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Resumen de Termodinmica

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ndice
Tema 1: Conceptos bsicos de Termodinmica .........................................................8 Objetivos y caractersticas de la Termodinmica.....................................................8 Sistema y Medio ambiente.......................................................................................8 Interacciones........................................................................................................8 Paredes................................................................................................................8 Variables termodinmicas........................................................................................9 Variables de estado termodinmico .....................................................................9 Modificacin y transformacin .................................................................................9 Ciclo .....................................................................................................................9 Evolucin de un sistema termodinmico ...............................................................10 Asociacin y descomposicin de sistemas ........................................................10 Propiedades...........................................................................................................10 Nomenclatura.....................................................................................................10 Propiedades extensivas e intensivas .................................................................11 Clasificacin de los sistemas de acuerdo a sus variables intensivas.................11 Sustancia Pura ......................................................................................................11 Equilibrio ................................................................................................................11 Equilibrio trmico ...................................................................................................12 Ordenamiento de los estados trmicos ..............................................................12 Temperatura emprica ........................................................................................12 Medida de la temperatura ..................................................................................12 Termmetro de gas ideal ...................................................................................13 Escala de temperatura de los gases perfectos ..................................................13 Otras escalas de temperatura ............................................................................14 Escala Celsius o centgrados .........................................................................14 Escala Rankine...............................................................................................14 Escala Fahrenheit...........................................................................................14 Diferentes termmetros......................................................................................14 Termmetro de bulbo .....................................................................................14 Termocupla.....................................................................................................14 Termo resistores.............................................................................................14 Pirmetros pticos ..........................................................................................14 Ecuaciones de estado ...........................................................................................15 Coeficientes de dilatacin y compresibilidad......................................................15 Mtodos matemticos en Termodinmica bsica..................................................15 Tema 2: Energa Primer principio..............................................................................16 Energa, conceptos y consecuencias ....................................................................16 Definicin termodinmica de Trabajo ....................................................................16 Convenio de signos y notacin ..........................................................................16 Trabajo de expansin o compresin......................................................................17 El trabajo de expansin o compresin en procesos de cuasi equilibrio .............18 Interacciones de trabajo adiabtico .......................................................................19 Energa ..................................................................................................................20 Interacciones trmicas, definicin de Calor ...........................................................21 Convenio de signos y notacin ..........................................................................21 Primer principio de la Termodinmica ...................................................................22 El principio de la conservacin de la energa para sistemas cerrados ..................22 Expresin del primer principio para un sistema cerrado ....................................24 Energa interna ......................................................................................................24 Definicin de la variacin de energa.....................................................................24 Entalpa..................................................................................................................25

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Definicin ...........................................................................................................25 Expresin diferencial del primer principio en variables T, V y T, P ........................25 Calores especficos a T,V y T,P constantes ..........................................................25 Relacin entre ambos ........................................................................................26 Gas ideal como fluido de trabajo ...........................................................................26 Definicin ...........................................................................................................26 Leyes de los gases ideales ................................................................................27 Ecuacin de los gases perfectos........................................................................27 Energa interna de los gases perfectos ..............................................................27 Entalpa de los gases perfectos .........................................................................28 Calores especficos y relacin de Mayer............................................................29 Para gases mono atmicos: ...........................................................................29 Para gases poli atmicos:...............................................................................29 Transformaciones de sistemas gaseosos ideales..............................................29 Transformacin isocrica (a volumen constante) ...........................................29 Transformacin isobrica (a presin constante).............................................29 Transformacin isotrmica (a temperatura constante) ...................................30 Transformacin adiabtica (sin intercambio de calor) ....................................30 Transformacin politrpica .............................................................................32 Resumen ........................................................................................................33 El primer principio y los sistemas abiertos .............................................................33 Balance de masas .................................................................................................35 Aplicacin del 1 Principio a Sistemas cclicos .... ..................................................35 Mquina trmica ....................................................................................................35 Eficiencia trmica...................................................................................................36 Aplicacin en rgimen estacionario a dispositivos usados en mquinas trmicas. Casos ideales ........................................................................................................36 Bombas ..............................................................................................................36 Compresor .........................................................................................................36 Turbina ...............................................................................................................37 Vlvula de laminacin ........................................................................................37 Difusor-tobera ....................................................................................................37 Intercambiador de calor......................................................................................37 Tema 3: Fluidos de trabajo........................................................................................38 El cuerpo puro real como fluido de trabajo ............................................................38 Estudio experimental del cuerpo ........................................................................38 Superficie P, V, T para un cuerpo puro real...........................................................38 Superficie P, v, T, sus proyecciones ..................................................................39 Diagrama P-v..................................................................................................39 Diagrama P-T .................................................................................................40 Diagrama T-v..................................................................................................40 Constantes crticas ................................................................................................40 Curvas de vapor y lquido saturado .......................................................................41 Vapor hmedo. Calidad .........................................................................................41 Vapor recalentado .................................................................................................42 Estudio de distintas evoluciones ........................................................................42 Transformacin isobrica reversible ABCDEF ...............................................42 Transformacin isotrmica reversible ABCD ..................................................43 Calores de transformacin.....................................................................................43 Calor sensible ....................................................................................................43 Calor latente.......................................................................................................44 Tablas de propiedades termodinmicas y diagramas............................................44

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Estudio de los gases reales ...................................................................................44 Lmite de aplicabilidad de la ecuacin de estado de los gases ideales a los gases reales.......................................................................................................44 Ecuacin de Virial ..................................................................................................44 Factor de compresibilidad (Z) ................................................................................45 Introduccin al principio de los estados correspondientes.....................................45 Ecuacin de Estado Generalizada.........................................................................45 Tema 4: Segundo Principio .......................................................................................46 Sentido de las evoluciones con los sistemas fsicos..............................................46 Alcance del Primer Principio y necesidad del Segundo Principio ..........................46 Segundo Principio de la Termodinmica ...............................................................46 Transformacin reversible .....................................................................................47 Enunciado general del segundo principio ..............................................................47 La funcin entropa ................................................................................................47 Formulacin matemtica ....................................................................................47 Sistema uniforme en contacto con una fuente trmica y una fuerza impulsora infinitesimal.....................................................................................................47 Sistema uniforme en contacto con una fuente trmica uniforme y fuerza impulsora finita ...............................................................................................48 Variacin de entropa asociada a una modificacin irreversible del sistema (Transformacin real) .....................................................................................49 Clculo de la variacin de entropa........................................................................51 Clculo de la entropa para una fase condensada .............................................52 Ecuaciones fundamentales....................................................................................52 Combinacin del primer y segundo principio......................................................52 Deduccin de la primera y segunda ecuacin termodinmica ...........................53 El segundo principio y las mquinas trmicas .......................................................54 Enunciados clsicos...........................................................................................54 Enunciado de Carnot ......................................................................................54 Enunciado de Kelvin .......................................................................................54 Enunciado de Planck ......................................................................................54 Enunciado de Clausius ...................................................................................54 Equivalencia de los enunciados .....................................................................55 Diagramas termodinmicos ...................................................................................56 Diagrama T-S.....................................................................................................56 Diagrama I-S ......................................................................................................57 Diagrama log P- I ...............................................................................................58 Tablas termodinmicas..........................................................................................58 Tema 5: Energa til ..................................................................................................59 Calor utilizable o energa til..................................................................................59 Exerga debida al desequilibrio mecnico..............................................................61 Exerga de un sistema cerrado ..............................................................................62 Variacin de exerga de un sistema cerrado ......................................................63 Exerga de un sistema circulante...........................................................................64 Variacin de exerga de un sistema circulante...................................................65 Rendimiento energtico o efectividad trmica .......................................................66 Tema 6: Segundo Principio .......................................................................................67 Funciones caractersticas ......................................................................................67 I) Funcin energa interna U=f(S,V) ...................................................................67 II) Funcin Entalpa I=f(S, p) ..............................................................................67 III) Funcin energa libre o funcin de Helmholtz F=f(T, V)................................68 IV) Funcin entalpa libre o funcin de Gibbs G=f(T, p) .....................................68

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El segundo principio y el equilibrio fisicoqumico ...................................................69 Grado de avance de la reaccin ........................................................................69 Afinidad qumica.................................................................................................70 Ecuacin de Clausius-Claipeyron ..........................................................................71 Calores de reaccin...............................................................................................71 Calor de reaccin a p y T constantes .................................................................72 Calor de reaccin a V y T constante ..................................................................73 Comparacin entre rp,T y rv,T ...............................................................................73 Variacin de los calores de reaccin con la temperatura...................................73 Temperatura de reaccin adiabtica o temperatura extrema ................................74 Poder calorfico de un combustible........................................................................75 Aire necesario para la combustin.........................................................................75 Nociones de clculo de la composicin de equilibrio en sistemas reaccionantes..76 Anlisis de exerga en sistemas que involucran cambios qumicos.......................76 Caso de combustin a P y V constantes (Adiabtica)........................................76 Tema 7: Ciclo de mquinas trmicas ........................................................................78 Procesos de comparacin .....................................................................................78 Parmetros caractersticos ....................................................................................78 Rendimiento trmico ..........................................................................................78 Relacin de trabajo ............................................................................................78 Consumo especfico de vapor............................................................................79 Ciclo de Carnot ......................................................................................................79 Ventajas .............................................................................................................79 Desventajas .......................................................................................................79 Relacin de trabajo rW ........................................................................................80 Consumo especfico de vapor............................................................................80 Ttulo a la salida de la turbina ............................................................................80 Ciclo de Rankine....................................................................................................80 Ventajas .............................................................................................................80 Desventajas .......................................................................................................81 Ciclo de Rankine con sobrecalentamiento.............................................................81 Ciclo de Rankine con recalentamiento intermedio.................................................83 Ciclo regenerativo ..............................................................................................83 Tema 8: Compresores...............................................................................................85 Descripcin general del compresor ideal...............................................................85 Compresor de pistn y cilindro ..............................................................................85 Compresin en etapas...........................................................................................86 Espacio nocivo. Rendimiento volumtrico .............................................................87 Tema 9: Ciclos de mquinas trmicas a gas.............................................................89 Ciclo de Carnot ......................................................................................................89 Ventajas .............................................................................................................90 Desventajas .......................................................................................................90 Ciclo de Joule-Brayton cerrado..............................................................................90 Ventajas .............................................................................................................91 Desventajas .......................................................................................................91 Ciclo Joule-Brayton abierto....................................................................................92 Ventajas .............................................................................................................92 Desventajas .......................................................................................................92 Ciclos de motores de combustin interna ..............................................................93 Ciclo Otto ...........................................................................................................93 Rendimiento ...................................................................................................93 Relacin de compresin .................................................................................93

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Ciclo Diesel ........................................................................................................94 Relacin de compresin .................................................................................95 Relacin de inyeccin.....................................................................................95 Rendimiento ...................................................................................................95 Tema 10: Mquinas frigorficas .................................................................................96 Ciclos con dos fuentes...........................................................................................96 Tipos de fluidos refrigerantes (fluido frigorgeno)...................................................96 Ciclos frigorficos a compresores de vapor ............................................................97 Ciclo de Carnot ..................................................................................................97 Ciclo frigorfico a compresor en rgimen hmedo..............................................97 Ciclo frigorfico a compresor en rgimen seco ...................................................98 Ciclos frigorficos con compresor en dos etapas................................................99 Ciclo frigorfico con doble evaporador y doble compresor................................101 Tema 11: Toberas y difusores.................................................................................103 Ecuaciones generales .........................................................................................103 Procesos de derrame adiabticos .......................................................................104 Derrame acelerado. Rendimiento del derrame ................................................105 Derrame decelerado ........................................................................................106 Derrame adiabtico a travs de tubos .................................................................107 Derrame sub-snico .........................................................................................107 Derrames supersnicos ...................................................................................108 La velocidad del sonido (a) ..................................................................................109 Nmero de Mach .................................................................................................110 Derrame libre de rozamiento en toberas y difusores ...........................................110 Tema 12: Aire hmedo............................................................................................113 Mezcla de gases ideales .....................................................................................113 Humedad absoluta o relacin de mezcla (X) .......................................................113 Temperatura de roco ..........................................................................................114 Humedad relativa.................................................................................................115 Entalpa del aire hmedo .....................................................................................116 Temperaturas de bulbo hmedo y de bulbo seco................................................116 Temperatura de saturacin adiabtica ................................................................116 Diagrama Psicromtrico.......................................................................................117 Equipos de aire acondicionado............................................................................118 Instalaciones de aire acondicionado....................................................................119 Clculo de instalaciones...................................................................................119 Acondicionamiento de aire en invierno sin recirculacin ..............................120 Acondicionamiento de aire en invierno con recirculacin .............................122 Acondicionamiento de aire en verano sin recirculacin ................................123 Acondicionamiento de aire en verano con recirculacin...............................123 Torres de enfriamiento.........................................................................................126 Tema 13: Transferencia de calor. Conduccin........................................................128 Conduccin..........................................................................................................128 Flujo de calor .......................................................................................................128 Tema 14: Transferencia de calor por radiacin .......................................................131 La potencia emisiva ............................................................................................132 La incidencia de la energa radiante: el cuerpo negro .........................................132 Conexiones entre la emisividad y absorbencia: Ley de Kirchhoff .......................132 Influencia de la temperatura en la potencia emisiva: ley de Stefan-Boltzmann .133 Intercambio de energa entre dos planos extensos paralelas.........................134 Intercambio de energa entre dos planos paralelos de diferente emisividad .......135 Flujo de calor a travs de una pared ...................................................................135

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Flujo de calor a travs de una pared compuesta: resistencias en serie ..............136 Flujo de calor a travs de la pared de un tubo.....................................................136 Prdida de calor en una tubera...........................................................................137 Prdida mxima de calor a travs de un tubo aislado .........................................138 Grueso ptimo del aislante ..................................................................................139 Tema 15: Transferencia de calor por conveccin....................................................140 Coeficiente pelicular de transferencia de calor ....................................................140 Transferencia de calor entre slidos y fluidos: flujo laminar y flujo turbulento. El nmero de Reynols..............................................................................................141 Anlisis dimensional ............................................................................................141 Teorema de Buckingham.....................................................................................141 Nmeros adimensionales: Reynols, Prandtt y Nusselt ........................................142 Prdida de carga .................................................................................................143 Tema 16: Transmisin de calor en fluidos en movimiento ......................................144 rea de transferencia y coeficiente global de transmisin de calor .....................144 Expresin del coeficiente de transmisin de calor en funcin de los coeficientes peliculares............................................................................................................144 Resistencia de ensuciamiento .............................................................................146 Intercambiadores de doble tubo ..........................................................................146 Calculo de un intercambiador de doble tubo ....................................................148 Utilizacin de los intercambiadores de doble tubo ...........................................149 Intercambiadores de tubo y coraza......................................................................149 Calculo de un intercambiador de tubo y coraza ...............................................151

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Tema 1: Conceptos bsicos de Termodinmica


Objetivos y caractersticas de la Termodinmica
La Termodinmica surgi de los problemas involucrados en el desarrollo de las mquinas trmicas y fue evolucionando hasta convertirse en una ciencia que estudia y trata de explicar todas las transformaciones y transferencias de energa. Demuestra adems que no todas las distintas formas de la energa son equivalentes y seala las limitaciones de las posibles transformaciones entre las mismas, abarcando incluso reacciones qumicas y los fenmenos elctricos. Es por todo esto que la Termodinmica no solo sirve de base para el clculo y construccin de mquinas y motores, sino tambin de los procesos qumicos y elctricos. La Termodinmica se toma como base de todas las leyes fsicas particulares ya que todas estas deben ser compatibles con los principios de la termodinmica permitiendo esto descartar muchas de ellas de antemano sin verificarlas experimentalmente. Los principios de la Termodinmica son cuatro, cuya veracidad se basa en el hecho de que nunca se ha observado fenmeno alguno que lo contradiga. Estudiaremos fundamentalmente el primer principio (de la conservacin de la energa) y el segundo (hace referencia a la direccin a la cual se desarrollan todos los fenmenos naturales) aplicado a sistemas macroscpicos, o sea, ni a los sistemas infinitsimas de unas pocas molculas, ni a sistemas infinitos como sera el universo, sino a sistemas a escala humano el cual est descripto mediante magnitudes que indican propiedades que afectan a los sentidos del hombre y cuya definicin es independiente de la estructura de la materia, como lo son la temperatura, la presin, el volumen, etc. ya que para las necesidades de la Ingeniera Mecnica son suficientes.

Sistema y Medio ambiente


Se define al sistema como una cantidad de materia del Universo fsico, objeto de estudio y que est definido por una superficie llamada de control que puede ser material o no. El resto del Universo fsico que no est en el sistema se denomina medio ambiente.

Interacciones
Las interacciones que pueden sufrir los sistemas son: Trmicas: intercambio de un flujo de energa. Materia: intercambio de materia. Cuando a un sistema no le esta permitido interaccionar con su medio ambiente se dice que es un sistema aislado y si se le esta permitido se dice que no es aislado.

Paredes
El tipo de intercambio entre el sistema y su medio ambiente est caracterizado por la naturaleza de la pared que lo limita pudiendo ser esta del tipo: Rgida: no permite la interaccin mecnica. Flexible: permite la interaccin mecnica. Adiabtica: no permite la interaccin trmica. Impermeable: no permite el intercambio de masa (sistema cerrado, se lo llama masa de control).

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Permeable: permite el intercambio de masa (sistema abierto, se lo llama volumen de control). Se denomina sistema aislado a aquel que NO permite ningn tipo de interaccin, es un caso especial del sistema cerrado.

Variables termodinmicas
Las variables termodinmicas son aquellas magnitudes que nos permiten individualizar entre s los estados que representan las medidas directas de sus propiedades microscpicas por un mtodo experimental y universal o por el resultado de operaciones matemticas efectuadas con esas medidas. Ejemplos de estas variables son: P (presin), V (volumen), T (temperatura), m (masa), (densidad), (viscosidad), etc.

Variables de estado termodinmico


Son un subconjunto de variables termodinmicas n<U, siendo n el nmero total de variables termodinmicas que se permiten definir bi-unvocamente en el estado termodinmico de un sistema las cuales son linealmente independientes, relacionadas en ecuaciones, llamadas ecuaciones de estado y me permiten averiguar el resto de las variables termodinmicas. Estado Es la condicin de un sistema definido por el conjunto de sus propiedades. El estado estacionario es aquel que ninguna de sus propiedades cambian con el tiempo.

Modificacin y transformacin
Cuando un sistema pasa de un estado termodinmico inicial E1 de variables de estado conocidas a otro de estado termodinmico final E2, tambin de variables conocidas, se dice que el sistema ha sufrido una modificacin.

Si adems de conocerse los estados inicial y final se conocen los estados intermedios y sucesivos entre ellos, se dice que el conjunto de estados constituyen una transformacin.

Ciclo
Es una secuencia de procesos que empieza y termina en el mismo estado. Al final de un ciclo todas las propiedades son las mismas que al inicio. El sistema no experimenta cambios de estado al concluir un ciclo. Est asociada a una modificacin nula.

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Evolucin de un sistema termodinmico


Se denomina evolucin de un sistema termodinmico al conjunto ordenado y continuo de estados supuestos en correspondencia bi - unvoca y continua con los instantes de un intervalo de tiempo la cual no solo de pende del estado del sistema, sino tambin del medio ambiente que lo rodea. Es un proceso real de cambio de estado solo el instante inicial y el estado final estarn en equilibrio (que sus propiedades termodinmicas no varan) pero los estados intermedios no lo estn por lo que no se podran aplicar a las ecuaciones de estado trmicas y se dice que el cambio de estado es no esttico. Para poder aplicar las ecuaciones de estado trmico, lo que se hace es aproximar al cambio de estado total en una sucesin de estados en equilibrio denominndose el cambio cuasi-esttico. Cuando el nmero n de los sucesivos cambios de estado tiende a infinito se puede aproximar a una curva llamada lnea o curva de estado.

Asociacin y descomposicin de sistemas


Dado un determinado sistema que tiene una masa total M y un volumen total V, lo dividimos en subsistemas de masa Mi y Vi, se debe cumplir que:
n k

Mi = M y
i =1

Vi = V i
=1

O sea la sumatoria de los subsistemas es igual al sistema inicial.

Propiedades
Caractersticas macroscpicas de un sistema, que pueden asignarse valores numricos sin conocer la historia previa. Ejemplos: masa, volumen, energa, presin. El cambio de una propiedad, cuando el sistema pasa de un estado a otro, queda determinado exclusivamente por los estados INICIAL y FINAL y es independiente de la forma concreta en la que ah ocurrido el cambio de estado. Es decir, el cambio es independiente de los detalles o historia del proceso. A la inversa, si el valor de una magnitud es independiente del proceso entre dos estados, reflejar entonces, al cambio de una propiedad. Magnitud es propiedad SI SOLO SI su cambio de valor entre dos estados es independiente del proceso.

Nomenclatura
Las propiedades que llevan d adelante son DIFERENCIALES EXACTAS, es decir, que el cambio entre dos estados particulares NO depende en modo alguno del tipo de proceso que los une (por ejemplo el cambio de volumen entre dos estados), mientras que las que llevan son DIFERENCIALES INEXACTOS, ya que dependen del tipo de proceso (como por ejemplo el trabajo y el calor)

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Propiedades extensivas e intensivas


Las variables termodinmicas, cuyo valor correspondiente a un sistema es igual a la suma de los valores correspondientes a los subsistemas de ese sistema, se llaman variables extensivas. Ejemplos de ellas son la masa, el volumen, etc. Las variables termodinmicas que expresan propiedades locales de una porcin pequea de un sistema fsico y conservan su valor al modificarse el tamao de la porcin considerada se llaman variables termodinmicas intensivas (dependen de la posicin y el tiempo). Son ejemplos de ellas: (densidad), v (volumen especifico), (viscosidad), P (presin), T (temperatura), etc. Cuando una variable extensiva se divide por la masa se transforma en variable intensiva.

Clasificacin de los sistemas de acuerdo a sus variables intensivas


Sistemas homogneos: sistemas en los cuales todas sus propiedades se mantienen constantes para cualquier punto del mismo. Sistemas no homogneos: sistemas en los cuales todas sus propiedades no se mantienen constantes para cualquier punto del sistema. Adems estos se dividen en heterogneos (cuando dentro del sistema pueden dividirse en subsistemas homogneos llamados fases) e in homogneos (cuando dentro del sistema no pueden dividirse subsistemas homogneos).

Sustancia Pura
Es aquella que es uniforme e invariable en su composicin qumica. Una sustancia pura puede existir en ms de una fase, pero su composicin qumica debe ser la misma en cada fase. Por ejemplo, si el agua lquida y el vapor de agua forman un sistema con dos fases, el sistema puede considerarse una sustancia pura porque cada fase tiene la misma composicin. Una mezcla uniforme de gases puede considerarse una sustancia pura supuesto que se mantiene como gas y no reacciona qumicamente.

