temperatura
La presin de vapor en los lquidos crece rpidamente al aumentar la temperatura; as, cuando la presin de vapor es igual a 1 atmsfera, el lquido se encuentra en su punto de ebullicin ya que el vapor, al vencer la presin exterior, se puede formar en toda la masa del lquido y no slo en su superficie. La relacin entre la temperatura y la presin de vapor saturado de las sustancias, no es una linea recta,en otras palabras, si se duplica la temperatura, no necesariamente se duplicar la presin, pero si se cumplir siempre, que para cada valor de temperatura, habr un valor fijo de presin de vapor saturado para cada lquido. La explicacin de este fenmeno se basa en el aumento de energa de la molculas al calentarse. Cuando un lquido se calienta, estamos suministrndole energa. Esta energa se traduce en aumento de velocidad de las molculas que lo componen, lo que a su vez significa, que los choques entre ellas sern mas frecuentes y violentos. Es fcil darse cuenta entonces, que la cantidad de molculas que alcanzarn suficiente velocidad para pasar al estado gaseoso ser mucho mayor, y por tanto mayor tambin la presin.
Esta ecuacin mediante pasos matemticos, puede convertirse en: LnPvp = A+B/T se debe tener en cuenta que esta ecuacin no es aplicable a temperaturas inferiores al punto de ebullicin normal.
posibilidad de operar la red a la menor presin posible para lo cual seria necesario consultar a los fabricantes de las turbinas y determinar si la tubera podra transportar los volmenes necesarios.