Equilibrio
Se aisla al sistema y se espera que no haya cambios. Si no los hay podemos concluir que el sistema estaba en equilibrio termodinmico cuando lo aislamos. Cuando un sistema est aislado, no puede interaccionar con su entorno; sin embargo, su estado puede cambiar como consecuencia de fenmenos espontneos que suceden internamente cuando sus propiedades intensivas, tales como la temperatura y la presin, evolucionan hacia valores uniformes. Cuando tales cambios cesan el sistema est en equilibrio. Por tanto, para que un sistema est en equilibrio debe estar en una fase simple o consistir en un nmero de fases que n0 tengan tendencia a cambiar sus condiciones cuando el sistema completo quede aislado de su entorno. En el equilibrio, la temperatura es uniforme en todo el sistema. Tambin, la presin puede considerarse uniforme en todo l en tanto en cuanto los efectos gravitatorios no sean significativos; en caso contrario puede existir una variacin en la presin, como es el caso de una columna vertical de lquido. Todos los estados por los que el sistema pasa en un proceso de cuasiequilibrio pueden considerarse estados de equilibrio. Puesto que en los procesos reales son inevitables situaciones de no equilibrio, los sistemas de inters en ingeniera pueden slo aproximarse a este tipo idealizado de procesos. Nuestro inters por el concepto de proceso de cuasiequilibrio se debe a las dos consideraciones siguientes. Primero, usando el concepto de procesos de cuasiequilibrio pueden formularse modelos termodinmicos simples que dan al menos informacin cualitativa sobre el

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comportamiento de los sistemas reales de inters. Esto es equivalente al uso de idealizaciones tales como la masa puntual o la polea sin rozamiento utilizados en mecnica con el objeto de simplificar el anlisis. No es preciso que un sistema que desarrolla un proceso real est en equilibrio durante el proceso. Alguno o lodos los estados que aparecen en el proceso pueden ser estados de no equilibrio. Para muchos de estos procesos estamos limitados a conocer el estado inicial y el estado final una vez, ha terminado el proceso. Sin embargo, aunque no conozcamos los estados intermedios, resulta factible evaluar ciertos efectos globales que ocurren durante el proceso. Los estados de no equilibrio muestran, normalmente, variaciones espaciales en las propiedades intensivas en un momento dado. Estas propiedades pueden tambin variar con el tiempo para una posicin determinada, a veces de modo catico. En algunos casos las variaciones espaciales y temporales en propiedades tales como temperatura, presin y velocidad pueden medirse con precisin. Tambin puede obtenerse esa informacin resolviendo ecuaciones apropiadas expresadas en forma de ecuaciones diferenciales, bien analticamente o por medio de un ordenador.

Equilibrio trmico
Dos o ms sistemas estarn en equilibrio trmico cuando tengan una misma temperatura, siendo esta una magnitud fundamental cuya definicin no es posible a partir de otras magnitudes ya conocidas. Muchas veces al considerar el equilibrio trmico entre varios sistemas se aplica el llamado Principio Cero de la Termodinmica: un sistema A est en equilibrio trmico con un sistema B, y este sistema B est en equilibrio trmico con otro sistema C, entonces los sistemas A y C estn en equilibrio trmico. Por ejemplo el tercero puede ser un termmetro. Si dividimos el sistema mediante una pared delgada, cada uno de los sistemas parciales seguirn manteniendo su temperatura, por lo tanto la temperatura es una variable de estado intensiva.

Ordenamiento de los estados trmicos


Dados tres sistemas aislados, en equilibrio trmico distinto cada uno de ellos y se ponen en contacto el primero y el segundo y luego ambos con el tercero, se puede elegir el signo de la evolucin de las variables del primer sistema ordenado de una u otra manera como se ponen en contacto entre ellas.

Temperatura emprica
La temperatura emprica es la propiedad que define el estado trmico de los sistemas termodinmicos y la cual se determina a travs de los llamados termmetros.

Medida de la temperatura
Para medir la temperatura se usan unos dispositivos denominados termmetros que no son ms que sistemas que poseen alguna propiedad variable con la temperatura la cual debe hacerlo de modo claro y debe ser fcil de medir de forma exacta, dicha propiedad se denomina termomtrica. Empleando un termmetro podremos establecer una escala de temperatura, haciendo corresponder a cada valor de la propiedad termomtrica, una cierta temperatura, obteniendo as las llamadas escalas de temperatura empricas con todos los tipos de termmetros. El inconveniente de todas ellas est en que no coinciden entre s, ya que termmetros del mismo tipo pero llenos de lquidos diferentes y que concuerdan entre s en los puntos fijos, marcan temperaturas

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distintas cuando se ponen en contacto con un sistema en estado de equilibrio cuya temperatura no sea precisamente la de estos puntos fijos.

Termmetro de gas ideal


El termmetro de gas ideal es sumamente preciso y exacto por lo que ha sido adoptado como un termmetro patrn para calibrar otros termmetros. Est constituido por un bulbo que contiene un gas (generalmente helio) a volumen constante que se pone en contacto trmico con el cuerpo al que se desea medir la temperatura. Al aumentar o disminuir la temperatura el gas se expande o se comprime haciendo variar la columna de mercurio, o sea, variando la presin del gas. La presin p resultante de la presin atmosfrica y de la columna de mercurio es la variable termomtrica que se encoje para medir la temperatura.

Escala de temperatura de los gases perfectos


La relacin que nos permite determinar la temperatura a partir de un termmetro de gas es:

= 0

p p0

El valor del punto fijo (0, p0) corresponde al punto triple del agua en el cual conviven en equilibrio las fases vapor, agua y hielo simultneamente, donde 0 tiene el valor 273,16 K. La expresin de la temperatura es ahora:

= 273,16 [ K ]

p p0

Si para un determinado estado, por ejemplo, el punto de ebullicin del agua a 100 [C] y 1[atm], la presin p que indicar el termmetro ser . Si ahora le vamos sacando gas al bulbo, la presin disminuir al igual que lo que marcar de temperatura, describiendo una recta la cual sera distinta si usramos otros gases, pero cuando p0 esta dependencia ya no existe, entoces:

= 273,16 [ K ] lim
p 0

p p0

Estas ecuaciones nos dan una nueva escala de temperaturas que recibe el nombre de escala de temperaturas del termmetro de gas.

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El intervalo de temperaturas medida por un termmetro de gas ideal abarca desde la licuacin del gas hasta la fusin del material del bulbo censor que lo contiene. Se utiliza un gas inerte, ya que en gases poli atmicos a elevadas temperaturas se disocian.

Otras escalas de temperatura


Escala Celsius o centgrados Se determina a partir del punto de fusin del hielo (0 C) y el de ebullicin del agua (100 C) ambos a 1 [atm] de presin. T ( C ) = T ( K ) 273,16 Escala Rankine Es absoluta Escala Fahrenheit

T ( R ) = 1,8.T ( K ) T ( F ) = T ( R) 459, 67

Diferentes termmetros
Termmetro de bulbo Consiste en un bulbo que contiene un lquido (mercurio, alcohol) y que est conectado a un capilar en el extremo cerrado. Cuando la temperatura aumenta, el lquido contenido en el bulbo se expande y sube por el capilar una longitud L del lquido que depende de la temperatura. Termocupla Termmetro donde el elemento sensor es la unin de dos metales lo que resulta en la aparicin de una fuerza electromotriz que es la funcin del estado trmico, temperatura del termopar. Termo resistores Termmetros donde el elemento sensor es un material cuya resistencia es funcin del estado trmico, temperatura del termo resistor. Pirmetros pticos

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Son termmetros que se utilizan a elevadas temperaturas donde el sensor de temperatura es una resistencia sensible a la radiacin infrarroja y a la diferencia de las anteriores. No se necesita estar en contacto trmico con el sistema al que se desea medir temperatura.

Ecuaciones de estado
Las ecuaciones de estado son funciones que vinculan los parmetros que pueden utilizarse para definir un estado particular de un sistema y quedan establecidas a partir de la experiencia y de las teoras sobre la constitucin de la materia. En cada estado de equilibrio, un sistema cerrado y homogneo posee ciertos valores de sus variables v, p y T, que deben ser constantes en todo el sistema llamados variables de estado. Sin embargo, el estado de este sistema viene dado por slo dos de las tres coordenadas, ya que la tercera es en cada estado de equilibrio, es funcin de la otras dos. Existe pues una funcin F(p,v,T)=0 que recibe el nombre de ecuacin del estado trmico de la fase la cual me permiten representar geomtricamente los estados de equilibrio de una fase como puntos de una superficie en el espacio, tomando un sistema de tres ejes coordenados p, T y V.

Coeficientes de dilatacin y compresibilidad


Se le llama coeficiente de dilatacin isobrica a: 1 V 0 = Referido a V0, p y 0C

Vc

Coeficiente de compresibilidad isotrmica (K) 1 V K=

V p

Mtodos matemticos en Termodinmica bsica


Sea V=(T, p)

dV =
P= P(T, V)

V p

dP +
T

V T

dT

dP =
Reemplazando resulta:

P V

dV +

P T V

dT
V T

dV =

V P P T V

dV +

P T V

dT +

dT

V V P P P dV = + + dV dT + P T V T T P P T T V
De donde resulta que
V P =
T

P V

1
T

Y que

V T

+
P

V P + =0 P T T V

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Tema 2: Energa Primer principio


Energa, conceptos y consecuencias
En mecnica se define energa a la capacidad para producir un trabajo. Si se consideran las diversas formas energa dicha definicin no las incluye a todas. Por eso en Termodinmica denominaremos energa a la capacidad de producir cambios en los sistemas.

Definicin termodinmica de Trabajo


Un sistema realiza trabajo cuando el nico efecto sobre cualquier elemento externo al sistema podra haber sido la elevacin de una masa. El trabajo NO es una propiedad de estado: depende de los detalles de interaccin que tienen lugar en el sistema y su entorno durante TODO el proceso y no solo de los estados INICIAL y FINAL.

Convenio de signos y notacin


La Termodinmica tcnica tiene que ver frecuentemente con dispositivos tales como motores de combustin interna y turbinas cuyo propsito es realizar trabajo. Por consiguiente, en contraste con el enfoque general tomado en Mecnica, a menudo resulta conveniente considerar dicho trabajo como positivo. Es decir, W > 0: trabajo hecho por el sistema. W < 0: trabajo hecho sobre el sistema. En ciertos casos, sin embargo, resulta conveniente considerar el trabajo hecho sobre el sistema como trabajo positivo. Para reducir la posibilidad de error en un caso as, la direccin de la transferencia de energa se muestra mediante una flecha en la grfica o esquema del sistema y el trabajo se considera positivo en la direccin de la flecha. Para calcular la integral

W = S F .dS (Ec 2.12)


1

S2

es necesario conocer cmo vara la fuerza con el desplazamiento. Esto nos lleva a una importante idea en relacin con el trabajo: el valor de W depende de los detalles de la interaccin que tiene lugar entre el sistema y su entorno durante un proceso y no slo de los estados inicial y final del sistema. De aqu se deduce que el trabajo no es una propiedad del sistema o del entorno. Adems, los lmites de la integral de la Ec. 2.12 significan "desde el estado 1 hasta el estado 2" y no pueden interpretarse como valores del trabajo en dichos estados. La nocin de trabajo en un estado no tiene sentido, de modo que el valor de esta integral nunca debera indicarse como W2 W 1. La diferencial del trabajo W se conoce como inexacta porque, en general, la integral correspondiente no puede calcularse sin especificar los detalles del proceso:

W = W
2 1

Por otra parte, la diferencial de una propiedad se llama exacta porque el cambio en dicha propiedad entre dos estados particulares no depende en modo alguno del tipo de proceso que los une. Por ejemplo, el cambio de volumen entre dos estados puede determinarse integrando la diferencial dV, sin importar los detalles del proceso, como sigue

V dV = V V
2
1

V2

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donde V1 es el volumen en el estado 1 y V2, es el volumen en el estado 2. La diferencial de toda propiedad es exacta. Las diferenciales exactas se escriben usando el smbolo d como en la expresin anterior. Para destacar la diferencia entre diferenciales exactas e inexactas la diferencial del trabajo se escribe como W. El smbolo se utiliza tambin para identificar cualquier otra diferencial inexacta que pueda aparecer.

Trabajo de expansin o compresin


Queremos calcular el trabajo hecho por el sistema cerrado de la Fig. 2.3, consistente en un gas (o lquido) contenido en un dispositivo cilindro-pistn, cuando el gas se expande.

Durante el proceso la presin del gas ejerce una fuerza normal sobre el pistn. Sea p la presin que acta en la superficie de separacin entre el gas y el pistn. La fuerza que ejerce el gas sobre el pistn es simplemente el producto p.A, donde A es el rea de la superficie del pistn. El trabajo hecho por el sistema cuando el pistn se desplaza una distancia dx es W = p. A.dx (2.15) El producto A dx en la Ec. 2.15 equivale al cambio en el volumen del sistema, dV. As, la expresin del trabajo puede escribirse como W = p.dV (2.16) Puesto que dV es positiva cuando el volumen aumenta, el trabajo en la frontera en movimiento es positivo cuando el gas se expande. El valor de dV es negativo para una compresin y tambin lo es el trabajo resultante de la Ec. 2.16. Estos signos estn de acuerdo con lo establecido previamente en el convenio de signos para el trabajo. El trabajo, para un cambio en el volumen desde V1 a V2, se obtiene integrando la Ec. 2.16:

W = V p.dV (2.17)
1

V2

Aunque la Ec. 2.17 se ha deducido para el caso de un gas (o lquido) en un dispositivo cilindro-pistn, es tambin aplicable a sistemas de cualquier forma siempre que la presin sea uniforme con la posicin sobre la superficie lmite en movimiento. Para calcular la integral de la Ec. 2.17 se precisa una relacin entre la presin del gas en la frontera en movimiento y el volumen del sistema. Esta informacin puede ser difcil o incluso imposible de obtener en una expansin o compresin reales de un gas. Por ejemplo, en un cilindro de un motor de automvil, la combustin y otras causas de desequilibrio dan lugar a in homogeneidades en el volumen del cilindro que pueden hacer indeterminada la presin en la frontera en movimiento. No

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obstante, cuando la presin medida en cualquier punto del cilindro es bsicamente igual a la ejercida en la cara del pistn, la Ec. 2.17 puede emplearse con datos experimentales para obtener al menos una estimacin plausible del trabajo

El trabajo de expansin o compresin en procesos de cuasi equilibrio


Un aspecto particularmente importante del concepto de proceso de cuasi equilibrio es que los valores de las propiedades intensivas son uniformes a travs de todo el sistema, o de cada fase presente en el sistema, en cada estado alcanzado. Para considerar cmo puede expandirse o comprimirse por un proceso cuasi esttico un gas (o lquido) nos referiremos a la Fig. 2.4 que muestra un sistema que consiste en un gas inicialmente en equilibrio. Como se ve en la figura, la presin del gas se mantiene uniforme mediante un nmero de pequeas masas que actan sobre el pistn libre. Imaginemos que quitamos una de las masas permitiendo al pistn moverse hacia arriba al expandirse ligeramente el gas. Durante tal expansin el estado del gas slo se separar ligeramente del equilibrio. El sistema alcanzar un nuevo estado de equilibrio, en el que la presin y el resto de las propiedades intensivas tendrn de nuevo un valor uniforme. Asimismo, si reponemos la masa, el gas volver a su estado inicial, y tambin de nuevo con una ligera variacin respecto del equilibrio anterior. Si varias de estas masas se van quitando una despus de otra, el gas pasar a travs de una secuencia de estados de equilibrio sin estar nunca lejos de l. En el lmite, cuando el incremento de masa se haga infinitamente pequeo, obtendremos un proceso de expansin de cuasi equilibrio. Puede visualizarse tambin una compresin de cuasi equilibrio mediante consideraciones similares.

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La interpretacin del trabajo como un rea en el caso de un proceso de expansin o compresin cuasi esttica permite una demostracin sencilla de la idea de que el trabajo depende del proceso y por tanto no es una propiedad. Esto se puede deducir del anlisis de la Fig. 2.6. Supongamos que el gas evoluciona en un dispositivo cilindro-pistn de un estado inicial de equilibrio 1 a un estado final de equilibrio 2 a lo largo de dos procesos diferentes, sealados A y B en la Fig. 2.6. Puesto que el rea debajo de cada trayectoria representa el trabajo para el correspondiente proceso, este trabajo depende de los detalles del proceso, definido ste por una trayectoria especfica y no slo por los estados inicial y final. Puede deducirse que el trabajo no es una propiedad.

Interacciones de trabajo adiabtico


Un sistema mecnico "puro" en un sistema termodinmico al que no le esta permitido interaccionar trmicamente, es decir, est limitado por una pared adiabtica.

El trabajo mecnico es la accin de una fuerza sobre el lmite de un sistema cuando el sistema se haya en movimiento; el valor del trabajo es igual al producto de la fuerza por el desplazamiento de su punto de aplicacin en la direccin de la fuerza. Trabajo es, por lo tanto, un efecto recproco entre el sistema y su medio ambiente. W = Fdx W12 = Fdx
1 2

Demostracin En el caso del sistema considerado en la figura, el trabajo realizado por el gas sobre el medio ambiente resulta: W = Fdx = Fg dz = pg dVg (1)

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Al no tener una funcin que me relacione a Fg con z puedo determinar el trabajo midiendo los efectos sobre el medio ambiente. Haciendo un balance de fuerzas aplicadas al pistn resulta:

Fg pa A FF mg m

Despejando Fg y la reemplazo en (1) quedando: dV dV Fg = pa A + FF + mg + m W = pa A + FF + mg + m dz dt dt W = pa dVg + FF dz + mgdz + mCdc Resultando que el trabajo realizado por el gas comprende el trabajo ejercido sobre la atmsfera ms el necesario para vencer la fuerza de friccin y de cambio de energa potencial y cintica del pistn. Si se considera al pistn como sistema donde Fp es la fuerza superficial neta del pistn aplicada al medio ambiente, basndose en la Tercera ley de Newton esta fuerza es igual y de signo contrario a la que el medio ambiente aplica al pistn, es decir: Fp = Pa A + FF Pg A
W = Pg dVg + FF dz + Pa dVg

dV =0 dt

Finalmente se dice la atmsfera como sistema, el trabajo hecho por la atmsfera sobre su entorno ser: Wa = Pa dVa = Pa dV Y definiendo a FF.dz como el trabajo efectuado por la pared (W pared) resulta: Wpiston = Wgas Watmosfrica W pared Lo cual demuestra que, siendo como sistema cualquier parte del universo fsico estudiado, el trabajo realizado por el sistema sobre el medio ambiente es igual y opuesto al trabajo hecho por el medio ambiente sobre el sistema. m(C22 C12 ) Wg = ( Pa A + mg )( z2 z1 ) + (Se desprecian las fuerzas de friccin) 2 El trabajo tiene la propiedad de que un tipo de trabajo puede ser convertido en otra forma de trabajo en su cantidad equivalente. En principio pero no en la prctica por la aparicin de fuerzas de friccin. Sean dos sistemas cerrados que sufren una interaccin a travs de su superficie limitante comn. Se llama interaccin de trabajo adiabtico si el hecho producido en cada sistema puede ser repetido de tal forma que el efecto resultante exterior a un sistema puede ser aplicado mediante el elevamiento o cada de un peso estndar en un campo gravitacional estndar y el efecto nico externo al otro sistema igualmente se pueden aplicar mediante la cada o el elevamiento de un peso estndar de igual magnitud.

Energa
Supongamos una modificacin 1-2 a la cual le hacemos variar la transformacin teniendo todas ellas en comn que son adiabticas. Si medimos el trabajo mecnico adiabtico en cada una de ellas se observa que: 1. fijada la modificacin 1-2 el trabajo adiabtico es el mismo cualquiera sea la transformacin. 2. Hay transformaciones en que no se puede hacer la transformacin inversa.

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En resumen, el W adiabtico es una funcin de la modificacin y no de la transformacin, es decir, es un diferencial exacto, es una propiedad termodinmica. Se define a W adiabtico cambiando de signo como variacin de energa Wadiabatico = E2 E1 = E Energa es, en el ms amplio sentido de la palabra, energa cintica, potencial y asociada a la materia (energa interna U). Para el caso del sistema en reposo: Wadiabatico = U

Interacciones trmicas, definicin de Calor


La cantidad denotada por Q contabiliza la cantidad de energa transferida a un sistema cerrado durante un proceso por otros medios distintos al trabajo. La experiencia ensea que una transferencia tal de energa se provoca slo como consecuencia de una diferencia de temperatura entre el sistema y su entorno y se da nicamente en la direccin del descenso de temperatura. Esta forma de transferencia de energa se llama transferencia de energa mediante calor.

Convenio de signos y notacin


El smbolo Q representa una cantidad de energa transferida a travs de la frontera de un sistema en una interaccin trmica con su entorno. La transferencia de calor hacia el sistema se considera positiva, y la transferencia de calor desde el sistema se toma como negativa. Q > 0: transferencia de calor hacia el sistema. Q < 0: transferencia de calor desde el sistema En un proceso adiabtico no hay transferencia de energa por calor. El convenio de signos para la transferencia de calor es precisamente el contrario al adoptado para el trabajo, donde un valor positivo de W significa una transferencia de energa desde el sistema al entorno. El valor de la transferencia de calor depende de las caractersticas del proceso y no slo de los estados extremos. Al igual que el trabajo, el calor no es una propiedad y su diferencial se escribe como Q. La cantidad de energa transferida mediante calor para un proceso viene dada por la integral

Q = 1 Q
donde los lmites quieren decir "desde el estado 1 al estado 2" y no se refieren a los valores del calor en dichos estados. Como para el trabajo, la nocin de "calor" en un estado no tiene sentido y la integral nunca debera representarse como Q2 Q1. La velocidad neta de transferencia de calor se representa por Q . En principio, la cantidad de energa transferida por calor durante un perodo de tiempo puede calcularse integrando desde el instante t1 al instante t2.

Q = t Q.dt (2.30)
1

t2

Para calcular la integral es necesario conocer cmo vara con el tiempo la velocidad de transferencia de calor. En algunos casos es conveniente utilizar el flujo de calor, q , que es la velocidad de transferencia de calor por unidad de superficie del sistema. La velocidad neta de transferencia de calor Q se relaciona con el flujo de calor q mediante la expresin integral Q = q.dA (2.31)
A

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donde A representa el rea de la frontera del sistema a travs de la cual se realiza la transferencia de calor. Las unidades para Q y Q son las mismas que las introducidas previamente para W y W , respectivamente. Las unidades para el flujo de calor son las de la velocidad de transferencia de calor por unidad de superficie: W/m2. Si llevamos un sistema cerrado desde el estado inicial 1 al final 2 mediante un proceso diatrmico, observaremos que el trabajo realizado ya no coincide con la variacin de energa de este como si fuese adiabtico. Ya que el trabajo por s solo no basta para explicar la variacin de energa observada, consideraremos la existencia de una nueva forma de energa distinta del trabajo y que en procesos no adiabticos os atraviesa los lmites del sistema y contribuye a la variacin de energa interna. Esta forma es el calor y la definimos por la igualdad: Q12 = E2 E1 + W12 Q12 = U W12 La cantidad Q12 de calor aportada a un sistema cerrado sea cual sea el proceso, es la suma de la variacin de energa del sistema (cintica, potencial e interna) y el trabajo efectuado por este durante el proceso. Por no ser el trabajo una variable de estado tampoco lo puede ser el calor, su valor depende del proceso entre los estados inicial y final dados. Segn la igualdad dada, el calor aportado al sistema se considera positivo y negativo cuando el sistema se de calor.

Primer principio de la Termodinmica


Para describirlo se utiliza un proceso ADIABTICO (sistema cerrado que es llevado desde un estado de equilibrio a otro, cuyas interacciones entre sistema y medio ambiente sean exclusivamente en forma de trabajo) Se pueden emplear muchos procesos adiabticos distintos para unir dos estados determinados. Sin embargo, experimentalmente se obtiene que el valor del trabajo neto hecho por o sobre el sistema es el mismo para todos esos procesos adiabticos entre los mismos dos estados. Es decir, el valor del trabajo neto hecho por o sobre un sistema cerrado sometido a un proceso adiabtico entre dos estados dados depende solamente de los estados inicial y final y no de los detalles del proceso adiabtico. La afirmacin anterior es consecuencia de la evidencia experimental iniciada con los experimentos de Joule a principios del siglo XIX. Como consecuencia de los inevitables errores experimentales resulta imposible probar, midindolo, que el trabajo neto es exactamente el mismo para todos los procesos adiabticos entre los mismos estados inicial y final. Sin embargo, la consistencia de diferentes experimentos apoya esta conclusin de modo que se adopta como un principio fundamental el que el trabajo es realmente el mismo. Este principio, llamado primer principio de la Termodinmica, es vlido independientemente del tipo de trabajo o de la naturaleza del sistema cerrado. La expresin anteriormente escrita Q-W=E recibe la denominacin de expresin integral del primer principio de la Termodinmica y trata de explicar no otra cosa ms que el principio de conservacin de la energa.

El principio de la conservacin de la energa para sistemas cerrados


Hasta ahora hemos considerado de modo cuantitativo slo aquellas interacciones entre un sistema y su entorno que pueden clasificarse como trabajo. Pero los sistemas cerrados pueden tambin interaccionar con su entorno en una forma que

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no puede identificarse como trabajo. Un gas (o lquido) contenido en un recipiente cerrado y siguiendo un proceso en el que interacciona con una llama a temperatura mucho mayor que la del gas es un ejemplo de la afirmacin anterior. Este tipo de interaccin se llama interaccin trmica y el proceso puede identificarse como un proceso no adiabtico. El cambio en la energa del sistema en un proceso no adiabtico no puede calcularse exclusivamente en funcin del trabajo realizado. Nos conducir a una expresin del principio de conservacin de la energa que es particularmente conveniente para su aplicacin a sistemas de inters en ingeniera.

La Fig. 2.11 muestra un proceso adiabtico y dos procesos no adiabticos diferentes. identificados como A y B, entre los mismos dos estados inicial y final, los estados 1 y 2. Experimentalmente se puede encontrar que el trabajo para cada uno de los dos procesos no adiabticos ser distinto del trabajo para el proceso adiabtico: WAW adiabtico y W BW adiabtico. Los trabajos para los procesos no adiabticos pueden tambin ser distintos entre s W AW B. Sin embargo, puesto que los estados inicial y final coinciden, el sistema experimentar necesariamente el mismo cambio de energa en cada uno de los procesos. Por consiguiente tendremos E2 E1 = Wadiabatico pero E2 E1 WA , E2 E1 WB Para los procesos no adiabticos el cambio en la energa del sistema no se corresponde con la energa transferida por trabajo. Un aspecto fundamental del concepto de energa es que sta se conserva. As, para un sistema que experimenta exactamente el mismo cambio de energa durante los procesos no adiabticos y el proceso adiabtico, la energa neta transferida al sistema en cada uno de estos procesos debe ser la misma. Se deduce que la interaccin trmica supone transferencia de energa. Adems, la cantidad de energa Q transferida al sistema cerrado por otros modos distintos del trabajo debe ser igual a la suma del cambio de energa del sistema y a la cantidad de energa transferida desde el sistema mediante trabajo. Es decir, Q = ( E2 E1 ) + W Esta expresin puede escribirse como E2 E1 = Q W (2.29) Que establece que el cambio en la energa del sistema es igual a la transferencia neta de energa al sistema, como se ha indicado antes. La Ec. 2.29 resume el principio de conservacin de la energa para sistemas cerrados de todo tipo.

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Expresin del primer principio para un sistema cerrado


Cuando un sistema cerrado experimenta una transformacin no adiabtica que lo conduce de un estado inicial 1 a un estado final 2, intercambiar un trabajo con el medio W 12 diferente al que si el proceso fuera adiabtico ya que se produjo un intercambio de calor Q12 que ser igual a: Q12 = W12 W12 ad y W12 ad = U (estando el sistema en reposo) Q = U 2 U1 + W12 Pero si el sistema est en movimiento la variacin de energa ser: E = U + Ec + E p Por lo que la expresin del primer principio ms general para un sistema cerrado ser: Q = E2 E1 + W

Energa interna
Tanto el calor como el trabajo son siempre formas de energa que se transfieren a travs de los lmites de un sistema. As que cuando el calor o el trabajo pasan atravesando a los lmites de un sistema, ya no existe razn alguna para seguir hablando de ellos: calor y trabajo se han convertido en energa interna. La aportacin de calor y la realizacin de un trabajo son procesos que varan la energa interna del sistema y es imposible distinguir en ella una parte mecnica y otra parte trmicas como componentes de la misma. La energa interna se representa por el smbolo U, y el cambio en la energa interna en un proceso es U2 U1. La energa interna especfica se simboliza por u o , dependiendo, respectivamente, de que se exprese por unidad de masa o por mol. El cambio en la energa total de un sistema es E2 E1 = ( EC2 EC1 ) + ( EP2 EP1 ) + (U 2 U1 ) o E = EC + EP + U La energa interna de un sistema es una variable de estado del mismo, mientras que el trabajo y el calor no lo son. Como el estado de equilibrio de un sistema cerrado se puede determinar conociendo dos de sus variables de estado (independientes) la energa interna especfica podr venir dada en funcin de dos de ellas obteniendo as la llamada ecuacin de estado calrica: U=U(T,V).

Definicin de la variacin de energa


Puesto que el trabajo neto es el mismo para todos los procesos adiabticos de un sistema cerrado entre un par de estados definidos, puede concluirse de la comprobacin exigida para una propiedad que el trabajo adiabtico define el cambio de alguna propiedad del sistema. A esta propiedad se la llama energa. Seleccionando el smbolo E para representar la energa de un sistema, la variacin de energa entre dos estados se define, entonces, como E2 E1 = Wadiabatico donde W adiabatico representa el trabajo neto para cualquier proceso adiabtico entre dichos estados. El signo menos delante del trmino trabajo en la ecuacin est de acuerdo con el convenio de signos definido previamente. Puesto que puede ser asignado cualquier valor arbitrario E1 a la energa de un sistema en un estado dado 1, no puede atribuirse ningn significado especial al valor de la energa en el estado 1 o en cualquier otro estado. nicamente tienen significado las variaciones en la energa de un sistema.

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Entalpa
Definicin
Si volvemos a la expresin del primer principio, tenamos que Q W = E Donde E = U + Ec + E p , pero estando el sistema en reposo resulta: E = U Y W = W e + We pero si W e = 0 W = We = pV Q pdV = U Q12 p(V2 V1 ) = U 2 U1 Q12 = (U 2 + p2V2 ) (U1 + p1V1 ) Los trminos encerrados entre parntesis slo dependen del estado termodinmico del sistema porque U, p y V son variables de estado. En general la suma U+p.V para cada estado termodinmico tendr un valor que slo depender del estado. En efecto la energa interna es una funcin potencial (solo depende de la modificacin), p y V son parmetros del estado y por lo tanto su producto ser otra funcin potencial y la suma de dos funciones potenciales es otra funcin potencial. Se introduce as una segunda funcin potencial o de estado termodinmico denominado Entalpa (i). i = U + pV y Q = i + We

Expresin diferencial del primer principio en variables T, V y T, P Q W = E Donde si el sistema est en reposo, Q = E . Q W = U Dividiendo miembro a miembro por la masa q w = u q w = du W = We + We W e = 0 W = We = pdV q pdv = du q = du + pdv Expresin del primer principio en variables (T,P) i = u + pv di = du + pdv + vdp

q = di vdp Expresin del primer principio en variables (T,V)


q

Calores especficos a T,V y T,P constantes


Anteriormente habamos deducido que: q = du + pdv y q = di vdp Donde: U U i i du = dT + dV y di = dT + dp T v V T T p p T Reemplazando estas expresiones en las anteriores: i U U i + p dV y q = q = dT + dT + V dp T v T p V T p T Si tomamos a V=constante, la primera expresin queda:

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U q = = Cv T v T V Cv es el calor especfico a volumen constante y en el calor que se le debe suministrar a un sistema por unidad de masa a volumen constante para elevar su temperatura en una unidad. Si tomamos P=constante, la segunda expresin queda: i q = = CP T P T P CP: calor especfico a presin constante, el calor que se le debe suministrar a un sistema por unidad de masa a presin constante para elevar su temperatura en una unidad.

Relacin entre ambos


Si ahora igualamos las dos expresiones de q remplazando por Cv y Cp tenemos: i U V dP = CV dT + P dV CP dT + P T V T Siendo V=V(T,P) resulta V V dV = dT + dP T p p T

U q +P= = Ct V T p T Ct: coeficiente de dilatacin isotrmica, es el calor que se le debe suministrar a un sistema por unidad de masa a temperatura constante para elevar su volumen en una unidad. Y de la segunda se obtiene: i q V = = Lt p T p T Lt: coeficiente de compresibilidad isotrmica, el calor que se debe suministrar a un sistema por unidad de masa a temperatura constante para que su presin aumente en una unidad.

i U V V dT + dP V dP = + P P T P T V T T P U V V C P Cv = +p V T T P T P U V P U V Pero = 1 CP Cv = +p V T T P U V P V T P Si en las expresiones anteriores de q , tomamos a T= cte, se obtiene de la primera:

( CP Cv ) dT +

Gas ideal como fluido de trabajo


Definicin
Se define como gas ideal aquel fluido gaseoso que cumple con la teora cintica de los gases la cual supone que: Todo volumen finito de gas est ocupado por un gran nmero de molculas.

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Las molculas se encuentran separadas por distancias extremadamente largas por lo que el volumen neto ocupados por las molculas es mucho menor que el volumen del sistema. Las molculas no se ejercen fuerzas entre s excepto cuando chocan, lo cual significa que entre choque y choque las molculas se mueven en lnea recta. Los choques entre las molculas y las paredes del recipiente que las contiene son perfectamente elsticos. En ausencia de la fuerza externas, las molculas se encuentran uniformemente distribuidas y en su movimiento todas las direcciones son equi probables.

Leyes de los gases ideales


Las leyes que stos deben cumplir son dos: 1. Ley de Boyle y Mariote: si la temperatura permanece constante las presiones en diferentes estados sern inversamente proporcionales a los volmenes que ocupe la masa de gas es decir

V1 P2 = si T=cte. V2 P1

2. Ley de Gay Lussac: si una masa de gas se mantiene a presin constante, los volmenes ocuparn sern proporcionales las temperaturas a que se encuentre, determinada escala del termmetro de gas.

V3 T3 = si p=cte. V4 T4

Ecuacin de los gases perfectos


Combinando las ecuaciones de Boyle-Mariotte y la de Gay- Lussac se obtiene una ecuacin llamada ecuacin de estado de los gases perfectos que relaciona los tres parmetros P, V y T de un estado cualquiera de un gas perfecto resulta:

V =c

Donde c ser una constante de proporcionalidad. La ecuacin se acostumbra a indicar de la forma: PV = cT o PV = mRT Donde m representa la masa gaseosa considerada y R` es la constante particular del gas pV=R`T. Alternativamente la ecuacin tambin puede escribirse como pV=nRTEcuacin de estado. Dnde n es el nmero de moles y R es una constante que se denomina universal m R` n= y R= M: masa molecular

T P

Energa interna de los gases perfectos


La energa interna para cualquier transformacin de un gas perfecto o ideal es slo funcin de la temperatura, ya que ste es el nico parmetro que no sufre modificaciones. Esta afirmacin fue realizada por Joule y demostrada mediante un experimento que l realiz que consistiendo en un recipiente que puede comunicarse mediante la apertura de una vlvula. Inicialmente, con la vlvula cerrada, se coloca en uno de esos una cierta masa de gas y una presin P1, temperatura T1 cuando un volumen V1. En el segundo recipiente se hace vaco.

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Luego los recipientes se sumergen en el agua de un calormetro en el cual estos intercambian calor con el agua hasta alcanzar la temperatura de equilibrio al no ser sus paredes adiabticas que llamamos Tn la cual indica el termmetro sumergido en el agua. Al abrir la vlvula, el gas se expande pasando por el volumen V2>V1 con la presin p2<p1, pero el termmetro no vari su indicacin, por lo que T1=T2, lo que indica que no se produjo transferencia de calorQ=0.

Aplicando el primer principio: Q=U2-U1+W e=0 pero adems W e=0 ya que se expandi en el vacoU2-U1=0U2=U1 la energa interna no vari al igual que la temperatura

U = f (T )
Y para cualquier transformacin tendremos:

dU = CV dT

dU = Cv dT U = Cv dT
n

Entalpa de los gases perfectos


La Entalpa para cualquier transformacin de un gas perfecto es slo funcin de la temperatura y que ste es el nico parmetro que no sufre modificaciones. Esta afirmacin fue realizada por Joule-Thompson y demostrada mediante un experimento que consista en un trozo de conducto aislado trmicamente y en el cual se intercala un tapn poroso. Si se hace circular un gas por dicho tubo, al pasar una corriente por el obstculo, se producir una cada de presin por lo que p2<p1. Si escribimos el primer principio nos queda:

i1 +

c12
2

+ gz1 + Q = i2 +

c22
2

+ gz2 + Wt

Pero en este caso Q=0 por estar trmicamente aislado, W t=0 por no realizarse ningn trabajo y z1=z2 por ser el tubo horizontal

i1 +

c12
2

= i2 +

c22
2

Si el cilindro se hiciera de dos secciones diferentes logrando equiparar p1 y p2, equiparando as c1 y c2i1=i2. Mientras tanto los termmetros ubicados en 1 y en 2 indicarn la misma temperatura por lo tanto sta no vari al igual que lo hizo la Entalpa

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i = f (T )
T2 T1

Y podr calcularse la variacin de Entalpa de un gas perfecto mediante:

di = Cp dT

i2 i1 = C p dT = i
Calores especficos y relacin de Mayer
Los calores especficos a volumen y presin constantes son independientes de la temperatura para los gases ideales, pero dependen de la naturaleza de stos por lo que:

Para gases mono atmicos:


Cp=5/2R Cv=3/2R

Para gases poli atmicos:


Cp=7/2R Cv=5/2R Anteriormente habamos llegado a que

C P Cv =
Para el caso especial de gases reales

U P

+
V

V T

R CP Cv = 0 + p = R Relacin de Mayer p

Transformaciones de sistemas gaseosos ideales


Consideraremos un sistema cerrado constituido por unidad de masa (n=1) de un gas perfecto y estudiaremos diversas transformaciones cuasi estticas y en cada una de ellas calcularemos el intercambio de energa interna del sistema. Por tratarse de transformaciones cuasi estticas podremos representarlas en el diagrama p-V en el que cada punto representa un estado de equilibrio. Transformacin isocrica (a volumen constante) Como el sistema es termo elstico, slo puede intercambiar trabajo con el medio por variacin de volumenW=0 al ser volumen constante. Habr un calor intercambiado que puede calcularse mediante Q = Cv (T2 T1 ) En cuanto a la variacin de energa interna, por esta del sistema constituido por un gas perfecto su diferencial ser dU=CvdT y en consecuencia ser U 2 U1 = Cv (T2 T1 ) Transformacin isobrica (a presin constante) En este caso como puede observarse el sistema intercambio trabajo con el medio y su valor viene dado por:

W = pdV
1

Dado que la presin es constante: W = p (V2 V1 )

Resumen de Termodinmica

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Teniendo en cuenta que

V=

RT se puede obtener otra expresin para el trabajo: p RT RT W = p 2 1 = R (T2 T1 ) p p

En cuanto al calor intercambiado en la isobara estar dado por Q = C p (T2 T1 ) Como el sistema est formado por unidad de masa de un gas perfecto, la variacin de energa interna ser U 2 U1 = Cv (T2 T1 ) Deber cumplirse para la transformacin el primer principio de la termodinmica, o sea que deber ser Q = U 2 U1 + W = C p (T2 T1 ) = Cv (T2 T1 ) + R(T2 T1 ) C p Cv = R (Relacin de Mayer) Transformacin isotrmica (a temperatura constante) Al ser T=constante, se cumplir la Ley de Boyle-Mariotte, es decir pV=cte, en consecuencia la representacin del diagrama p-V ser un trozo de hiprbola equiltera. El trabajo estar dado por

W = pdV
1

Por la ecuacin de estado tendremos

RT V 2 V p dV W = RT = RT ln 2 = RT ln 1 V V1 p2 1 p=

Dado que el sistema est constituido por un gas perfecto, como la energa interna es funcin nicamente la temperatura, al no existir la variacin de la temperatura tampoco variar la energa internaU2-U1=0, al igual que la Entalpai=0. En consecuencia habr un calor intercambiado que deber ser equivalente al trabajo intercambiado: p Q = W = RT ln 1 p2 En el caso representado la transformacin es una expansin, el gas realiza trabajo y recibe una cantidad de calor equivalente. Si se tratara de una comprensin, el gas recibira trabajo y cedera una cantidad de calor equivalente. Dado que en una transformacin isotrmica existe calor intercambiado se puede hablar de calor especfico de la isotrmica. Si consideramos una transformacin elemental isotrmica el calor elemental intercambiado puede expresarse por Q = CdT Pero Q 0 , dado que existe un calor intercambiado y dT=0 porque no existe variacin de temperatura, entonces para qu la ecuacin se cumpla debe ser C = . Esto significa que un isotrmica cualesquiera que sea la cantidad de calor que se suministre al gas o se le quite, su temperatura no vara en un grado. Transformacin adiabtica (sin intercambio de calor)

Resumen de Termodinmica

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En primer lugar vamos a determinar las relaciones que cumplirn los p, V y T del sistema durante la transformacin. A tal fin escribamos la expresin del primer principio de la Termodinmica para un proceso elemental de un sistema cerrado al reposo Q = dU + W Tendremos: Q = 0 por ser la transformacin adiabtica, dU=CvdT por estar constituido el sistema por un gas perfecto y W = pdV por tratarse de un sistema termoplstico que solo intercambia trabajo con el medio por variacin de un volumen. 0 = Cv dT + pdV Esta es la ecuacin diferencial de una adiabtica de un sistema integrado por la unidad de masa de un gas perfecto. Para poderla integrarla debemos eliminar el parmetro presin. De acuerdo con la ecuacin de los gases ideales:

p=

Dividiendo todo por T y Cv a fin de separar las variables que

RT dV Cv dT + RT =0 V V

Esta expresin expresa la relacin entre temperatura y volumen a lo largo de una adiabtica. Para obtener la relacin entre presin y volumen obtenemos T del ecuacin de estado de gas

dT R dV + = 0 Donde por Mayer R = C p Cv T Cv V dT C p Cv dV dT C p dV + = + 1 T Cv V T Cv V Cp = (Coeficiente de la adiabtica) Cv dT dV + ( 1) = 0 integrando ln T + ( 1) ln V = 0 que puede escribirse T V TV 1 = cte

T=

pV pV 1 V = cte pV = cte ECUACIN DE POISSON R R


RT RT V= T p p
1
1

Si en la ecuacin TV 1 = cte reemplazamos a V en vez de a T se obtiene:


= cte Tp

= cte

La ecuacin de Poisson nos indica que la representacin del adiabtica en el plano p-V nos dan una curva de forma parecida a la isotrmica En este caso, el volumen est elevado a un exponente que ser mayor que la unidad, por lo que al reducir el volumen en una adiabtica crecer ms la presin que en el caso de la isotrmica. Al ser el calor igual a cero, entonces el trabajo debe ser igual a la diferencia de energa interna cambiada de signo (por el primer principio) 0 = U + W W = U = U1 U 2 Por tratarse de un sistema integrado por la unidad de masa de un gas perfecto U1 U 2 = Cv (T1 T2 ) W = Cv (T1 T2 )

Resumen de Termodinmica

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W=
Transformacin politrpica

1 1

( p2V2 p1V1 )

Definiremos a las politrpicas a toda transformacin durante la cual el calor especfico se mantenga constante C=Cte. De acuerdo con la definicin habr infinitas politrpicas, una para cada valor particular de C y las cuatro transformaciones estudiadas anteriormente no sern ms que casos particulares de politrpicas. Para obtener las relaciones entre los parmetros p, V y T a lo largo de una politrpica cualquiera partiremos de la expresin del primer principio por un proceso elemental de un sistema cerrado Q = dU + W En nuestro caso tendremos: Q = CdT dU = Cv dT
W = pdV CdT = Cv dT +
p=

pdV p dV ( C Cv ) dT = N dV V dT dV ( C Cv ) T = R V ( C Cv ) ln T = R ln V + ln k
RT V

( C Cv ) dT = RT

T ( C Cv ) ln = ln K VR

T (C Cv ) T =K R = K` R V C Cv V R 1 C p Cv C C p pV R pV C Cv R = K `` 1 = 1 = =n C Cv C Cv C Cv C Cv V pV n = cte
La representacin de la politrpica en el plano p-V puede tomar muchas formas segn sea el valor de n. El trabajo en la politrpica ser W = U Q = Cv T + C T 1 W = ( C p Cv ) (T2 T1 ) = ( p2V2 p1V1 ) 1 n Partiendo de la ecuacin de la politrpica, obtendremos las ecuaciones generales de todo lo otros tipos de transformaciones, variando el valor de n.

pV n = p nV n = p 0V = V = cte Transformacin isobrica pV n n = 0 pV 0 = P = cte

Transformacin isocrica

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Transformacin isotrmica Transformacin adiabtica

pV n n = 1 pV = cte pV n n = pV = cte

Resumen

Partiendo de Para los distintos casos se obtiene

q = du +

pdv : du = Cv dT q = di + vdp : di = C p dT

El primer principio y los sistemas abiertos


Hasta ahora la deduccin del primer principio se aplic los sistemas sencillos que son cerrados o sea que la masa permanece constante durante la transformacin. Sin embargo la mayor parte de los sistemas ingenieriles son abiertos, por lo tanto resulta necesario generalizar el primer principio a los sistemas abiertos. Consideramos la regin del espacio comprendido entre las secciones 1-1 y 2-2 de un conducto por el que circula fluido. Si el gasto que penetra por la seccin 1-1 es igual al que sale por 2-2 y el fluido circula en rgimen permanente, el sistema as definido ser un sistema circulante. En el caso ms general el sistema intercambiar con el medio un trabajo Wt a travs de un mecanismo y adems recibir una cantidad de calor Q por unidad de masa que pase dentro del. Al penetrar el fluido por la seccin 1-1 estar animado con una velocidad c1, sometido a una presin p1, tendrn una energa interna especfica U1 y la seccin se encontrar a una altura z1 del plano de referencia y a salir por la seccin 2-2 ubicada

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a una altura z2 tendr una velocidad c2, una presin p2 y una energa interna especfica U2. Para poder aplicar las ecuaciones del primer principio, debemos transformar primero este sistema abierto en uno cerrado para lo cual suponemos dos listones colocados en las secciones 1-1 y 2-2. El fenmeno que ocurre en el sistema circulante cuando penetra una unidad de masa por la seccin 1-1 y sale una unidad de masa por la seccin 2-2 es equivalente a lo que ocurre en un sistema cerrado cuando el pistn ubicado en la seccin 1-1 se desplaza una longitud L1 y el ubicado en la seccin 2-2 una longitud L2, si las longitudes cumplen con las siguientes igualdades: V1=A1.L1 y V2=A2.L2 Aplicando ahora s el primer principio de la termodinmica: Q = E2 E1 + W Dnde

E1 = U1 + Ec1 + Ep1 = U1 +

c12
2

+ gz1 + gz2

E2 = U 2 + Ec2 + Ep2 = U 2 + W = W1 + W2 + Wt

c22
2

W1 en el trabajo que realiza el medio exterior para desplazar el pistn ubicado en 11, la longitud L1, que ser igual a W 1=p1A1L1=-p1V1 (negativo porque el trabajo entra al sistema) W 2 es el trabajo que realizan sistema para desplazar el pistn ubicado en 2-2 una longitud L2, que ser igual a W 2=p2A2L2=p2V2 (positivo porque es el trabajo que realiza el sistema). Reemplazando lo obtenido en la expresin del primer principio tenemos: c22 c12 q = U 2 + + gz2 U1 + + gz1 p1V1 + p2V2 + Wt 2 2

q = (U 2 + p2V2 ) (U1 + p1V1 ) +


c 2 + g z 2 Si el flujo msico que circula es m

c 2 + g z + Wt 2

q Wt = i +

c 2 + mg z 2 Esta es la expresin del primer principio para una sola entrada y una sola salida. Generalizando para ms de una entrada y/o salidas resulta: 2 2 n csj k cei Q Wt = mei iei + + g zei + msj isj + + g zsj 2 2 i =1 j =1

Q Wt = mi + m

Si por un instante se supone que encerramos el elemento de masa con un volumen de control y lo seguimos en su movimiento mientras circula por el sistema. El sistema as considerado es cerrado y el nico trabajo combinado de expansin y por lo tanto podemos aplicar el primer principio en variables T y p q we = du q = di vdp Reemplazando en expresin del primer principio para sistemas abiertos resulta: 2 di vdp wt = di + gdz + d c2
vdp = wt + gdz + d
c2
2
2

vdp = wt + dz + c2

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En la mayora de los problemas tcnicos gz es despreciable al igual que c2/2 con lo que la expresin queda: wt = vdp El trmino vdp recibe el nombre de circulacin y resulta igual al trabajo tcnico cuando la energa cintica y la potencial son despreciables.

Balance de masas
Sea el sistema que fluye como el de la figura. El balance de masa en el elemento de volumen encerrado por la superficie A, la distancia dx resulta: dm m.( x + dx) m.x = m.x + .dx m.x = dm = p.c + dt dx Si el sistema es estacionario se cumple que:

Que es la ecuacin de continuidad.

dm = m = p.c. A = cte dt

Aplicacin del 1 Principio a Sistemas cclicos


Una transformacin cclica tiene asociada una modificacin nula, por lo tanto: q wt = 0

q wt = 0

Lo cual indica que el calor absorbido neto es igual al trabajo absorbido neto. q = wt

Mquina trmica
Es un dispositivo mecnico que opera o funciona cclicamente absorbiendo calor de una fuente caliente (FC), transfirindolo parcialmente en trabajo y la diferencia entre el calor absorbido y el trabajo producido (wneto) lo cede en forma de calor a una fuente trmica fra a menor temperatura (FF).

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Eficiencia trmica
Se define eficiencia o rendimiento trmico TS a la relacin entre el trabajo producido y el calor absorbido.

TS =

wt qa

Aplicacin en rgimen estacionario a dispositivos usados en mquinas trmicas. Casos ideales


Se toman casos ideales para eliminar dificultades como lo son lquidos comprensibles, no viscoso, prdida de carga, columna del lquido (peso), etc. La ecuacin que vamos a aplicar es la del primer principio de la termodinmica para sistemas circulantes y cmo daremos para cada dispositivo segn sean sus condiciones de funcionamiento c 2 q Wt = i + + g z 2

Bombas
La bomba es un dispositivo que permite elevar la presin de un fluido a expensas del trabajo consumido. La bomba ideal es adiabtica, con lo que q=0 pero adems zg=0 y C2/2=0 wt = vdp = v( P2 P1 )

Compresor
El compresor de un dispositivo que permite comprimir un gas a expensas de un trabajo consumido. El compresor ideal es adiabtico, con lo que q=0 pero adems zg=0 y C2/2 wt = i = C p T

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Turbina
La turbina en un dispositivo que permite transformar la energa de un fluido en trabajo tcnico. La turbina ideal es adiabtica con lo que q=0 pero adems zg=0 y C2/2 wt = i

Vlvula de laminacin
La vlvula de laminacin de un dispositivo que me permite reducir la presin isoentlpicamente (Entalpa constante). La vlvula de laminacin no intercambia calor ni genera trabajo y adems zg=0 y C2/2=0 i = 0

Difusor-tobera
El difusor en un dispositivo que permite transformar la energa cintica de un fluido en energa interna ya que a lo largo de ella la presin ir aumentando. El difusor ideal es adiabtico, el wt es nulo y la variacin de energa potencial tambin lo es c 2 c 2 0 = i + i = + 2 2

Intercambiador de calor
El intercambio de calor en un dispositivo que permite calentar un fluido fro y enfriar un fluido caliente. Si consideramos al sistema como al que se indica a continuacin el sistema es adiabtico, el wt=0 y zg=0 y C2/2=0, con lo cual resulta 0 = mi + M i`= m ( i2 i1 ) + M ( i2 `i1 `)

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Tema 3: Fluidos de trabajo


El cuerpo puro real como fluido de trabajo
El gas ideal constituye un cuerpo puro diferente al de cuerpos puros reales. Cualquiera fuese en las condiciones de presin y temperatura, un gas ideal se comporta de la misma manera, es decir, es una nica fase (gaseosa) que tienen de ecuacin de estado PV=nRT, U=U(T), i=i(T), tanto Cp como Cv son constantes. Con ciertas condiciones lmites los cuerpos puros reales presentan un comportamiento similar de los gases ideales pero a medida que se alejan de estas condiciones las diferencias se hacen ms notorias. El hecho fundamental comn a todos los cuerpos puros reales y que poseen (todos) las mismas propiedades cualitativas y su existencia se presenta bajo distintas fases. Lo que diferencia a los cuerpos puros reales entre s son los valores particulares de presin, volumen y temperatura que determina la existencia de una determinada fase pudiendo ser esta slida, lquida o gaseosa. El cuerpo puro real tambin se presenta en estado de equilibrio de dos y tres fases que coexisten en condiciones bien determinadas.

Estudio experimental del cuerpo


Se estudia experimentalmente el cuerpo puro a travs de un amplio campo de presiones, temperatura y volmenes se concluye que hay un comportamiento cualitativo que es comn a todos los cuerpos puros, lo que permite estudiarlo bajo un esquema general. Esto surge del hecho de que las curvas que determinados comportamientos son iguales para todos los cuerpos. Dentro de este esquema cualitativo general del cuerpo puro se establecen diferencias especficas que hacen que la descripcin cuantitativa de cada cuerpo puro sea diferente. Por ejemplo: Todos existen en fase slida, lquida y gaseosa pero a distintas presiones y temperatura. Todos tienen un punto triple: slido, lquido y gas. En todos existen equilibrio entre fases slido-lquido, lquido-vapor, slidovapor. Todos tienen un punto crtico. Para presiones mayores a la presin crtica un gas por enfriamiento no se puede condensar. Etc.

Superficie P, V, T para un cuerpo puro real


Como ya habamos definido anteriormente, existe una ecuacin de estado que vincula a las tres variables de una sustancia: p, V y T, F(p, V, T)=0 que me permite establecer una de ellas cuando se dan dos. El conjunto de puntos pi, Vi y Ti permite determinar una superficie en equilibrio del cuerpo puro en estudio. En general la forma algebraica de esta ecuacin de estado no se conoce pero esta relacin existe para cada cuerpo puro. La observacin de las figuras muestra claramente un comportamiento cualitativo comn donde se presentan regiones caractersticas correspondientes al sistema formado por una sola fase (homognea) las que se designan como un gas (vapor), slida y lquida as tambin como otras zonas donde existen otras dos fases: lquido-

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vapor, lquido-slido y slido-vapor y finalmente una lnea triple donde coexisten las fases lquida, slida y vapor simultneamente.

Superficie P, v, T, sus proyecciones


La superficie P, V, T es muy completa pero resulta dificultoso su uso, por lo que se recurre a la proyeccin de dicha superficie en los planos coordenados P-V, P-T y TV, para as de esta manera poder resolver los problemas de manera ms sencilla, denominndose a estas proyecciones diagrama de fases. Diagrama P-v Si proyectamos a la superficie P, V, T en el plano P-V obtenemos el diagrama que se muestra. En el mismo podemos distinguir una zona de slido, una zona de fusin donde coexiste el slido y lquido, que para el caso del agua es a menor volumen que el slido, una de lquido, una zona de vapor hmedo en la que subsiste el lquido y el gas (vapor) y una zona de vapor recalentado en la cual slo existe una fase gaseosa.

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Diagrama P-T Si proyectamos a la superficie P, V, T en el plano P-T obtenemos el diagrama que se muestra. En el mismo se puede distinguir claramente la fase slida, lquida y gaseosa. En este diagrama las curvas S-V y L-V son para todos los cuerpos puros correspondientes, sin embargo la curva S-L es decreciente en aquellas sustancias que al solidificarse se dilatan como lo es el agua y creciente cuando al solidificarse se contrae como es el NH3.

Diagrama T-v Tambin se puede proyectar la superficie P, V, T en el plano T-V obtenemos el diagrama que se muestra. En este diagrama tambin se pueden distinguir las fases slida, lquida y gaseosa, la zona de vapor hmedo y la de sublimacin. Tambin se pueden apreciar el punto crtico en el cual se une la curva de vaporizacin con la de saturacin

Constantes crticas
En el diagrama T-V se puede observar que a presin y temperaturas elevadas nos encontramos con una particularidad, se pasa de la fase lquida a gaseosa sin atravesar la zona de vapor hmedo, no observaremos ninguna vaporizacin e inversamente pasaremos la fase gaseosa hacia la lquida sin condensacin alguna. La fase gaseosa y la lquida forma pues, una zona continua de estados.

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Las lneas de vaporizacin y de saturacin van a coincidir en el llamado punto crtico. La isoterma y la isobara que pasan por el punto crtico reciben el nombre de isoterma crtica T=Tk e isobara critica p=pk. La temperatura crtica Tk, la presin crtica pk y el volumen especfico crtico vk son magnitudes caractersticas de cada sustancia.

Curvas de vapor y lquido saturado


Existe una zona en la cual conviven la fase lquida y gaseosa denominada zona de vapor hmedo y que est delimitada entre dos curvas, una en la que comienza a formarse vapor denominada curva de lquido saturado y otra en la que se termina transformar todo el lquido en vapor denominado curva de vapor saturado. Se puede apreciar del diagrama T-V o P-V, que cuando coexisten dos fases, el sistema que se ha determinado trmicamente si se conoce slo una variable intensiva.

Vapor hmedo. Calidad


El vapor hmedo es una mezcla de lquido en ebullicin y de vapor saturado (gas) en equilibrio termodinmico, o sea a la misma presin y temperatura. Entendemos como lquido en ebullicin al lquido cuyo estado se halla sobre la lnea de vaporizacin. Bajo el nombre de vapor saturado, identificamos al gas cuyo estado se halla sobre de lnea de saturacin. Si consideramos la vaporizacin de un fluido a presin constante de 1 a 2, se encontraron en el estado lquido y su temperatura ir aumentando as cedindole calor, en el punto 2 aparecer la primera burbuja de vapor y es ah el punto de lquido en ebullicin o de lquido saturado. Seguimos cediendo calor del sistema veremos que la temperatura no aumenta, pero si lo hace el volumen hasta llegar al punto 4 de vapor saturado donde ya todo el lquido se convirtieron vapor pasando por 3. Si seguimos calentando el vapor, seguir aumentando la temperatura y un poco el volumen obteniendo entonces vapor recalentado. El proceso de vaporizacin descrito lo podramos repetir a distintas presiones donde observaramos los mismos fenmenos siempre que la presin estuviese comprendida entre la presin del punto triple y la del punto crtico. A mayores presiones que la del punto crtico es imposible observar una vaporizacin entre ambas fases. Pasamos de la fase lquida a la gaseosa de un movimiento continuo. Para identificar el estado del vapor hmedo se define una nueva variable que nos expresa el valor de la composicin del sistema heterogneo compuesto por el lquido en ebullicin y el vapor saturado, recibe el nombre de ttulo (X) y se define como el cociente entre la masa de vapor saturado y la masa del vapor hmedo.

X=

Si vL es el volumen especfico del lquido y vV es el volumen especfico del vapor, el volumen V del vapor hmedo ser V=mVvV+mLvL El volumen especfico del vapor hmedo de masa m=mV+mL es:

mV m L + mV

mv: masa de vapor y ml: masa de lquido

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v=

V mV = L V m m +m
X L

V mL v + m L + mV  

vL

v = (1 X ) v + XvV = v L + X ( vV v L )
Los volmenes lmites vL o vV son funcin de la presin o bien de la temperatura. Para una presin o temperatura dada conociendo el ttulo X, el estado del vapor hmedo se determina calculando su volumen especfico que se puede hacer tambin expresando la ltima frmula de la siguiente forma: v vL X mV = = vV v 1 X m L El punto que representa el estado de vapor hmedo divide al segmento de la isobara o bien de isoterma en partes proporcionales a la cantidad de vapor saturado y de lquido existentes. Esta propiedad sirve para trazar las curvas de ttulo X= constante, las cuales todas pasan por el punto crtico.

Vapor recalentado
Como ya se explic anteriormente el vapor recalentado no es ms que vapor saturado cuando seguimos calentando aumentando su volumen y temperatura. No es otra cosa que la fase gaseosa de un fluido.

Estudio de distintas evoluciones


Transformacin isobrica reversible ABCDEF Si consideramos volumen especficos pequeos, nos encontramos en la fase del slido. En ella, para grandes variaciones de la presin y de la temperatura el volumen especfico de la sustancia casi no vara. Siguiendo la lnea AB situadas sobre un plano p=cte, la temperatura aumenta para poca variacin de volumen, lo que corresponde al calentamiento de un cuerpo slido a presin constante. Cuando se alcanza la lnea de fusin en el punto B, el slido empieza a fundir. Mientras se va formando lquido y manteniendo constante la presin, la temperatura no vara. Entre B y C las sustancia ya no es homognea sino que est formada por las fases lquida y slida. En el punto C termina la fusin. El lmite de la fase lquida con la zona de fusin es la lnea de solidificacin, ya que a partir de ella el lquido al perder calor, se solidifica. Se calienta el lquido a partir del punto C en adelante y

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siempre a presin constante se expandir y la temperatura del mismo ir en aumento. En D alcanzamos la lnea de vaporizacin, con lo que entramos en la zona de vapor hmedo. En este punto el lquido empieza a vaporizarse (hervirse). Si seguimos cediendo calor, siempre a presin constante, no seguir formando ms vapor, permaneciendo invariable la temperatura. El volumen especfico del sistema formado por las dos fases, vapor (gas) y lquido, aumenta considerablemente. En el punto E desaparece la ltima gota de lquido con lo que alcanzamos la fase de gas. El lmite a la derecha de la zona de vapor hmedo es la lnea de saturacin. Esta lnea une todo los estados en cules el gas empezara a condensar. El calentamiento a presin constante desde E hasta F hace que la temperatura aumente nuevamente. Es corriente dar el nombre de vapor recalentado al gas cuyo estado se halle en las cercanas de la lnea saturacin. Si calentamos un cuerpo slido a presin muy baja, por ejemplo a partir del punto G, al alcanzar en H la lnea de sublimacin este cuerpo no fundir, sino que se vaporizara directamente. Este paso directo de la fase slida a la fase gas recibe el nombre de sublimacin. A presin y temperaturas ms elevadas como la de la transformacin GH, se ver que se puede pasar de la fase lquida a la gaseosa sin atravesar la zona de vapor hmedo. Transformacin isotrmica reversible ABCD A los fines de facilitar la comprensin se ejemplifica el caso de un vapor que se encuentra confinado en un cilindro con un pistn mvil. El sistema es colocado en una fuente trmica de temperatura T donde la transformacin se hace infinitamente lenta de tal manera que la transformacin sea isotrmica y reversible. En una primera etapa se comprime el vapor isotrmicamente desde el punto A al punto B. Una vez alcanzado el estado el sistema representado por el punto B, si desplazo el pistn disminuyendo el volumen, se observaron en el sistema dos hechos muy importantes: la presin no vara y aparece una fase condensada (lquida). Dicho punto se encuentra sobre la lnea saturacin. Se contina desplazando el pistn se entra a la zona de vapor hmedo en la cual el vapor va disminuyendo y el lquido va aumentando hasta llegar al punto C donde ya todo el vapor se transform en lquido dando lugar en dicho punto a la lnea de vaporizacin. Se contina desplazando el pistn el volumen casi no vara, pero se puede apreciar un sustantivo aumento de presin, lo cual indica que el lquido es casi incompresible.

Calores de transformacin
El calor necesario para lograr que un sistema modifique su estado termodinmico se denomina calor de transformacin y se los puede distinguir entre los grupos: calor sensible y calor latente.

Calor sensible
Es el calor entregado o cedido por un sistema y que slo provoca en l un ascenso o descenso de la temperatura. Para un proceso a presin constante: q = CP T

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Calor latente
Es el calor entregado o quitado a un sistema cuyo nico cambio en el sistema hacia la transformacin sea de una fase a otra. Para un proceso a presin constante q = f = iV iL

Tablas de propiedades termodinmicas y diagramas


Para definir el estado termodinmico de las fases de un cuerpo puro se necesita conocer adems de la masa dos variables intensivas. Por lo tanto las tablas de propiedades termodinmica es de una fase son de doble entrada, en este caso de la tabla de vapor recalentado. Cuando coexisten dos fases, el sistema que ha determinado termodinmica mente se conoce una variable intensiva, por lo tanto las tablas de propiedades termodinmicas de dos fases son las de simple entrada, en este caso de la tabla de vapor hmedo.

Estudio de los gases reales


Las caractersticas de los gases reales y sus comportamientos nos permiten sealar: 1. lim pV = RT . Los gases reales a presiones bajas se comportan como si
p 0

fuesen un gas ideal. pV = f (T ) Cuando se representa pV=f(p). Los gases reales, se 2. lim p 0 p T comprueba que la presin es baja en la pendiente slo depende de la temperatura pudiendo ser mayor, menor o igual a cero. 3. Cuando la temperatura de un gas real aumenta a presin constante sus comportamientos se aproxima al de los gases ideales. Todos los gases reales presentan un punto crtico en la transformacin lquido-vapor para lo cual se 2 p p = 0 es decir de isoterma crtica presenta un cumple =0 y V 2 T =T V T =TC
C

punto de inflexin. 4. Las isobaras e isotermas son discontinuas al pasar de vapor a lquido. 5. Las curvas iscoras son para todos los gases prcticamente rectas, o sea 2 p =0 T 2 V

Lmite de aplicabilidad de la ecuacin de estado de los gases ideales a los gases reales
La ecuacin de estado vlida para gases ideales se aplica con suficiente aproximacin a los gases reales cuando las condiciones de trabajo son a presiones bajas y temperaturas elevadas. Para gases mono y biatmicos la ecuacin de estado de gases ideales se puede aplicar hasta en volumen molar de 5 [l/gr mol]. Para gas poli atmicos ms complejos la ecuacin de estado de los gases ideales se aplica hasta un volumen molar de 20[l/gr mol].

Ecuacin de Virial
Las ecuaciones de Estado aplicadas a los gases reales deben satisfacer las condiciones de borde por lo que comnmente la ecuacin se da en la forma pV=A+Bi+Ci2+dnde los coeficientes A, B, C llamados coeficientes viriales, solo

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son funcin de la temperatura y de la sustancia en consideracin, o sea, hay una expresin numrica de la Ecuacin Virial para cada gas real.

Factor de compresibilidad (Z)


Dado que el problema es que para los gases reales pVRT se puede restablecer la igualdad describiendo pV=ZRT. Donde Z no es una constante, sino que una funcin del estado del gasZ=f(p,T). Si fuera simplemente as, sera extremadamente laboriosa la utilizacin de este mtodo, dado que habra que determinar para cada gas y para cada estado el valor correspondiente. Pero se determinan en forma experimental valores de Z y se las grfica o tabula en funcin de los parmetros presin reducida y temperatura reducida. Se observa que para gases diferentes los valores coinciden para iguales valores de dichos parmetros, en consecuencia se puede construir una nica tabla con un nico diagrama de coeficientes de compresibilidad vlido para todos los gases.

Introduccin al principio de los estados correspondientes


El principio del estado correspondiente establece que los gases reales tienen la misma ecuacin de estado en funcin de variables reducidas definidas como Vr=V. Esta se puede enunciar que para cada grupo de gases similares la ecuacin de estado se puede escribir: pr=(Tr, V).Dnde es diferente de cada grupo. La experiencia muestra que el principio de los estados es aproximado pero debe haber aproximaciones suficientemente buenas como para poder aplicarlo a numerosos problemas tcnicos. La familia o grupo para el cual es vlida la funcin (pr=(Tr, Vr)) se cumple que todos los gastos reales de este grupo tienen el mismo factor de compresibilidad crtico Zc=pkVk/RTk. El grupo mayoritario de gases tienen un Zc que vara de 0,26 a 0,28 por lo que se ha graficado un diagrama para Zc=0,27 aunque tambin las hay para otros valores.

Ecuacin de Estado Generalizada


Se llama ecuacin estado generalizada aquella donde se considera el coeficiente de compresibilidad pV = ZRT

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Tema 4: Segundo Principio


Sentido de las evoluciones con los sistemas fsicos
El sentido de las evoluciones hace referencia a que si una transformacin va desde 1 hacia 2 o de 2 hacia 1. La modificacin del sistema se dice realizable si se corresponden infinitas transformaciones realizables.

Alcance del Primer Principio y necesidad del Segundo Principio


Para que una modificacin sea aislable es condicin necesaria que los estados iniciales y finales tengan la misma energa. En general si una modificacin es aislable no lo es su opuesta. Esto permite concluir que un sistema aislado no recorre un ciclo. La condicin de aislabilidad deducida del Primer Principio es que Einicial=Efinal la cual es simtrica con respecto de los estados iniciales y finales y por lo tanto no puede decidir entre dos modificaciones opuestas de las cuales solo una no se puede llevar a cabo, cual es esta.

Segundo Principio de la Termodinmica


En su concepto el segundo principio de la termodinmica es la ley que se ocupa de indicar el sentido que tienen las modificaciones en los sistemas termodinmicos. De varias modificaciones posibles a lo que puede ser sometido un sistema de segundo principio indicar cules de ellas pueden llevarse a cabo y cuales no. Se hacemos un estudio fenomenolgico de los hechos naturales que se producen en la naturaleza, como soltar un objeto y que este caiga, colocar un cuerpo caliente dentro de un fluido fro, etc. se puede llegar a las siguientes conclusiones: La modificacin que sufre el sistema es a partir de las propias fuerzas directoras del sistema y no del medio externo. Hay modificaciones posibles y otras, sus inversas son imposibles espontneamente. Es el resultado de la experiencia y no de las especulaciones tericas. Este comportamiento de los sistemas termodinmicos es independiente del primer principio. La direccionalidad de las modificaciones de los sistemas termodinmicos aislados en el resultado de la experiencia, no tiene una explicacin en termodinmica clsica, sin embargo se puede prever que la discriminacin de las modificaciones posibles de las imposibles en un sistema termodinmico aislado se har mediante una funcin de estado termodinmico que se denomina Entropa, tal que Sfinal es ms que Sinicial.

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Transformacin reversible
Sea una modificacin AB se dice que la misma es reversible y se cumple que: la modificacin AB es el resultado de modificaciones infinitesimales y entre modificacin y modificacin se deja al sistema un tiempo suficiente hasta alcanzar el equilibrio termodinmico (llamada transformacin cuasi esttica). Si se aplica la modificacin inversa BA, esta es la misma que la transformacin BA pero en secuencia invertida. Al explicar la modificacin inversa tanto el sistema como el medio ambiente vuelven a sus respectivos estados iniciales, es decir, el universo fsico vuelto al mismo estado inicial.

Enunciado general del segundo principio


En su concepto el segundo principio es la ley que se ocupar de indicar el sentido que tienen las modificaciones en los sistemas termodinmicos. De varias modificaciones posibles a que puede ser sometido un sistema, el segundo principio indicar cules de esas se puede llevar a cabo y cuales no. Muestra que las modificaciones en la naturaleza tienen un sentido de evolucin nico mediante el anlisis de hechos experimentales concretos y conocidos por todos como lo son la disolucin del azcar en agua, la conversin de lea en cenizas al quemarlo, etc. Las caractersticas comunes de todos los casos analizados son: El sistema se modifica aisladamente debido a sus propias fuerzas directoras. En ninguno de los casos el sistema vuelve al estado inicial. Hay modificaciones posibles e imposibles de llevarse a cabo. En consecuencia, en sentido general y restringido, el segundo principio se puede enunciar de la siguiente manera: UN SISTEMA AISLADO NO RECORRE UN CICLO.

La funcin entropa
Se establece una nueva funcin termodinmica que recibe el nombre de entropa, funcin de estado que es una propiedad termodinmica extensiva al que su significado es: S>0para todas las modificaciones reales de llevarse a cabo en un sistema aislado. S<0para todas las modificaciones imposibles de llevarse a cabo en un sistema aislado. S=0 para una modificacin particular lmite de modificaciones reales que recibe el nombre de modificacin reversible.

Formulacin matemtica
La introduccin de la existencia de la funcin entropa ha sido el resultado de la observacin experimental de numerosos fenmenos. Es conveniente desarrollar a continuacin el clculo de la funcin entropa y su relacin con otras funciones de estado termodinmico. El desarrollo ser de los casos sencillos a los ms complejos que permitan internalizar los conceptos y su generalizacin. Sistema uniforme en contacto con una fuente trmica y una fuerza impulsora infinitesimal Sea el caso de un sistema uniforme al cual lo podemos ejemplificar como un bloque de plata metlica de muy elevada conductividad trmica en contacto con una fuente

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trmica cuya temperatura difiere del sistema en un infinitsimo. Siendo (temperatura del sistema), MA(temperatura del medio ambiente o de la fuente trmica), MA= +d y FT= fuente trmica. Como consecuencia de esta diferencia de temperatura habr un flujo de calor infinitesimal de la fuente hacia el sistema y luego el sistema, al ser uniforme, rpidamente alcanza el equilibrio trmico con la fuente. El perfil de temperatura del sistema en funcin del tiempo son rectas horizontales. Por tratarse de un sistema uniforme (no existen gradientes de temperaturas internas), o sea, la temperatura no es funcin de la posicin, sino del tiempo. La variacin de entropa en la modificacin infinitesimal resulta: (Sf-Si)=dS. Este cambio de entropa es consecuencia del flujo de calor que la fuente transfiera al sistema, o sea, el cambio de entropa del sistema es proporcional al calor recibido por el sistema dSq y se transformara esta proporcionalidad en una igualdad introduciendo una constante K, en la que como se ver no es una constante cualquiera, sino una muy particular Caractersticas de K El flujo de calor q puede ser el resultado de distintas modificaciones de la fuente trmica (calor sensible, calor de condensacin de vapor, etc.) pero cualquiera sea la naturaleza y origen que produce el flujo de calor q resulta que la variacin de entropa es proporcional al flujo de calor q sin discriminar su origen. Por otra parte la constante K es un operador matemtico que al lado de un diferencial inexacto como q , lo transforma en un diferencial exacto como lo es dS.

dS = q K

dS = q K

Si consideramos el universo fsico constituido por el sistema y la fuente trmica resulta que la modificacin del universo fsico es reversible, por lo tanto dSUF = dS + dS MA

K q q q dS MA = MA + MA = 0 K MA K K MA Y como qMA = q por el primer principio K = K MA


Cuando las temperaturas empricas del sistema y de su medio ambiente son iguales, tambin lo son las constantes K del sistema y de su medio ambiente. Sistema uniforme en contacto con una fuente trmica uniforme y fuerza impulsora finita Transformacin casi ideal. No existen gradientes internos de temperatura tanto en el sistema como en la fuente trmica. En este caso: MA= +. Entonces: SUF+SMA>0por estar sometidos a fuerzas infinitas.

dS =

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S =

q q q q y S MA = MA + MA > 0 K K MA K K MA

1 1 Por el primer principio qMA = q q >0 K K MA Y por ser q positivo, el parntesis debe ser positivo, por lo que K < K MA , o sea cuando la temperatura emprica del medio ambiente es mayor que la del sistema tambin KMA es mayor que K.
Si ahora el sistema le entrega calor a la fuente MA =

SUF = S + S MA > 0

S =

q q y S MA = MA K K MA

1 1 Y como qMA = q q > 0 por ser q < 0 K > K MA (El sistema cede K K MA calor). Es decir, cuando la temperatura emprica del sistema es mayor que la del MA, la K es mayor que la KMA. Esto lleva a decir que la constante K es una funcin montona creciente de la temperatura emprica y recibe el nombre de temperatura absoluta termodinmica. T = Se ha tomado la temperatura emprica del punto triple del agua en el escala Kelvin como 273,16 K para que la temperatura emprica coincide con la temperatura absoluta termodinmica. Es decir, =T es la escala absoluta Kelvin de temperaturas. Por lo tanto se puede concluir que para una modificacin infinitesimal reversible el cambio de entropa resulta

dS =

mod ificacinreversible

Variacin de entropa asociada a una modificacin irreversible del sistema (Transformacin real) En los casos anteriores la modificacin se produca mediante la interaccin entre el sistema uniforme y la fuente trmica, es decir, sin gradientes de temperatura internos. En las modificaciones reales irreversibles resulta dificultoso que los sistemas que interacciones sean uniformes (dependencia de las variables intensivas slo del tiempo y no de la oposicin). Sea el caso del sistema en contacto con una fuente trmica a mayor temperatura, el calor es cedido por la fuente a temperatura constante al sistema, con lo que la fuente se comporta como un sistema uniforme, pero el sistema no. Los perfiles de temperatura por el instante inicial (t=0) del sistema y de la fuente trmica son como se indica la figura.

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Se cambia la pared adiabtica que separa el sistema de la fuente trmica por una pared diatrmica y el sistema, por s mismo debido a la fuerza impulsora interna, evoluciona con el tiempo. La modificacin as indicada se presenta en una primera etapa, como la perturbacin efectuada por la fuente trmica sobre el sistema. La pared diatrmica que separa al sistema de la fuente trmica toma la temperatura de la fuente trmica. Luego en la segunda etapa, el sistema sufre una evolucin de caractersticas aislantes debido a sus propias fuerzas impulsoras internas hasta que despus de un tiempo suficiente alcanza el equilibrio trmico. En trminos de entropa se puede indicar que la variacin de entropa del sistema se debe a dos causas: una causada por el flujo de calor a travs de las paredes diatrmicas y otra a la irreversibilidad interna del propio sistema que se denomina creacin interna de entropa y es siempre positiva para las modificaciones reales, cero para las modificaciones reversibles y negativa para las modificaciones imposibles. dS = dSext + dSi dSi: modificacin interna de entropa dSi > 0 Modificaciones reales dSi = 0 Modificaciones reversibles dSi < 0 Modificaciones irreversibles

dSext =

dq T

Pero como la temperatura del sistema no est definida (variar la posicin) se toma como T la temperatura de la pared y la diferencia existente en realidad es compensada por dSi, o sea:

dS =

Tpared

+ dSi

Debe quedar perfectamente internalizado el concepto de que dS puede ser mayor, igual o menor que cero, al igual que dSext, pero dSi debe ser siempre mayor que cero para modificaciones reales irreversibles, igual a cero para las reversibles y menor que cero para las modificaciones imposibles. Visto la importancia de los conceptos involucrados en el segundo principio resulta importante resumirlo en una secuencia lgica: A un sistema aislado le caben dos posibilidades: o permanece dnde est indefinidamente o sufre una modificacin no cclica. Existe una funcin de estado termodinmica extensiva se denomina entropa y permite discriminar la modificacin real posible (S>0) de las imposibles (S<0) para un sistema aislado. Existe una modificacin muy especial en la modificacin reversible el lmite de modificaciones reales (la expansin adiabtica) para la cual S=0. Se demuestra la existencia de la temperatura absoluta termodinmica que coincide con la temperatura emprica definida en el tema 1 en virtud de como ha sido introducida esta ltima. Dado una modificacin arbitraria por un sistema no aislado en contacto con una fuente trmica, la variacin de entropa viene dada por:

dS =

Tpared

+ dSi

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Dnde dSi en la creacin interna de entropa del sistema y toma valores positivos para las modificaciones reales, cero para las reversibles y negativo para las imposibles. TP es la temperatura de pared ya que muchas veces no est definida la temperatura del sistema. Por ejemplo cuando sta vara con el tiempo y la posicin (sistema no uniformes). Se generaliza la ecuacin indicando que el cambio de entropa de un sistema cualquier en contacto con un medio ambiente cualquiera est relacionado al calor intercambiado por el sistema y a la creacin interna de entropa del sistema con la sola condicin de que se pueda definir la temperatura de la pared TP. Se pueden dar dos situaciones donde: Tp = Tp (tiempo )

T = T (tiempo )
Q Q TMA = TMA(tiempo ) dS = + dSi S = + dS TP ( t ) TP (t ) i

Y la TP(t) no puede suponerse constante.

Clculo de la variacin de entropa


El origen de medida de la entropa en termodinmica clsica es arbitraria, es decir, est definida a menos de una constante. Por lo tanto por un valor dado de entropa se debe explicar claramente el origen de medida, es decir el estado termodinmico al cual arbitrariamente se le ha asignado el valor cero de entropa.

dS = Tp + dSi
S2 S1 =
Q

Tp

+ dSi

Para el clculo de la variacin de entropa se hace uso de las propiedades de la funcin de estado de entropa lo cual de la modificacin 12 y no de la transformacin 12 por lo tanto se puede decir una transformacin reversible (dSi=0; TP=T) y adems sencilla

dS =

(Por ser la transformacin reversible)

Q = dU + pdV = dI Vdp dS =
Pasando a variables intensivas resulta: du + ds =

dU + pdV dI Vdp = T T

Si lo aplicamos para un sistema sencillo formado por un gas ideal que se muestra en el diagrama

pdv di vdp = T T

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Para la T132 reversible

du + pdv dT p = cv + dv T T T di vdp dT v = cp dp ds = T T T ds =

P T S2 S1 = c p ln 3 R ln 2 (isocrico-isotrmico) P3 T1

Para la T142 reversible

T4 V2 + R ln (isobrico-isotrmico) T1 V4 Para hallar el valor numrico de la entropa en un punto, no su variacin, se hace necesario el origen de medida de la entropa que se haya adoptado. Para un gas real debo tener en cuenta el factor de compresibilidad Z; PV=ZRT.

S2 S1 = cv ln

Clculo de la entropa para una fase condensada


S2 ( p2 , v2 ) V dT pdV dS =v =cte Cv +T =cte T S ( p ,v ) T V T
2 1 2 1 1 1 1 1

T2

V = Z (T , p ) Factor de compresibilidad que se obtiene tablas y en nuestro p T caso se mantiene casi constante.

Z=

dv = Zdp T =cte
2

V2 V1

pdV Z p 2 = T T 2
2 P2

P2 P 1

T Z p S = Cv ln 2 + T1 T2 2
S2 ( p2 , v2 ) S1 ( 1 , 1 )

P1

T dS = Cv ln T p v

pvzdp T
P2 P3

T Z p2 du = vzdp = Cv ln 2 + T1 T2 2
S2 ( p2 , v2 ) S1 ( 1 , 1 ) T2 P2
=
1 1=

dT Vdp dS = P P C p T T T p v T P T
1 1

T V S = C p ln 2 ( P2 P 1) T1 T2 Dnde V es el volumen de la fase condensada (incompresible)

Ecuaciones fundamentales
Combinacin del primer y segundo principio
Sistema cerrado, W expansin=0modificacin reversible

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dSrev =

du + pdv dT = Cv T T T u dv dSrev = Cv d ln T + + P v T T
=

qrev

u dv + + P v T T

i dp V p T T Si el sistema considerado es un gas ideal: u i = = 0 con lo cual v T p T

dSrev = C p d ln T +

dSrev = Cv d ln T + Rd ln V (variables V y T) S = Cv d ln T + Rd ln V
dSrev = C p d ln T Rd ln P (variables P y T) S = C p d ln T Rd ln P

Deduccin de la primera y segunda ecuacin termodinmica


til para el estudio y modificacin de gases reales dp dv dT u dT i V S = Cv + + P = Cp + T v T T T p T T Por ser la funcin entropa un diferencial exacto, las derivadas cruzadas son iguales u +P v T T ( Cv T ) v = v T T u u v v T v 2v T T = T P T P + T 2 T T

( Cv

T)
T

u P =T P Primer ecuacin de la Termodinmica v T T T De igual manera pero haciendo uso de las variables T y P resulta i i p p p T p 2 T T v (C p T ) T p + v = T p T T2 T i v = v T Segunda ecuacin de la Termodinmica p T T p
Donde

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El segundo principio y las mquinas trmicas


Enunciados clsicos
Enunciado de Carnot Carnot analiz las posibilidades de la conversin de calor en trabajo empleando mquinas trmicas y en el mismo lleg a enunciar lo que hoy llamamos segundo principio de la termodinmica. Para entender adecuadamente el enunciado de Carnot del segundo principio debemos, en primer lugar, ver lo que se entiende por mquinas trmicas: son todo equipo que transforma calor en trabajo mecnico operando cclicamente. Con dicho concepto de mquinas trmicas el enunciado de Carnot por expresarse: "toda mquina trmica requiere para su funcionamiento al menos dos fuentes de calor a diferentes temperaturas. La mquina funcionar tomando calor de la fuente a mayor temperatura, que denominaremos fuente caliente, producir trabajo y entregar calor a la fuente a menor temperatura, que llamaremos fuente fra". La cantidad de calor Q1 que toma la mquina de la fuente caliente es mayor que la cantidad de calor que entrega a la fuente fra Q2 ya que cede tambin energa en forma de trabajo y por primer principio se debe cumplir que: Q1 = Q2 + W El enunciado de Carnot no dice que sea imposible convertir una cierta cantidad de calor totalmente en trabajo mecnico, sino que debe seguir el ciclo de trabajo. Enunciado de Kelvin El enunciado de Kelvin es el siguiente: "es imposible obtener trabajo mecnico por medio de un agente material inanimado de una porcin de materia enfrindola a una temperatura inferior al ms fro de los cuerpos que la rodean". No es ms que el enunciado de Carnot expresado en forma negativa, pero en realidad no es completo pues faltara agregar el concepto de la operacin peridica del equipo. Enunciado de Planck "No es posible construir una mquina a funcionamiento peridico que no haga otra cosa que elevar un peso (producir trabajo) y enfriar un recipiente (extraer calor de una sola fuente)". Como puede verse por comparacin con el de Carnot, no es ms que una forma negativa del mismo. El enunciado es ms completo en s, ya que en el mismo aparece la condicin de operacin peridica de la mquina trmica. Enunciado de Clausius El enunciado de Clausius se refiere no a las mquinas trmicas, sino a las posibilidades de intercambio de calor entre cuerpos o fuentes, pero se lo puede aplicar a las mquinas trmicas. El mismo expresa: "el calor no puede pasar, por s solo, de un cuerpo a una determinada temperatura a otro de una temperatura superior".

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Para comprender ste enunciado debe centrarse la tensin en la frase "por s solo", ya que s es posible transferir calor de un cuerpo de menor temperatura a otro de mayor temperatura, pero para poder efectuar este proceso deber simultneamente realizarse algn otro cambio energtico. Lo que el enunciado expresa es que en el pasaje de calor de un cuerpo a menor temperatura a otro cuerpo a mayor temperatura no puede ser nunca el nico resultado energtico de un proceso.

Equivalencia de los enunciados La equivalencia entre los enunciados de Carnot, Kelvin y Planck es evidente y no requiere demostracin ya que los dos ltimos no son ms que forma negativa del primero. En cambio no es tan evidente la equivalencia con el de Clausius, dado que el de Carnot se refiere a la posibilidad de la mquina trmica, mientras que el de Clausius a la de la transferencia de calor entre cuerpos. Para demostrar la equivalencia entre el enunciado de Carnot y el de Clausius, representaremos en primer lugar esquemas que corresponden a la veracidad y falsedad de ambos enunciados (Figura 1, 2, 3 y 4).

En la figura 3, al ser verdadero el enunciado de Clausius, para llevar calor de la fuente fra a la caliente se ha intercalado una mquina frigorfica que consume un cierto trabajo W. Si ahora suponemos que simultneamente fueran: verdadero el enunciado de Carnot y falso el de Clausius, combinado los esquemas correspondientes tendremos la figura 5. Pero entonces la fuente fra puede eliminarse ya que la misma recibe y cede de la misma cantidad de calor Q2 y reemplazar seres por un simple conductor trmico mediante el cual se volvera a la fuente caliente la cantidad de calor Q2 (figura 6). El resultado es lo mismo que el de Carnot Falso.

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Es decir, como si fuera falso el enunciado de Clausius, tambin sera falso el de Carnot. Si inversamente suponemos verdadero el enunciado de Clausius y falso el de Carnot, combinando los dos esquemas de la figura 3 y 2, obtendremos el que aparece en la figura 7.

Pero entonces la instalacin de la mquina trmica y la frigorfica, tendran como nico resultado energtico el pasaje de la cantidad de calor Q2 de la fuente fra a la caliente. Ya que no se producira ni se consumira trabajo, puesto que el producido por la mquina trmica es consumido por la mquina frigorfica y al resultado neto de los intercambios de calor con la fuente caliente es la incorporacin a la misma de la cantidad de calor Q2. Es decir que el esquema de la figura 7 equivale al de la 4 (Clausius falso) por lo tanto, si el enunciado de Carnot fuera falso, tambin sera falso el de Clausius. En sntesis, tenemos dos enunciados tales que la falsedad de uno implica la falsedad del otro y viceversa, luego los dos enunciados deben ser verdaderos ambos o ser falso ambos, es decir son lgicamente equivalentes. La conclusin es que ambos muestran dos aspectos de una misma ley de la naturaleza a la que denominamos Segundo Principio de la Termodinmica.

Diagramas termodinmicos
Diagrama T-S
En un diagrama T-S de una sustancia (por ejemplo agua) se puede apreciar por debajo de las curvas de vaporizacin y saturacin que coinciden con el punto crtico K, se halla la zona de vapor hmedo. En ella, las isbaras son horizontales ya que p y T son aqu constantes. En la zona de lquido y en la fase de gas, las isbaras son algo curvadas y ascienden cuando aumenta la entropa.

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En la zona de lquidos las isobaras se hallan muy juntas una de la otra. Durante una compresin isoentrpica, la temperatura aumentar, pues, muy poco con lo que se puede considerar que para presiones no demasiado elevadas, coinciden con la curva de vaporizacin. Tambin se han representado las iscoras (v=cte) y las isoentrpicas (S=cte)

Diagrama I-S
El diagrama I-S presenta una serie de ventajas prcticas. Las diferencias de entalpa se pueden medir directamente, lo cual es de gran importancia en las aplicaciones del primer principio en sistemas abiertos. Por esta razn, este diagrama se ha convertido en el ms importante y empleado de todos los diagramas de estado. A la claridad de la grfica se le une una gran facilidad de manejo. El punto crtico se halla situado en la rama izquierda de la curva lmite de la zona de vapor hmedo, y precisamente en el punto de mayor pendiente. En las zonas que representan datos homogneos, las isobaras son ligeramente curvadas y son tanto ms inclinadas cuanto mayor sea la temperatura. En la zona de vapor hmedo cuando p = constante tambin se cumple que T=constante. Luego, en esta regin las isobaras son lneas rectas, que son tanto ms inclinadas cuanto mayor es la temperatura de vaporizacin, o sea la correspondiente generacin de vapor. La isobara crtica roza la curva lmite de la zona de vapor hmedo en su punto de pendiente mxima, que es, por lo tanto el punto crtico. Las lneas de ttulo constante se dibujan dividiendo las isobaras de la zona de vapor hmedo en segmentos iguales. Todas las curvas X= constante van a coincidir en el punto crtico.

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En la zona de vapor hmedo, las isobaras y las isotermas coinciden. En los lmites de esta zona las isotermas forman un codo y ascienden por la fase gas con menor pendiente que las isobaras. Cuando ya se hallan ms alejadas de la zona de vapor hmedo, las isotermas son casi horizontales, ya que a presiones cada vez menores el gas real se comporta como uno ideal, cuya entalpa slo depende de la temperatura. Por lo tanto las isotermas T= constante coincide con las isoentlpicas (i=constante).

Diagrama log P- I
En este diagrama son de fcil representacin los cambios de estado, se aprecian constantes, ya que las isobaras sern rectas horizontales. Por esta razn en el diagrama ms utilizado en la tcnica frigorfica. En general la escala de presiones es logartmica, para poder representar as un mayor margen de presiones recibiendo el nombre diagrama log P- I. Las isotermas son prcticamente horizontales cuando la presin es reducida, ya que en este caso el gas real se puede considerar ideal, por lo que las isotermas y las isentrpicas coinciden.

Tablas termodinmicas
Para facilitar la obtencin de datos, se llev los valores de las grficas a dos tablas; una correspondiente a la zona de vapor hmedo que es de simple entrada y permite obtener los valores de entalpa, entropa, volumen especfico, presin, temperatura sabiendo slo el valor de uno de estos parmetros y otra correspondiente a la zona de vapor recalentado de doble entrada, por lo que se necesitan conocer dos valores de variables para definir al sistema, usualmente P y T. Definido el sistema se obtienen las propiedades termodinmicas v, i y S.

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Tema 5: Energa til


Calor utilizable o energa til
Se dispone de una fuente de calor a una temperatura T1 mayor de la temperatura atmosfrica T2. Ser posible tomando de la fuente una cantidad de calor Q1 obtener un trabajo W, si se intercala entre la fuente y la atmsfera una mquina trmica. La atmsfera har de fuente fra de la mquina y por lo tanto el trabajo obtenido ser slo una fraccin del calor Q1. Dicho trabajo valdr W=Q1, en dnde ser el rendimiento de la mquina trmica. El trabajo obtenido a partir de la cantidad de calor Q1 depender del tipo de mquinas y del rendimiento de la misma. De acuerdo con la teora de Carnot, el trabajo que se obtendr ser el mximo posible si la mquina trmica instalada es una mquina trmica reversible. Luego Wmax=RQ1 La definicin de rendimiento trmico es: Wneto Wn = Q1 Q2 Q2 T = ; T = 1 Qabsorvido Qa = Q1 Q1 Si se toma en cuenta la mquina trmica de Carnot se obtienen mayor rendimiento ya que S=0 y SUF=0 porque la mquina es reversible SUF = S + S FT = 0 +

Q1` Q2` Q Q Q Q + = 1 + 2 = 2 1 =0 T1 T2 T1 T2 T2 T1

Q2 T2 T = T = 1 2 Rendimiento trmico de Carnot (es mximo) Q1 T1 T1


Por lo que el trabajo mximo obtenible ser: T Wmax = Q1 1 2 T1 A este mximo trabajo que puede obtenerse de la cantidad de calor lo llamaremos calor utilizable QU o exerga contenida en dicho calor y valdr:

Qu = Q1 T2

Q1 T1

Esta ecuacin nos indica que podemos descomponer una cierta cantidad de calor, proveniente de una fuente a temperatura T1 en dos partes: Qu: calor utilizable o exerga. Es la que tericamente podr transformarse en trabajo. Qnu: Calor no utilizable o anerga. En la que ni an la mquina trmica perfecta la puede transformar en trabajo, es energa no transformable. Podemos escribir: Q1=Qu + Qnu. Toda cantidad de calor se compone de exerga y anerga. La distribucin de exerga y anerga de una cierta cantidad de calor depende la temperatura de la fuente de la cual proviene. Si la temperatura T1 fuese infinita, todo el calor sera nicamente exerga. En cambio si la fuente estuviera a igual temperatura que la atmosfrica T1=T2, el calor que suministre ser totalmente anerga.

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Si dibujamos el diagrama entrpico correspondiente al fluido intermediario utilizado en la mquina trmica reversible y suponemos que el ciclo descripto es el de Carnot, tendremos que el rea debajo de la isotrmica a T1 hasta el eje de abcisas representa el calor Q1 entregado por la fuente.

La variacin de entropa durante la isoterma T1 valdr S=Q1/T1. En consecuencia el calor no utilizable o anerga valdr:

Qnu =

Q1 T = T S T1 2 2

y estar representado por el rea debajo de la isoterma T2 hasta el eje de las abcisas y por lo tanto quedara el rea entre las dos isotermas representar el calor til o exerga Qu = Q1 T2 S Hasta el momento hemos considerado el caso de calor proveniente de una fuente que por definicin debe tener capacidad calorfica infinita, es decir que su temperatura no se altera cualquiera que sea la cantidad de calor que se le entregue o que se le quite. Esto en la realidad no pasa sino que a medida que la mquina funciona, el cuerpo seguir enfriando y finalmente una vez que el cuerpo alcanza el valor de temperatura T2, dejar de funcionar.

El cuerpo alcanza el equilibrio trmico como el proceso anterior, pero en este proceso habremos tenido un trabajo til el cual ser mximo si se instala una mquina reversible. El mximo trabajo til que podr obtenerse ser la exerga debido al desequilibrio trmico con la atmsfera o calor utilizable del cuerpo. El cuerpo evoluciona desde el estado 1 al estado 2. Podemos admitir que la mquina trmica real reversible va describiendo ciclos elementales de Carnot, por lo tanto el rea desde la curva representativa de la transformacin que experimenta el

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cuerpo hasta la isoterma T2 representa el mximo trabajo til o sea la exerga o calor utilizable. El rea comprendida entre la isoterma y el eje de abcisas es la anerga |Sc|.T2 y el rea total entre la curva y el eje de las abcisas en el calor entregado, por lo que Qu=|Qc|-T2|Sc|. Si ahora consideramos que la atmsfera es la que se encuentra a mayor temperatura, la mquina trmica recibir calor de esta, realizar trabajo y entregar calor al cuerpo que seguir calentando hasta alcanzar la temperatura atmosfrica. El rea del tringulo superior representar por lo tanto el mximo trabajo til, o sea la exerga o calor utilizable. Su valor ser Qu=T1.Sc - Qc. La conclusin de lo analizado es que todo cuerpo que se encuentra una temperatura diferente de la atmsfera tendr una exerga, debido al desequilibrio trmico con la misma.

Exerga debida al desequilibrio mecnico


Si suponemos dos transformaciones elementales una reversible y otra irreversible, el primer principio de la termodinmica nos permite escribir: QR = dU + WR QR WR = QI WI QI = dU + WI Y teniendo presente que QR = TdS y

QI < TdS TdS WR < TdS WI WR > WI

Es decir, que pasando de un estado a otro por el camino reversible se obtendr ms trabajo que el irreversible. Podemos, en consecuencia, definir como exerga debida al desequilibrio mecnico, al mximo trabajo til que es posible obtener llevando el sistema al equilibrio mecnico con la atmsfera. El sistema que se encuentra en el estado 1 se expande en forma reversible isotrmica al estado 2.

En la expansin el sistema realiza un trabajo que se puede calcular por

W = pdV
1

Y que est representado por el rea total entre la curva y el eje de las abcisas. De este trabajo parte debe emplearse para vencer la presin atmosfrica p2 y las llamaremos trabajo de dilatacin, se puede calcular mediante W dil=p2(V2-V1), est representado por el rea entre la isobrica de p2 y el eje de las abcisas. El trabajo til ser por lo tanto la diferencia entre el total que desarrolla el sistema y el de dilatacin W ut=W-Wdil.

Resumen de Termodinmica

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Por lo que todo el sistema a una presin diferente a la atmosfrica posee una exerga debido al desequilibrio mecnico que puede calcularse mediante la ecuacin

Wut = pdV p2 (V2 V1 )


1

Exerga de un sistema cerrado


Ahora consideraremos un sistema en el cual exista desequilibrio trmico y mecnico simultneamente por lo que la exerga ser el mximo trabajo til que es posible obtener del mismo cuando se los lleva al equilibrio. En primer lugar estudiaremos el caso de un sistema cerrado que se encuentra en el estado 1 al cual denominaremos vivo; al estado 2 llamaremos muerto ya que no ser posible obtener de l ningn trabajo.

Se trata de calcular el mximo trabajo til que es posible obtener como ya sabemos, esto se obtiene utilizando un camino reversible. a) Un camino puede ser el 1-3-2 constituido por: una adiabtica de 1 a 3 y por una isotrmica desde 3 a 2 a igual temperatura que la atmsfera con la que intercambia calor. El trabajo desarrollado por el sistema ser W132 = W13 + W32 En la adiabtica el trabajo ser igual a la disminucin de energa interna W13 = U1 U 3 En la isoterma, por el primer principio tendremos

W3 2 = Q32 (U 2 U 3 )

Reemplazando en la ecuacin de W 1-3-2 obtenemos: W132 = W13 + W32 = U1 U 3 + Q3 2 U 2 + U 3 = U1 + Q32 U 2 El calor intercambiado en la isoterma Q3-2, dado que reversible lo podemos expresar: Q32 = T2 ( S2 S3 ) y como S3 = S1 Q3 2 = T2 ( S2 S1 ) W132 = U1 + T2 ( S2 S1 ) U 2 Pero ste no es todo el trabajo til ya que parte del mismo se consumir como trabajo de dilatacin, es decir que W13 2ut = W132 Wdil El trabajo de dilatacin ser: Wdil = p2 (V2 V1 )

W132ut = U1 + T2 ( S2 S1 ) U 2 p2 (V2 V1 )
Que tambin puede escribirse como W132ut = (U1 + T2 S1 + p2V1 ) (U 2 T2 S2 + p2V2 )

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Como se puede observar, el trabajo puede expresar como la resta de una funcin potencial para cada punto. A dicha funcin la llamaremos b=U-T0S+p0V con lo que el trabajo til se debe expresar como W 1-3-2ut=b1-b2. b) El otro camino es el 1-4-2 constituido por una isotrmica a T1 de 1 a 4 y luego una adiabtica reversible de 4 a 2. Dado que sistemas slo intercambia calor con la atmsfera que se encuentra a temperatura T2, para efectuar la transformacin reversible a temperatura T1, deber instalarse una mquina frigorfica reversible que tomen calor de la atmsfera y se le entregue al sistema. Esta mquina frigorfica consumir un cierto trabajo que llamaremos Wf. El W ut 1-4-2 ser: W142ut = W1 42 W142 dil W f

W142 = W14 + W42

En la isotrmica

W14 = Q14 (U 4 U1 )

Pudiendo reemplazar el calor en funcin de la variacin de entropa por ser reversible. Q14 = T1 ( S 4 S1 ) = T1 ( S2 S1 ) ya que S4=S2.

W14 = T1 ( S2 S1 ) (U 4 U1 )
El trabajo de la adiabtica ser: W 4-2=U4-U2. W142 = T1 ( S2 S1 ) U 4 + U1 + U 4 U 2 = T1 ( S2 S1 ) + U1 U 2 El trabajo de dilatacin, como en el caso anterior vale Wdil = p2 (V2 V1 ) El trabajo consumido por la mquina frigorfica reversible ser el valor absoluto idntico al que producira una mquina trmica reversible que funcionar entre fuentes a temperatura T1 y T2, recibiendo el calor Q1-4, o sea: T W f = RQ14 = 1 2 T1 ( S 2 S1 ) T1 W f = T1 ( S2 S1 ) T2 ( S2 S1 )

W1 4 2ut = T1 ( S 2 S1 ) + U1 U 2 +

W142ut

p2 (V2 V1 ) T1 ( S2 S1 ) + T2 ( S2 S1 ) = (U1 T2 S1 + p2V1 ) (U 2 T2 S 2 + p2V2 )

Al igual que antes nos queda entonces que: W1-4-2ut=b1-b2. Cualquier otra transformacin reversible nos dar tambin el mismo resultado, pues lo contrario contradecira al Segundo principio de la Termodinmica. Luego por cualquier camino reversible obtendremos siempre el mismo trabajo til que es mayor que el que se obtendra por cualquier camino irreversible y en consecuencia es el mximo trabajo til que se puede obtener al pasar de 1 a 2 en consecuencia es el valor de la exerga del sistema cerrado que se encuentran en estado 1Ex1=b1-b2, y en general para un sistema cerrado en un estado cualquiera su exerga estar dada por Ex = b b2

Variacin de exerga de un sistema cerrado


Si derivamos la ecuacin de la exerga, obtenemos: dEx = db = dU T2 dS + p2 dV

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De la primera ecuacin de la termodinmica para sistemas circulantes tenemos que: dU = Q W dEx = Q T2 dS W p2 dV Dnde Qu = Q T2 dS y Wut = W p2 dV dEx = Qut Wut Es decir que la exerga de un sistema se incrementar por suministro de calor utilizable o de trabajo til. Analizando distintos procesos veremos cmo vara la exerga de un sistema segn los intercambios de energa que se experimenten. 1) Proceso adiabtico reversible en el que se le suministra trabajo al sistema Q=0 y dS=0 (adiabtico reversible) y W ut<0 (trabajo suministrado) dEx = Wut = Wut La exerga del sistema aumenta en un valor igual al del valor absoluto del trabajo suministrado. El trabajo es exerga pura. 2) Proceso adiabtico irreversible en que se suministra trabajo til al sistema Q=0 y dS=0 (adiabtico reversible) y W ut<0 (trabajo suministrado) dEx = T2 dS Wut = Wut T2 dS Ahora el aumento de exerga ser menor debido a la irreversibilidad del proceso, una parte de la exerga a pasado a ser anerga T2dS. 3) Proceso en que no se intercambia trabajo tilW ut=0 y se suministra calor al sistemaQ>0. Dado que el sistema recibi calor, su entropa aumentar, o sea que dS>0. Tendremos entonces: dEx = Q T2 dS = Qu ; dEx < Q El aumento de exerga del sistema ser igual slo al calor utilizable recibido, menor que el total de energa recibida. El calor es la de exerga y anerga por eso slo la exerga del sistema crece en una fraccin del calor suministrado.

Exerga de un sistema circulante


Al igual que para el sistema cerrado, trataremos de determinar el trabajo mximo til que es posible obtener de un sistema circulante en el estado 1 al estado 2 en equilibrio trmico y mecnico con la atmsfera. Al evolucionar el fluido y alcanzar el estado 2, habr llegado al estado muerto y si dicho proceso es reversible el trabajo til obtenido ser el mximo y constituir la exerga en el estado 1.

Por comodidad para el clculo elegimos el camino 1-3-2 constituido por una adiabtica reversible (1-3) seguida de una isotrmica a reversible a T2 (3-2).

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El trabajo, suponiendo constantes la energa cintica y potencial del fluido, en la transformacin 1-3 ser: WC13 = i1 i3 (por ser adiabtico el proceso) En la transformacin 3-2 ser WC 32 = Q32 ( i2 i3 ) Ya que 3-2 es isotrmico Q3 2 = T2 ( S2 S3 ) = T2 ( S2 S1 )

WC 32 = T2 ( S 2 S1 ) ( i2 i3 )
El trabajo mximo al pasar de 1 a 2 ser: Wcmx = WC13 + WC 32 = i1 i3 + T2 ( S2 S1 ) i2 +

i3 = ( i1 T2 S1 ) ( i2 T2 S2 )

El valor que da este ecuacin es totalmente trabajo til y por lo tanto es el valor de la exerga del sistema circulante debida a los desequilibrios trmicos y mecnicos con la atmsfera. Aparece una nueva funcin potencial b`=i-T2S con lo que la ecuacin de la exerga para este sistema puede escribirse Exc1=b`1-b`2 y generalmente Exc=b-b`2. Y si tenemos en cuenta la energa cintica y potencial de la misma, la expresin ms completa de la exerga del fluido ser:
+ gz 2 Esta ecuacin no es muy utilizada ya que los equipos no se produce una gran variacin de energa cintica o potencial, slo se utiliza cuando se trata de toberas o difusores en los que se producen variaciones importantes de velocidad.

Exc = b`b2` +

w2

Variacin de exerga de un sistema circulante


Se diferencia la ecuacin de exerga por un sistema circulante obtenemos: dExc = db`= di T2 dS La expresin del primer principio para un sistema circulante en que no se producen variaciones de energa cintica y potencial nos permite escribir: di = Q WC Si analizamos diversas posibilidades intercambio de energa a obtenemos: 1. Proceso en el que se suministra calor al sistema sin que ste intercambie trabajo con el medio. Q > 0 , dS > 0 y WC = 0 dExC = Q T2 dS = QU < Q Lo que significa que slo una parte se traduce en aumento de exerga, y la otra parte es anerga. 2. Proceso adiabtico reversible en que se suministra trabajo al sistema. Q = 0 dS = 0 y Wc = 0 dExc = Wc = Wc Lo que significa que la exerga del sistema se incrementa el valor idntico al del trabajo suministrado. 3. Proceso el que se suministra trabajo al sistema cierto cambio adiabtico irreversible. Q = 0 dS = 0 y Wc < 0 dExc = T2 dS Wc = Wc T2 dS Lo que significa que no todo el trabajo se convierte en exerga, sino que slo una porcin.

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Rendimiento energtico o efectividad trmica


Se define al rendimiento exergtico Ex al cociente entre la exerga producida y la consumida. Exergas _ producidas Ex = Exergas _ consumidas En el caso de una mquina trmica que funciona entre dos fuentes de calor, el rendimiento exergtico ser:

Ex =

Y en el caso de un compresor de gas es, donde la exerga generada es el incremento de exerga en el gas que circula, y la consumida el trabajo que se requiere de compresor. Exg Ex =

W W = Excons QU 1 QU 2

Wcomp

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Tema 6: Segundo Principio


Funciones caractersticas
Si consideramos el caso de un sistema termodinmico cuyo estado de equilibrio queda definido por los valores de dos variables independientes y si el sistema est constituido por un cuerpo puro, podemos elegir como dichas variables dos de las cuatro siguientes: p, V, T y S. Podemos agrupar a estas variables en cuatro grupos de dos que nos permiten llegar a definir una llamada funcin caracterstica que es adaptada a l y que una funcin de estado del sistema. I. S y V. II. S y p. III. T y V. IV. T y p. Los cuatro grupos son:

I) Funcin energa interna U=f(S,V)


Para el caso del sistema cerrado constituido por un solo componente que slo puede intercambiar trabajo con el medio por variacin del volumen, por el primer principio podemos escribir dU = Q W . y si la transformacin es reversible QR = T .dS y en cuanto al trabajo elemental W = p.dV dU = T .dS p.dV . Si consideramos a esta funcin como dependientes de slo dos variables S y V entonces: U U dU = dS + dV S V V S

U U =T y = p S V V S Por ser las derivadas segn las cruzadas iguales obtenemos: T p = V S S V Esta ecuacin constituye la primera de las llamadas relaciones de Maxwell. Diremos que la funcin U=f(S,V) es una funcin caracterstica adaptadas a las variables independientes S y V.
Por comparacin:

II) Funcin Entalpa I=f(S, p)


La definicin de entalpa es I = U + p.V . Si la diferenciamos obtenemos dI = dU + p.dV + V .dp ; dU = T .dS p.dV dI = T .dS + V .dp . Si consideramos I=f(S, p), esta diferencial tambin se puede escribir como: I I dI = dS + dp S p p S Por comparacin:

I I =T y =V S p p S Dado que la entalpa es funcin potencial, por igualacin de las derivadas segundas cruzadas, nos permiten escribir: V T = p S S p

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Llamado segunda ecuacin de Maxwell. La funcin I=f(S, p) es una "funcin caracterstica" adaptada a las variables independientes S y p.

III) Funcin energa libre o funcin de Helmholtz F=f(T, V)


La funcin caracterstica adaptada al tercer par de variables (T,V) es la funcin F definida por la relacin: F = U T .S dU T .dS S .dT ; dU = T .dS p.dV dF = p.dV S .dT . Si consideramos F=f (T, V) podemos escribir: F F dF = dV + dT V T T V

F F = p y = S V T T V Y por ser F una funcin potencial, igualando las derivadas segundas cruzadas obtenemos la tercera relacin de Maxwell: P S = T V V T La funcin F=f(T, V) es una funcin caracterstica adaptada al par de variables independientes V y T.
Por comparacin se tiene que:

IV) Funcin entalpa libre o funcin de Gibbs G=f(T, p)


La funcin caracterstica adaptada al cuarto par de variables T, p es la funcin definida por la relacin G = I T .S dG = dI T .dS S .dT ; dI = T .dS + V .dp dG = V .dp S .dT Si consideramos G=f(T, p) podemos escribir: G G G= dT + dp T p p T Comparando tenemos:

G G = S y =V T p p T Y por igualacin de las derivadas segundas cruzadas obtenemos la cuarta relacin de Maxwell: S V = p T T p La funcin G=f(T, p) es una funcin caracterstica adaptada a las variables independientes T y p. Estas cuatro funciones caractersticas nos permiten predecir el comportamiento de la transformacin y saber si sta ser real, reversible o imposible segn los valores de estas ecuaciones sean <0, 0 >0.
Transformacin Reversible Imposible 0 >0 0 >0 0 >0 0 >0

dU/S,V dI/S,p dG/T,p df/T,V

Real <0 <0 <0 <0

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El segundo principio y el equilibrio fisicoqumico


Trataremos de aplicar los principios de la Termodinmica a sistemas en los que se desarrollan reacciones qumicas. Usaremos, en primer lugar, que los sistemas que debemos considerar siempre sern de varios componentes, ya que la existencia de una reaccin qumica implica la presencia adems de una sustancia qumica en el proceso (dos reactivas y un componente o una sustancia que se descompone en otras dos). Este nmero C de componentes siempre ser por lo menos igual a tres. Para definir un estado del sistema, entonces, adems de los parmetros fsicos que podrn ser presin y temperatura o bien volumen y temperatura, deber conocerse la composicin qumica que puede estar dada por un nmero de moles de cada componente (n1, n2,, nc). Las funciones de estado del sistema, sern, en consecuencia, funciones de una gran cantidad de variables as por ejemplo: I = f ( p n , T , n1 , n2 ,..., nC )

U = f (V , T , n1 , n2 ,..., nC )

Estas funciones podrn variar, sea por variaciones de los parmetros fsicos o bien por variacin de la composicin. Cuando en un sistema tiene lugar una reaccin qumica es porque el mismo no se encontraba en un estado de equilibrio, en consecuencia toda reaccin qumica ser una transformacin termodinmica irreversible. Su realizacin motivar una generacin de entropa en el conjunto sistema-medio, luego deber cumplirse: S + S m > 0 Adems, si durante la reaccin el sistema intercambiar calor con el medio, se deber cumplirse con la desigualdad de Clausius: T .dS > Q Esta desigualdad puede transformarse en una igualdad introduciendo un nuevo trmino Q. T .dS = Q + Q Donde; Q > 0 Clausius denomin a Q calor no compensado y constituye una medida de la irreversibilidad de la transformacin.

Grado de avance de la reaccin


El manejo matemtico de las funciones de estado, de sistemas en que se desarrollan reacciones qumicas resultar muy complejo dado el gran nmero de variables que interviene. Pero en realidad todas esas variables puedan reducirse a tres saque los nmeros de moles de todos los componentes no son variables independientes, sino que varan en forma vinculada entre s. Por ejemplo, para la formacin de dixido de carbono, la cantidad de moles iniciales ser: 0 nC = nmero inicial de moles de carbono.
0 nO = nmero inicial de moles de Oxgeno. 0 nCO = nmero inicial de moles de Dixido de carbono.

Al producirse la reaccin el nmero de moles de carbono y oxgeno disminuirn y las de dixido de carbono aumentarn segn la relacin en que lo establece la reaccin. C+O2=CO2 -C-O2+CO2=0 Donde se asignan signo negativo a los coeficientes estequiomtrico de las sustancias que se consumen y signo positivo al de la sustancia que se forma.

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En general, una reaccin qumica cualquiera, en que intervienen C sustancias, las podemos expresar: a1.A1+a2.A2+a3.A3++aC. AC=0. En las que ai representan los coeficientes estequiomtricos, con signo negativo las sustancias que se consumen y positivo las que se producen y las Ai los smbolos qumicos de las diversas sustancias. Entonces, los nmeros de moles de las sustancias, presentes en el sistema en un momento cualquiera de proceso qumico (ni) los podemos expresar de la siguiente manera: ni = ni0 + ai .

ni = nmero de moles de la sustancia en un momento cualquiera el proceso. ni0 = nmero de moles de la sustancia en el instante inicial de la reaccin. a i = coeficiente estequiomtrico de la sustancia con su signo.

= grado de avance de la reaccin. La variable, grado de avance de la reaccin (), tendr valor 0 en el momento inicial de la reaccin e ir tomando valores positivos crecientes a medida que la reaccin se desarrolla y alcanzar un valor final quisiera el mximo, en el momento que sistema alcance el equilibrio qumico y la reaccin macroscpicamente considerada termine. Este valor de grado de avance se alcanza cuando una de las sustancias que se consume se acaba, entonces: nif = ni0 + aC . f = 0 f = ni0 aC El menor de estos valores para la sustancia que se consumen en el valor de f. Si lo calculamos con otro componente que no era el adecuado nos darn nmeros de moles negativos que hacen referencia a que esas son las moles de esa sustancia para que la reaccin se lleve acabo. En consecuencia, todo los nmeros de moles de todas las sustancias, sern a su vez funcin de la nica variable de grado de avance de la reaccin y por lo tanto cualquiera que sea el nmero de sustancias intervinientes en la reaccin qumica, las funciones de estado de dicho sistema siempre sern funciones de tres variables: dos fsicas y una qumica. Se podr expresar, en particular la entalpa y la energa interna del sistema del siguiente modo: I = f ( p, T , ) U = f (V , T , )

Afinidad qumica
Se considera un sistema que se encuentra en equilibrio trmico en el que por lo tanto no ocurrirn transformaciones irreversibles por diferencias de temperaturas y excluimos as mismo la existencia en el sistema de irreversibilidad mecnica, si el sistema evoluciona irreversiblemente, lo har porque en l ocurren transformaciones qumicas irreversibles. En tal caso el valor de Q ser una medida de la afinidad qumica existente en el sistema entre sus componentes. El calor no compensado estar ligado a la realizacin de una reaccin qumica y por lo tanto a la variacin de la variable qumica, grado de avance de la reaccin, en consecuencia podemos escribir: Q`= A.d Que es la relacin fundamental de De Donder, en la que se designa A a la afinidad de la reaccin que se desarrolla en el sistema. En consecuencia, por la definicin de afinidad tendremos:

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A=

A ser una funcin del estado del sistema en el instante considerado, o sea: A = f ( p, T , ) Cuando en el sistema no pueda ocurrir una reaccin qumica, se encuentra en equilibrio qumico Q=0.

Q` d

Ecuacin de Clausius-Claipeyron
Estas ecuaciones permiten calcular los calores latentes de cambio de fase. La deduciremos por el caso de calor latente de vaporizacin. Si se tiene lquido y vapor en un cierto estado de equilibrio de acuerdo con la condicin de equilibrio que establecimos al estudiar la regla de las fases de Gibbs, la Entalpa libre molar y en consecuencia tambin la especfica debern ser igual en ambas fases es decir: g`=g``. Si se realiza una transformacin reversible a lo largo de la curva de equilibrio lquido-vapor, hasta otro estado prximo, variarn ambas Entalpas libres debiendo mantenerse la igualdad de las correspondientes a ambas fases: g`+dg`=g``+dg``. Dado que se ha supuesto a la transformacin reversible en general se tiene: dg = vdp sdT v`dp s`dT = v``dp s``dT = ( S `` S `) dT = (V ``V `) dp La variacin de entropa S=S``-S` , al producirse la vaporizacin de la unidad de masa dado que el proceso es isotrmico, si lo suponemos reversibles ser igual al cociente del calor intercambiado sobre la temperatura. Dado que el calor intercambiado es calor latente de vaporizacin, tendremos:

S `` S `= r = T (V ``V `)

Con un razonamiento igual, obtendremos el calor latente de fusin f:

dp Ecuacin de Clausius-Claipeyron dT f = T (V `V ) dp dT

r r dT = (V ``V `) dp T T

Y el calor latente de sublimacin S es:

S = T (V ``V )
Calores de reaccin

dp dT

Se define al calor de reaccin como el calor intercambiado entre el sistema y el medio durante el proceso qumico de reaccin. De acuerdo a nuestra convencin de signos, el calor de reaccin ser negativo en las reacciones exotrmicas, y positivo en las reacciones endotrmicas. Para una misma reaccin qumica podemos tener infinitos valores al calor de reaccin ya que la cantidad de calor intercambiado depende del estado final, inicial e

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intermedio pero si suponemos p=cte entonces el calor de reaccin ser igual a la variacin de Entalpa y por lo tanto slo depender del estado inicial y final. Anlogamente, si la reaccin se efecta a V=cte, el calor intercambiado ser igual a la variacin de energa interna y depender solamente del estado inicial y final. En consecuencia, la llamada Ley de Hess puede enunciarse diciendo: "el calor de reaccin slo depende de las sustancias iniciales y finales y no de las sustancias intermedias que pueden producirse en el proceso qumico", es slo vlida si la reaccin se produce a p=cte o V=cte y en estos casos no es ms que un aspecto de una propiedad general de la Entalpa o de la energa interna. Los calores de reaccin ms habituales son: Calor de reaccin a p y T constantes. Calor de reaccin a V y T constantes.

Calor de reaccin a p y T constantes


Partimos de la Entalpa como funcin de las variables presin, temperatura y grado de avance. I = f ( p, T , )

dI =

I I dp + p T , T

p ,

dT +

T,p

Pero como el proceso se desarrolla a p y T constantes I dI p ,T = d T , p Este valor deber coincidir con el calor elemental intercambiado entre el sistema y el medio a p y T constantes. I Q p ,T = d T , p

Q p ,T =

T p d
0 ,

La Entalpa total es igual a la suma de la Entalpa parciales de cada sustancia por su nmero de moles. I = n1i1 + n2i2 + n3i3 + ... + ncic Al ser el sistema ideal la Entalpa molar slo depende del estado fsico de la sustancia, o sea p y V y no de la presencia de otras sustancias. dn dn dn dn I = 1 i1 + 2 i2 + 3 i3 + ... + c ic T , p n Pero ni = ni + i i = i

T,p

= 1i1 + 2i2 + 3i3 + ... + c ic = iii


i =1

Q p ,T =
Y como

ii d i
0

=1

ii i
=1

es independiente del grado de avance

Q p ,T = f ii
i =1

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Si la reaccin es estequiomtrica, el grado de avance final de la reaccin es 1 y el valor de la frmula anterior nos da el valor del calor de reaccin a presin y temperatura constantes para el caso de la composicin inicial estequiomtrica. A este valor lo designamos rp,T y ser:

rp ,T = ii
i =1

Si la composicin inicial del sistema fuera distinta de la estequiomtrica el calor de reaccin a presin y temperatura constantes ser igual a: Q p ,T = . f .rp ,T Los valores de i se determinan conociendo la ecuacin qumica de la reaccin que se produce mientras que los valores de ii no se pueden conocer para un estado determinado, ya que slo podemos calcular diferencias de Entalpas entre dos estados por lo que se fij un estado a p=1 [atm] y T=273,16 [K] para el que se asign el valor cero. Entonces si se requiere de la entalpa a una temperatura T constante ser: T i iT = C p dT y C p = =calor molar a presin constante (en TABLAS) T p T0 Si hubiera un cambio de estado, por ejemplo de lquido a vapor

iT = C pL dT + r + C pv dT r= calor latente molar de vaporizacin.


T0 Tv

Tv

Calor de reaccin a V y T constante


En el caso de reacciones a V y T constantes, empleando la funcin energa interna, con un desarrollo anlogo al efectuado con la entalpa para el caso anterior, se llega a que el calor de reaccin a volumen y temperatura constantes para la reaccin estequiomtrica que designaremos rv,T estar dado por:

rv,T = iUi .
En la que las Ui son las energas internas molares de las sustancias intervinientes, que puedan determinarse a partir de las Entalpas molares por la relacin Ui=ii-pVi.
i =1

Comparacin entre rp,T y rv,T


Si restamos rp,T y rv,T tenemos:

rp ,T rv ,T = i.ii iU i rp ,T rv ,T = i ( ii U i ) ; ii U i = pVi
i =1 i =1 C i =1

rp ,T rv ,T = p iVi rp ,T rv ,T = RT n
Variacin de los calores de reaccin con la temperatura
Me interesa ahora determinar de qu manera variarn los calores de reaccin al variar la temperatura a que se realiza el proceso qumico. Hagamos el estudio para el caso de reacciones a presin y temperatura constante. Sabemos que
i =1

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I I y C p , = T , p T , p Como la Entalpa es una funcin potencial, sus derivadas segundas cruzadas sern iguales rp ,T C p , 2 I 2I = = T T T

rp ,T =

Pero Pero

C p , = n1C p1 + n2C p 2 + n3C p 3 + ... + ncC pc = ni C pi

ni = ni + i

C p ,

i =1

= iC pi rp ,T
i =1

T i =1 Esta ley, para este caso a presin y temperatura constante puede expresarse diciendo: "La variacin del calor de reaccin con la temperatura ser igual a la modificacin en la capacidad calorfica del sistema producida por la reaccin qumica. Para el caso de una reaccin a volumen y temperatura constante se puede haber repetido el desarrollo matemtico y llegar a: c rp ,T = iCVi T i =1

= iC pi Ley de Kirchoff

Temperatura de reaccin adiabtica o temperatura extrema


Esta temperatura es la que se alcanza en un sistema si la reaccin se desarrolla en un recinto adiabtico. La misma puede ser mayor que la inicial si el sistema es exotrmico o menor si es endotrmico por lo que se la denomina tambin temperatura extrema. Si el proceso fue exotrmico, la temperatura que se obtendr ser mxima y si fuese endotrmico, ser mnima. Existirn dos temperaturas extremas, una para el caso de la reaccin a presin constante y adiabtica y otra para el caso de reaccin a volumen constante y adiabtica. Para determinar la temperatura extrema para el caso de presin constante y adiabtica, si hacemos la representacin de los estados del sistema en un diagrama T-, si la reaccin es del tipo exotrmica tendremos: Este sistema evolucion del punto uno al dos por la isoentlpica al ser la reaccin adiabtica por lo que i1=i2, por lo que al no haber variacin de Entalpa no hay intercambio de calor al ser el proceso adiabtico. Si la reaccin se hubiera realizado a presin y temperatura constante el sistema llegara al punto 3 donde la Entalpa es distinta i1i3. Si a los productos de la reaccin que se encuentran en estado 3 se les suministra calor a presin constante se los podra llevar hasta la temperatura Tf en el estado 2. Las variaciones de Entalpa i2-i3 y i3-i1 debern ser iguales en valor absoluto y de signo opuesto por ser i1=i2.

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El proceso 1-3 se realiza a p=cte y T=cte=Ti, en consecuencia: f f i i i3 i1 = d ; = rp ,T y como T=Tirp,Ti i3 i1 = rp ,Ti d = . f .rp ,Ti p ,T p ,T 0 0 En el proceso 3-2 que se efecta a p=cte y =cte=f tendremos: Tf Tf i i i2 i3 = dT ; = C p , y como =iCp,Ti i2 i3 = C p , f dT T p , T T p , f T Al ser i2=i1

frp ,Ti + C p , f dT = 0
Esta ecuacin permite calcular la temperatura extrema de reaccin. De manera anloga, operando con la energa interna se obtiene la ecuacin siguiente para determinar la temperatura mxima de reaccin a volumen constante:
T

Tf

frV ,Ti + CV , f dT = 0
T

Tf

Poder calorfico de un combustible


Se denomina poder calorfico de un combustible a la cantidad de calor que se obtiene mediante la combustin completa de una unidad de masa o volumen de un combustible, quedando los productos de la combustin a la temperatura a la que se encontraban inicialmente el combustible y el comburente. Es decir, que el poder calorfico no es otra cosa que el calor de la reaccin de combustible realizada a temperatura constante. Por otra parte, para un mismo combustible, no hay un nico poder calorfico sino varios. En primer lugar, el valor que se tenga puede depender de si la combustin se realiza a presin constante o a volumen constante. Por otra parte, todos los combustibles convencionales contienen agua en cierta proporcin y adems uno de sus elementos es el hidrgeno, que al afectar a la combustin originar agua en sus productos. Segn las condiciones en que se realice la combustin puede ocurrir que toda el agua que integra los productos de combustin quede en forma de vapor o de lquido o una parte y otra parte con lo que la cantidad de calor que se obtiene es diferente. Se define entonces como poder calorfico superior (Hs) al caso correspondiente en que toda el agua producto de la combustin queda lquida y como poder calorfico inferior (Hi) al del caso en que toda el agua producto de la combustin queda gaseosa. La diferencia entre los dos poderes calorficos, superior e inferior, no es otra cosa que el calor latente de vaporizacin del agua presente en los productos de la combustin.

Aire necesario para la combustin


Los elementos combustibles que generalmente estn presentes en los combustibles convencionales son: carbono, hidrgeno y el azufre. Por cada uno de ellos necesitar una cantidad determinada de oxgeno que sale como resultado del balance de la reaccin de combustin de cada combustible. Luego para hallar la cantidad de aire, debemos tener en cuenta que en cada kilogramo de aire hay aproximadamente un 21-23 % de oxgeno, con lo que obtengo la cantidad de aire terica para la combustin por regla de tres. En la realidad, para obtener una combustin completa deber enviarse al hogar o cmara de combustin una cantidad de aire real, mayor que la terica, necesaria. El

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valor del exceso de aire necesario se determina en forma experimental y depende del tipo de combustible, de la forma en que se lo quema y de la geometra del hogar o cmara de combustin.

Nociones de clculo de la composicin de equilibrio en sistemas reaccionantes


La Entalpa de 1 m normal de humo se puede expresar de la siguiente manera: ia=entalpa del aire. IH=entalpa del humo puro. e=coeficiente de exceso de aire. A0=cantidad terica de aire. V=volumen real de humo. V0=volumen terico de humos

wa =
Pero wh=1-wa

eA0 V y wh = 0 V V i = waia + whih

i = ih wa ( ih ia )
Esta ecuacin podr presentarse en un diagrama llamado diagrama entlpico de humos. La hiptesis de que se parte para el trazado de este diagrama es que los humos se comportan como una mezcla de gases perfectos, en consecuencia su Entalpa es slo funcin de la temperatura, con lo que midiendo la temperatura puedo saber la Entalpa y con esto la composicin de los productos de la combustin.

Por la forma en que se ha trazado el diagrama podra pensarse que es necesario un diagrama para cada combustible, dado que la composicin de los productos de combustin variar con la composicin de combustible. Tal cosa no es necesaria, dado que al trazarse el diagrama representando Entalpas volumtricas, puede dibujarse una nica curva de ih para todos los combustibles convencionales sin errores importantes.

Anlisis de exerga en sistemas que involucran cambios qumicos


Caso de combustin a P y V constantes (Adiabtica)
En las combustiones que tienen lugar en hogares industriales, la energa qumica del combustible se transforma en energa interna de los gases de escape y en calor.

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Como el proceso degrada energa, la transformacin que tiene lugar va ligada a grandes prdidas de exerga. Para determinar la exerga perdida efectuaremos el balance de exerga representado esquemticamente.

La energa qumica de combustible se transforma en energa interna de los humos salientes. Estos, abandonan el lugar a una temperatura muy elevada y que es la terica de combustin. El combustible aporta al sistema una exerga Exc. El aire de combustin no posee exerga ya que entra a temperatura ambiente. Los productos de la combustin resultantes poseen una exerga Exh. Como la combustin es un proceso irreversible ser Exh< Exc y habr una prdida de exerga. Ex p = Exc Exh (Tmx ) Trabajando matemticamente se llega a que en procesos que transcurren en sistemas adiabticos, la exerga perdida viene dada por el producto de la temperatura ambiente T0 y el aumento de entropa producido a causa de la irreversibilidades.

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Tema 7: Ciclo de mquinas trmicas


Procesos de comparacin
Para estudiar ms de cerca el funcionamiento una mquina trmica, vamos a considerar primeramente el ciclo de trabajo efectuado por el fluido en el interior de la misma. Para simplificar los clculos y obtener resultados comparables, analizaremos antes de nada ciertos ciclos reversibles, que reciben en nombre de proceso de comparacin. Aunque el funcionamiento de una mquina trmica real pueda diferir notablemente de un proceso de comparacin, es de gran inters para saber qu parmetros (por ejemplo presiones y temperatura) tienen influencia en el rendimiento trmico de la instalacin. Se obtiene as y de un modo relativamente sencillo, las mediciones precisas para mejorar y juzgar la calidad de los procesos reales.

Parmetros caractersticos
Rendimiento trmico
El rendimiento trmico en un rendimiento energtico, nos indica la fraccin de energa total suministrada a la mquina trmica que se transforma en trabajo til. Por lo cual su expresin general ser: Wneto trabajos _ producidos _ o _ consumidos T = = Qabsorbido calor _ que _ se _ su min istra _ al _ fludo El W neto es igual a la suma algebraica de los diferentes trabajos producidos (+) o consumidos (-) por los diferentes equipos. El Qabsorbido es el calor que se ha suministrado al fluido intermediario para la realizacin del ciclo. Este coeficiente, por s solo, no es suficiente para indicar la conveniencia de un determinado ciclo para la instalacin en una planta ya que hacen falta otros factores a tener en cuenta: el costo de la generacin de trabajo, gastos de inversin y mantenimiento.

Relacin de trabajo
Este valor nos indicar la conveniencia econmica de un ciclo determinado desde el punto de vista de los costos de la instalacin y podr indicarnos que debe desecharse alguno de alto rendimiento trmico, estando por otro de menor rendimiento trmico, pero de alta relacin de trabajo.

rw =

Wneto W positivo

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Consumo especfico de vapor


Este coeficiente da una visin del vapor que se debe suministrar a una mquina trmica para obtener trabajo til. 1 V=

Wneto

Ciclo de Carnot
Es el ciclo ms sencillo, opera con dos fuentes T1 y T2 y p.V=cte. est constituido por dos isotrmicas y dos adiabticas. El mismo se produce dentro de la zona heterognea en el diagrama entrpico del agua y describe en el mismo el rectngulo 1-2-3-4. El ciclo comienza con una compresin adiabtica del vapor hmedo obteniendo al final de proceso un lquido saturado. Para poder llevar a cabo esta transformacin (1-2) el equipo que necesito es un compresor (W 1-2). Luego el lquido saturado del estado 2 se convierte en un vapor saturado 3 a temperatura y presin constante para lo cual necesito suministrarle una cantidad de calor Q2-3 que lo puedo hacer con una caldera. El vapor que sale de la caldera en el estado 3 se expande adiabticamente en la que se reducir su presin y temperatura entregando un trabajo al medio W 3-4. Para realizar sta transformacin, podemos instalar una turbina y obtener as el trabajo. El vapor hmedo que sale de la turbina con ttulo X4 se condensa llegando al punto 1 con un ttulo X1<X4, es decir, que una parte de vapor saturado que contena la mezcla en 4 se ha transformado en lquido. Para su realizacin instalaremos un condensador, equipo en el cual se debiera quitar al fluido intermediario la cantidad de calor de Q4-1.

Ventajas
Mximo rendimiento trmico:

W Q1 Q2 Q T = = 1 2 = 1 1 Q1 Q1 Q1 T2

Desventajas
Muy baja viabilidad prctica debido a: 1) En el condensador se debe sacar vapor hmedo, lo cual es muy difcil de hacer ya que es ms fcil extraer del mismo el lquido condensado.

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2) El compresor deber comprimir una mezcla de lquido y vapor hasta obtener todo lquido lo cual acarreara graves problemas mecnicos y adems consumir una potencia notable.

Relacin de trabajo rW
Es baja ya que el compresor consume mucho trabajo W Wc rw = t

Wt

Consumo especfico de vapor


Es alto

V=
Ttulo a la salida de la turbina

Wt

1 Wc

X4 bajo lo que produce una erosin en los labes de la turbina.

Ciclo de Rankine
Este es un ciclo muy parecido al de Carnot, slo que tiene algunas mejoras a nivel tecnolgico pero no logra superar su rendimiento trmico. Se lo denomina hmedo porque 4 est dentro de la campana. El fluido en estado lquido saturado en 1 eleva su presin hasta 2 por medio de una bomba que hace un trabajo W 1-2=W b. El aumento de presin en el fluido produce un pequeo aumento de su temperatura pero sta es tan pequea que se desprecia. El lquido en el estado 2 debe elevar su temperatura por lo que ingresa a una caldera en la cual se producen dos procesos: primero, la calefaccin del lquido hasta la temperatura de vaporizacin de caldera T2 y luego vaporizacin, es de aqu el menor rendimiento trmico. El vapor saturado que sale la caldera se expande, al igual que en Carnot, en una turbina produciendo trabajo y sale en el estado 4 con un ttulo X4. El vapor hmedo entra al condensador y sale como lquido saturado en el que est en estado 1.

Ventajas
Buena relacin de trabajo rw: ya que la bomba consume poco trabajo W Wb rw = t

Wt

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buena viabilidad tcnica, ya que: 1) Es fcil extraer el lquido saturado del condensador. 2) La bomba est diseada para trabajar con lquidos. Bajo consumo especfico de vapor: 1 V= Wt Wb

Desventajas

Rendimiento trmico menor al de Carnot, ya que necesito ms calor en la caldera. Ttulo a la salida de la turbina X4= bajo, lo que erosiona los labes de la misma.

Para aumentar el rendimiento trmico en esta mquina, lo que se puede hacer es aumentar la temperatura de vaporizacin T2 o disminuir la temperatura de condensacin T1. Se aumentan la temperatura T2 hasta T2` por ejemplo, lo que te tendremos es un menor ttulo X4` de salida en la turbina lo que provocar el desgaste de la misma en mayor medida. Si en cambio disminuimos T1 hasta T0 la temperatura atmosfrica, el vapor no se condensara, ya que el elemento refrigerante se encontrar a la misma temperatura y no se producir el intercambio de calor. An as no lleguemos a la temperatura atmosfrica, el condensador tiene un rea de intercambio calculada para una cierta diferencia de temperaturas entre lquido refrigerante y el circulante.

Ciclo de Rankine con sobrecalentamiento


Para lograr que el vapor que circula por la turbina no contenga humedad excesiva, se recurre a sobrecalentar el vapor antes de su entrada la turbina. Al vapor saturado que sale de la caldera, se lo sobrecalienta a prensin constante hasta el estado 3. Al sobrecalentar el vapor antes de su envo a la turbina, se han incrementado tanto el trabajo til como la cantidad de calor a suministrar al agua para describir el ciclo. Para analizar lo que sucede con el rendimiento trmico, incluiremos conceptos de temperatura media Tm vendra a ser lo que es la temperatura T2 para el ciclo de Carnot.

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Wn Qa Qc T = = 1 1 Qa Qc T2 T En analoga con Carnot TRankine = 1 1 Tm q W Q Qc qa qc (i i ) TR = n = a = = 1 c 1 = 1 4 1 Qa Qa qa qa (i3 i2 ) S q dS = q = T .dS qc = T1 ( S4 S1 )


TC =
1

S4

T1 Tm (i i ) T .( S S ) TR = 1 4 1 = 1 1 4 1 (i3 i2 ) Tm .( S 3 S 2 ) (i i ) Por comparacin (i3 i2 ) = Tm .( S 3 S 2 ) Tm = 3 2 con lo que el rendimiento (S3 S 2 )


S1=S2 tenemos: TR = 1 queda:
Tm   T .( S S ) TR = 1 1 3 2 (i3 i2 )

q = S T .dS =Tm S dS qa = Tm ( S S ) T
3 2
2 2

S3

S3

= 1

T1.( S4 S1 ) Tm .( S3 S2 )

Como S4=S3 y

El aumento de entropa para el vapor recalentado es muy pequeo (calor absorbido) mientras que el aumento de entalpa es notorio (trabajo en la turbina) con lo que el rendimiento es mejor con el sobrecalentamiento. A medida que aumentamos la temperatura T3, mayor rendimiento obtenemos, pero existe una limitacin en la temperatura final del sobrecalentamiento dado por las propiedades de los materiales con que se construyen los sobrecalentadores.

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La existencia de este lmite en la temperatura final de sobrecalentamiento motiva a su vez que no pueda superarse una cierta presin para disminuir el calor latente de vaporizacin y el volumen de los gases ya que en la expansin en la turbina tendremos un ttulo bajo. Una disminucin del calor latente de vaporizacin significa ceder menor calor y por ende un ahorro de combustible.

Ciclo de Rankine con recalentamiento intermedio

Para evitar el problema de la disminucin del ttulo al aumentar la presin, lo que se hace es uno o varios recalentamientos. En este ciclo, el vapor se sobrecalienta hasta la temperatura mxima admisible y se expande en un primer cuerpo de la turbina hasta una presin intermedia entre la presin de caldera y la del condensador. Luego va a un recalentador intermediario en el que vuelve a sobrecalentarse a presin constante otra vez, hasta la temperatura mxima admisible, despus de lo cual penetra en el segundo cuerpo de la turbina en que se expande hasta la presin del condensador. El rendimiento trmico en este caso ser mejor ya que se logra tener mayor trabajo con menos calor en proporcin. La temperatura T4 Tm ya que si es menor podemos llegar a perder rendimiento. Cuando las presiones de vaporizacin son muy elevadas, habr que realizar dos recalentamientos intermedios a fin de asegurar que ninguna parte de la turbina circule vapor con alto porcentaje de lquido.

Ciclo regenerativo

En un ciclo Rankine con recalentamiento, el recalentamiento del vapor saturado provoca un aumento de la temperatura termodinmica media a la cual se absorbe el calor, ya que este calor adicional se absorbe a temperaturas superiores a la

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temperatura T de ebullicin correspondiente a la presin p de caldera. Sin embargo, el agua que abandona la bomba de alimentacin, absorbe el calor que llevar hasta la temperatura de ebullicin, a una temperatura relativamente baja. Como hemos visto, una absorcin de calor es tanto ms eficaz cuanto mayor es la temperatura del medio que absorbe el calor, podremos esperar un aumento de rendimiento del ciclo, calentando el agua procedente de la bomba de alimentacin antes de su entrada en la caldera. Esta operacin recibe el nombre de precalentamiento regenerativo. El vapor que se expande en la turbina cede calor al agua de alimentacin de la caldera y la calienta hasta su temperatura de ebullicin. En la turbina se purgan ma , mb ,... caudales de vapor a presiones pa, pb, respectivamente segn sean los nmeros de regeneraciones que tiene el ciclo para los precalentadores, en donde ceden calor al agua de alimentacin. Con este procedimiento disminuye el trabajo realizado por la turbina ya que, tal como avanza la expansin, la cantidad de vapor es menor. Sin embargo, en conjunto se tiene una mejora en el rendimiento trmico, debido principalmente a que el precalentamiento del agua de alimentacin provoca un considerable aumento de la temperatura termodinmica media a la cual se absorbe el calor. El nmero de regeneramiento se obtiene de hacer un balance econmico ya que cada uno tienen costo que se debe solventar. Las temperaturas intermedias (Ti) se pusieron de la siguiente frmula: T8 T1 Ti = T1 + N regeneraciones + 1 Esta frmula se obtiene al construir una grfica del rendimiento en funcin de la temperatura y el nmero de regeneraciones. Tericamente, si se pudiese realizar una turbina intercambiadora de calor, el calor que se le debe suministrar al lquido para que se llegue al estado lquido saturado, se podra compensar, pero eso es tcnicamente imposible. Otra opcin sera colocar un nmero infinito de precalentadores, pero eso sera econmica y tcnicamente imposible. Si alguno de estos dos sera posible, el rendimiento del ciclo de Rankine podra alcanzar al de Carnot.

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Tema 8: Compresores
Descripcin general del compresor ideal
Un compresor es un equipo cuya finalidad es suministrar un gas a una presin mayor que aquella a que se lo dispone. En consecuencia el compresor ingresa el gas en un estado y sale en otro por lo que el gas realiza una transformacin termodinmica abierta y no un ciclo. Para efectuar la transformacin se pueden utilizar compresores centrfugos (de gran caudal y baja presin), de tornillo y soplante o de pistn y cilindros siendo ste el que vamos a estudiar.

Compresor de pistn y cilindro


Consideremos un compresor ideal en el cual al estar el pistn en el PMS (punto muerto superior) no existir gas en el interior del cilindro. Al descender el pistn se abre la vlvula de admisin y se comienza a llenar el cilindro de aire hasta que el pistn llega al PMI (1-2) a presin constante. Al invertirse el desplazamiento del pistn el gas comienza a comprimir (2-3) hasta que se alcanza la presin de gas deseada. En el cual la vlvula de salida abre y el pistn empuja al gas fuera del cilindro a presin constante (3-4).

Si presentamos los diversos estados del gas en un diagrama P-v (volumen especifico) veremos que los puntos 1 y 2 coinciden ya que el estado no se modifica. La variacin del volumen es debido a una variacin de la masa al igual que lo hace en los puntos 3 y 4.

El compresor a mbolo constituye un sistema abierto a flujo no permanente, pero dado que todo el gas que entra durante la admisin sale durante el barrido podemos asimilar al compresor a un sistema circulante y mediante las expresiones del primer principio calcular el trabajo requerido:

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Wt = vdp
Donde despreciamos los valores de energa potencial y cintica del gas y suponemos al proceso de compresin cuasi esttico. La compresin se lleva a cabo por la poli trpica ya que por la isotrmica (la de menor trabajo) sera imposible ya que las paredes del cilindro deberan ser completamente diatrmicas al igual que por la adiabtica (la de mayor trabajo) ya que los materiales deberan ser aislantes perfectamente.

la adiabtica).

PV n = cte P1/ nV = cte dnde 1< n < (1coeficiente de la isotrmica, coeficiente de

Wt = p Wt =

1
2

p p
1

1/ n

1 1 1 1 p2 n p1 n 1 1

K n

1 1 1

( p2v2 p1v1 )
p2 n p1

n 1

n n

Wt
Compresin en etapas

= RT1 1 n 1

A medida que la relacin de presiones p2/p1 crece, tambin crece el exceso de trabajo con respecto a la compresin isotrmica as como la elevacin de temperatura del gas. A fin de disminuir el trabajo requerido y la temperatura final del gas se recurre a la compresin en etapas con enfriamiento intermedios. En este caso el aire entra primero a un compresor, llamado de baja, que eleva la presin a una presin intermedia pi. Luego pasa por un enfriador y finalmente por un compresor, llamado de alta, para llegar a la presin p2.

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Describiendo el proceso en un diagrama p-v se puede apreciar que el trabajo ahorrado est representado por la superficie rayada. A medida que realicemos ms etapas, ms nos aproximamos a la compresin isotrmica, pero esto tiene un lmite tcnico-econmico ya que la instalacin de cada paso requiere de otro equipo por lo que se llega a un equilibrio. Para obtener las presiones intermedias ptimas que deben utilizarse lo que se hace es:

dWt = 0 Para una etapa pi = p1 p2 dpi


O generalmente

pi1 pi 2 p2 = = p1 p2 pin

Espacio nocivo. Rendimiento volumtrico


En los compresores reales existe un volumen del cilindro que no es barrido por el pistn, denominado espacio nocivo que existe de la necesidad de dejar huelgo entre la tapa del cilindro a fin de permitir el movimiento de las vlvulas, tener en cuenta las dilataciones y de la necesidad de fabricar los diversos elementos con tolerancias. Si suponemos al cilindro inicialmente vaco, en una primera carrera se producir la admisin de gas en toda ella (1-2). En la carrera siguiente el gas se comprimir (2-3) y luego se producir el barrido de gas (3-4). Al final de la segunda carrera quedar

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una cierta masa de gas residual que el mbolo no desaloj, ocupando el volumen del espacio nocivo a la presin p2. Al comenzar la carrera siguiente durante una primera parte de la misma no podr producirse admisin ya que en el interior del cilindro existir gas a una presin mayor que p1 por lo que no se abrir la vlvula de admisin y lo que ocurrir es una expansin del gas hasta la presin p1 (4-5) y luego si comenzar la aspiracin de gas durante el resto de la carrera (5-2). Por lo tanto en una carrera se aspirar un volumen de gas Va < Vb lo que significa que el espacio nocivo disminuye la capacidad de aspiracin del compresor. Se define entonces lo que se denomina rendimiento volumtrico del compresor

V =
El rendimiento volumtrico depender de 1) 0 =

Va Vb

2) Del valor de p1 y p2 y del exponente de la politrpica V = f (0 , p1 , p2 , n ) Del diagrama se obtiene Va=Vb-V1 V V V V = b 1 = 1 1

V0 ya que la variacin del espacio nocivo me cambia el punto 5. Vb

De 4 a 5 se debe cumplir para esa politrpica que pVn=cte.


n n n pV(4) = pV(5) p2V0n = p1 (V0 + V1 )
1 p2 n p n 2 n n V = V0 + V1 V1 = V0 1 p1 0 p1 1 1 p2 n V0 p2 n V = 1 1 = 1 0 1 Vb p1 p 1

Vb

Vb

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Tema 9: Ciclos de mquinas trmicas a gas


Ciclo de Carnot

Al igual que antes, el ciclo de Carnot sigue estando constituido por dos isotermas y dos isoentrpicas, slo que NO trabaja con vapor, trabaja con gas, al cual suponemos ideal y de calor especfico constante. El gas pasa del estado 1 al 2 de manera isoentrpica a travs del compresor, tienen una mayor presin (Pmx.) y una mayor temperatura. Luego, el gas en el estado dos pasa por un intercambiador de calor en el cual absorbe calor y disminuye su presin llegando al estado 3 donde se expande por la turbina hasta llegar a 4. Despus pasa por otro intercambiador en el cual pierde calor y regresa al compresor. Los trabajos isoentrpicos del compresor y la turbina vienen dados por: WC = W12 = i2 i1 = c p (T2 T1 ) Wc = Wt Wt = W34 = i3 i4 = c p (T2 T1 ) Ambas mquinas funcionan, por decirlo as "intilmente" o sea, sin ceder trabajo. El trabajo til proviene de la diferencia de los dos trabajos isotrmicos. p2 W23 = Q23 = T2 ( S 3 S 2 ) = R.T2 Ln p 3 p2 W41 = Q41 = T1 ( S1 S 4 ) = T1 ( S 3 S 2 ) = R.T1 Ln p 3 Q2-3 absorbe calor (Qabs). p2 Wtil = Q23 Q41 = R.(T2 T1 ) Ln p 3 R .(T2 T1 ) Ln ( p2 p3 ) W T C = neto = = 1 1 Qabs T2 R .T2 . Ln ( p2 p3 ) Tampoco en este caso el ciclo de Carnot satisface las condiciones necesarias para poder ser considerado como el proceso de comparacin de una turbina de gas. Incluso prescindiendo de que la compresin y expansin isotrmicas son de bajo rendimiento, la relacin pmax/pmin=p2/p1 debera ser muy elevada para obtener rendimientos aceptables. Esta relacin de presiones no es tcnicamente realizable cuando el calor deba ser absorbido a las temperaturas a las que hoy en da se puede trabajar desde el punto de vista de los materiales de construccin de la instalacin.

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Si suponemos dadas las presiones extremas pmax=p2 y p4=pmin y la temperatura inferior T1, la nica forma aumentar el rendimiento es aumentando T2, pero se deduce del diagrama que al aumentar T2 la superficie encerrada disminuye incluso llega a anularse cuando: p max = p min En este caso el rendimiento terico es el mximo.

T2 T2 = T4 T1

pmin Cmax = 1 p max Pero para este rendimiento el trabajo til es igual a 0. Asimismo, el rendimiento se anula cuando T2/T1=1. Entre ambos lmites existe una relacin T2/T1 ptima, para la cual el trabajo til W til sea mximo con lo cual se obtiene un rendimiento ptimo. T1 C( ptimo ) = 1 T 2 opt

Ventajas

Mximo rendimiento trmico.

Desventajas

Baja relacin de trabajo. Alto consumo de gas. Viabilidad prctica nula.

Ciclo de Joule-Brayton cerrado


En este ciclo el gas en estado 1 penetra a un compresor adiabtico que le incrementa la presin y sale de l en el estado 2. En un intercambiador de calor a presin constante recibe el calor Q2-3 y sale en el estado 3. La expansin adiabtica se realiza en una turbina de la que sale el gas con estado 4, completndose el ciclo en un intercambiador de calor que a presin constante, se le quita la cantidad de calor Q4-1. El rendimiento trmico viene dado por: c p (T4 T1 ) q W q q41 i i T = n = 23 = 1 41 = 1 4 1 = 1 Qa q23 q23 i3 i2 c p (T3 T2 )

= 1

T1 T4 / T1 1 T2 T3 / T2 1
p .T = cte T = cte. p

pV . = cte

R.T p = cte p

T2 T3 T4 T3 T1 1 = = T = 1 = 1 1 T1 T2 T2 T1 T4 p2 T3 p2 = T4 p1 p1 La expresin que se obtiene del rendimiento trmico nos indica que este depende nicamente de la relacin de presiones y crecer al crecer esta relacin. Por otra
1

T2 T1

p2 p1

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parte, baja la temperatura de entrada a la turbina (T3) al crecer la relacin de presiones, disminuir el trabajo neto obtenido al describir el ciclo.

Para obtener la relacin de presiones ptima y obtener el mayor trabajo neto hacemos la derivada de trabajo neto respecto de la relacin de presiones y la igualamos a cero y obtenemos el valor de presiones, que nos dar un rendimiento ptimo.

La relacin de trabajo se expresa como

Wneto W positivo (i i ) + (i1 i2 ) (i i ) T T / T 1 T 1 rW = 3 4 = 1 2 1 = 1 1 2 1 = 1 1 = 1 1 T4 T3 / T4 1 T4 ( i3 i4 ) ( i3 i4 ) p1 p2 rw =


CG =
1

p 2 p1

T 2.( 1) = 3 T1

Y el consumo especfico de vapor ser:

Wneto

Ventajas

Buena viabilidad prctica. Buena relacin de trabajo. Bajo consumo de gas.

Desventajas

Trabaja con altas presiones para desplazar mayor masa. Robusto. Menos eficiente.

En este ciclo ocurre muchas veces que la temperatura de los gases a la salida de la turbina supera a la temperatura del aire a la salida del compresor, en este caso puede mejorarse el rendimiento intercalando entre el compresor y la cmara de combustin, un regenerador en que se precalienta el aire con los gases de escape de la turbina. A este ciclo se le denomina ciclo Joule-Brayton regenerativo.

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Ciclo Joule-Brayton abierto

La mayor parte de las instalaciones de turbina de gas son de las llamadas de circuito abierto, en las que realmente no se describe un ciclo termodinmico pero se los puede estudiar cmo se fueran cerrados suponiendo que agregamos un intercambiador de calor y al combustor lo hacemos un intercambiador de calor. En estos ciclos el compresor comprime aire que toma de la atmsfera y lo enva a una cmara de combustin en que se realizar combustin a presin constante. Los gases de la combustin se expanden en la turbina y escapan a la atmsfera. La instalacin es menos costosa, pues no requiere intercambiador de calor, y las presiones son mucho menores, pero no puede emplearse en ella cualquier combustible, pues sus productos de combustin son los que circulan por la turbina. Al estudiarse igual que una de ciclo cerrado, las expresiones de rendimiento y de relacin de trabajo son las mismas.

Ventajas
Buena viabilidad. Mayor eficacia de transferencia de calor que en el cerrado.

Desventajas
Los gases de escape ensucian la turbina. Se ve influenciado por las condiciones ambientales. Se liberan mucha energa que no se usa (salida de la turbina).

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Ciclos de motores de combustin interna


Ciclo Otto
Este ciclo se lo conoce como ciclo de cuatro tiempos. En una primera etapa (1-2) se produce la admisin de la mezcla gaseosa de aire combustible, tericamente durante este proceso la presin en el cilindro es constante. En la segunda etapa, estn cerradas las dos vlvulas y el pistn al desplazarse produce la compresin de la mezcla (23). Terminada la segunda etapa, tericamente se producir la ignicin del combustible y dado que el proceso es muy rpido, podemos suponer lo instantneo, es decir que la combustin tiene lugar a volumen constante aumentando la presin (3-4). Durante la tercera etapa se produce la expansin de los gases producidos en la combustin (4-5). Tericamente al final de esta carrera se abre la vlvula de escape lo que provoca la cada brusca de presin (5-6), luego en la cuarta carrera se produce el barrido de los gases desde el interior del cilindro (6-7). Si suponemos que, tanto la compresin como la combustin y la expansin son procesos adiabticos podemos encontrar un ciclo termodinmico equivalente a lo que ocurre en el interior del cilindro. Admitido que el proceso es adiabtico la combustin (3-4) U = U1 U 3 U mezcla = U prod .de.combustion Donde se desprecia la energa aportada por la chispa y el desplazamiento del pistn en la combustin. Si se hubiera realizado la combustin a volumen y temperatura constante, entonces el sistema debera haber transferido calor al exterior, ya que la combustin en un proceso qumico exotrmico Q1=Upc4-Upc3 lo que significa que llegaramos a 4 si se realizara combustin a volumen en temperatura constante y luego se le transfiriera a los productos de la combustin desde el exterior la cantidad de calor Q1. Si aplicamos ahora el primer principio para 2-5 supuesto adiabtico U + W = 0 U pc 5 U m 2 + W = 0 . Si suponemos realizada la combustin en 2 Q1 = U pc 2 U m 2 U m 2 = U pc 2 + Q1
U pc 5 U pc 2 = Q2 Q1 Q2 . Lo que significa que si describimos un ciclo

termodinmico formado por dos adiabticas y dos transformaciones a volumen constante, se obtendr el mismo trabajo que con los procesos que ocurrieron en el cilindro de motor. Rendimiento Est dado por:

W Q1 Qc Q = = 1 2 Qn Q1 Q1 Q1 = Cv (T1 T3 ) T5 T = 1 Q2 = Cv (T5 T2 ) T1 T
=

Relacin de compresin

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rc =

V2 V5 = V3 V4
1

T .V 1 = cte En (2-3) y (4-5) por ser adiabticas y cuasi estticas = 1

Lo que nos indica que el rendimiento del ciclo Otto depende de la relacin de compresin y ser mayor al ser esta mayor. Prcticamente esta relacin de compresin tiene un lmite que viene dado por el combustible y es aquel en que ste detona.

rc

Ciclo Diesel
Este ciclo al igual que el Otto es de cuatro tiempos. En la primera carrera se aspira el aire al interior del cilindro (1-2), en la segunda se comprime el aire (2-3). Al comienzo de la tercera carrera, se inyecta el combustible que en contacto con el aire caliente se inflama. La combustin dura ms tiempo que en el motor de Nafta y se puede suponer que se realiza el proceso a p=cte (3-4).

Terminada la inyeccin y combustin, en el resto de la tercera carrera se expande los productos de la combustin (4-5). Terminado esto se abre la vlvula de escape y se cae bruscamente la presin en el interior del cilindro (5-6) y luego en la cuarta carrera se produce el barrido de los gases de la combustin (6-7). Al igual que antes, si se suponen adiabticos los procesos de compresin del aire, combustin y expansin de los productos de la combustin, es ciclo termodinmico equivalente ser el constituido por dos adiabticas, un calentamiento a p=cte y un enfriamiento a v=cte denominado ciclo diesel.

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Relacin de compresin

rc =
Relacin de inyeccin

V1 V2 V3 V2

ri =
Rendimiento

Puede observarse que para igual relacin de compresin que un Otto, el rendimiento del diesel es menor pero estos motores admiten una mayor relacin de compresin ya que el combustible as lo permite. Adems, en realidad la mayora de los motores diesel trabajan en un ciclo intermedio entre el Otto y el diesel avanzando la inyeccin para lograr que parte de la combustin pueda suponerse a v=cte y parte a p=cte llamado as es ciclo semidiesel.

Cp T4 T1 ri 1 ri 1 Q2 Q1 = C p (T3 T2 ) 1 ; = = = = , 1 1 1 . 1 1 Q1 Q2 = Cv (T5 T2 ) (T3 T2 ) .rc (ri 1) Cv (ri 1) rc ri 1 Donde = k = 1, 4 (ri 1)


= 1

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Tema 10: Mquinas frigorficas


Se denominan ciclos frigorficos a los que se describen con el objeto de transferir calor de una fuente o un cuerpo a menor temperatura a otra de mayor temperatura.

Ciclos con dos fuentes


El esquema correspondiente es una mquina frigorfica que opera entre dos fuentes a temperaturas T1 y T2; T1>T2. La mquina quita calor Q de la fuente fra y se le entrega a la fuente caliente mediante el aporte de un trabajo W. Aplicando el primer principio obtenemos: Q23 = W + Q4 1 . A partir de esto podemos definir la eficiencia frigorfica, que es el cociente entre el calor quitado a la fuente fra sobre el trabajo realizado. Denominndose coeficiente de efecto frigorfico a Q4-1.

f =

Q41 1 W12

Tipos de fluidos refrigerantes (fluido frigorgeno)


A fin de poder acercarnos en la realidad al ciclo de Carnot, ser conveniente utilizar como fluido intermediario, que se llamar fluido frigorgeno (generador de fro) a una sustancia que cumpla con las siguientes caractersticas: Alto calor latente de evaporacin. Bajo volumen especfico. El menor costo. No corrosivo. No contaminante. No venenoso. Si analizamos la grfica de los tres fluidos que se presentan en el diagrama resulta que el FR3 es el mejor de todos ya que es el que mayor efecto frigorfico tiene (Q4-1) mientras que el W permanece aproximadamente constante en los tres.

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Ciclos frigorficos a compresores de vapor


Ciclo de Carnot
En las siguientes figuras se observa el ciclo de Carnot y la instalacin requerida. 1-2) es una compresin adiabtica. El fluido aumenta su temperatura porque aumenta su presin mediante el suministro del trabajo W. 2-3) es un proceso de condensacin. El fluido pasa de vapor saturado a lquido saturado a igual temperatura y presin liberando la cantidad de calor Q2-3 a la fuente caliente. 3-4) es una expansin adiabtica reversible, durante la cual el fluido al disminuir la presin se evapora parcialmente y disminuye su temperatura quedando finalmente como vapor hmedo en el estado 4. 4-1) es una vaporizacin. El fluido absorbe una cantidad de calor Q4-1 de la fuente fra y cambia su estado a un ttulo mayor que en 4.

Para realizar el proceso 3-4 debera instalarse un expansor (baja la presin y la temperatura) obtenindose en el mismo un trabajo WE, el cual disminuira el trabajo requerido W=W C-W E pero la realidad nunca se coloca un expansor en la instalacin ya que la expansin no sera reversible sino irreversible debido a los rozamientos y adems las presiones de entrada y salida no seran constantes ya que la temperatura de vaporizacin y condensacin no lo son con lo que sera mecnicamente muy difcil la regulacin de la expansin.

Ciclo frigorfico a compresor en rgimen hmedo


En lugar del expansor, se coloca una vlvula laminadora en la que la corriente fluida se estrangula reducindose la presin sin producir trabajo. Si consideramos a la vlvula laminadora adiabtica, no hay en ella intercambio de calor ni el trabajo quedando la expresin del primer principio de la siguiente forma:
+ g .h4 = i3 + + g .h3 2 2 Si despreciamos las variaciones de energa cintica y la diferencia de altura geomtrica nos queda: i4 = i3 Este proceso por ende es isoentlpico e irreversible y aparece indicado en el diagrama en lnea de trazo.

i4 +

V f2

Vi 2

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El fluido al salir de la vlvula y entrar al evaporador lo har con una entalpa mayor que en el caso del ciclo ideal y por lo tanto el efecto frigorfico disminuir estando representado por el rea rayada. El coeficiente de eficiencia frigorfica sana podr calcular en funcin nicamente las temperaturas, ahora tendremos: i i T Q41 = i1 i4 y W = i2 i1 f = 1 4 E 2 i2 i1 T1 T2

Ciclo frigorfico a compresor en rgimen seco

Dado que mecnicamente puede traer inconvenientes el hecho de comprimir vapor hmedo y transformarlo a vapor saturado seco por la compresin se intercala entre el evaporador y el compresor un separador de lquido. Al compresor llegar ahora vapor saturado seco, retornando hacia el evaporador el lquido que pudiera arrastrar la corriente fluida. Al entrar al compresor vapor saturado seco, el punto 1 se ubicar sobre la campana en la interseccin de la lnea de vapor seco y la de presin del evaporar. Si suponemos la transformacin en el compresor adiabtica reversible, su representacin ser el trozo de vertical que parte de 1 y concluye en 2 a la presin que reina en el condensador. Ya que del compresor saldr vapor sobrecalentado

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que en el condensador se enfriar hasta T1, temperatura de equilibrio lquido-vapor que reina en dicho aparato y luego se condensar completndose el ciclo. En este ciclo el compresor requerir un trabajo W=i2-i1 mayor que en el rgimen hmedo y la cantidad de calor Q4-1 absorbido tambin ser mayor pero en menor proporcin por lo que el coeficiente de efecto frigorfico ser menor. Esto se puede explicar con que la zona agregada (2`2 1`1) equivale a agregar ciclos de Carnot frigorficos, todos con la misma temperatura de fuente fra y con temperatura de fuente caliente mayores. En consecuencia, los coeficientes de eficiencia frigorfica de los ciclos elementales agregados ser menores y el conjunto deber tener un coeficiente inferior al del ciclo sin dichos agregados, o sea el del rgimen hmedo del compresor. Para mejorar la eficiencia frigorfica existen dos posibilidades: 1) Aumentar Q4-1 con el mismo W. 2) Disminuir W manteniendo Q4-1. La primera de las operaciones se lograra realizando un sub-enfriamiento del lquido, es decir, que lquido se refrigerar hasta una temperatura inferior a la de saturacin correspondiente a la presin que reina en el condensador.

La segunda posibilidad podr realizarse haciendo la compresin en etapas.

Cuando alejo la fuente fra de la fuente caliente, la eficiencia frigorfica disminuye porque aumenta W y disminuye Q4-1.

Ciclos frigorficos con compresor en dos etapas


El vapor que proviene del evaporador luego de pasar por el separador de lquido, penetra a un compresor de baja en el que se incrementa su presin hasta una presin intermedia, luego pasa por un refrigerante intermedio en que se disminuye su temperatura a presin constante y en el compresor de alta se vuelve a aumentar la presin hasta la presin que reina en el condensador. En el diagrama entrpico, el rea rayada representa la disminucin de trabajo por unidad de masa de fluido que circula por la instalacin.

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Q41 = i1 i4 Q41 i1 i4 WCB = i2 i1 = f = WCA + WCB (i4 i3 ) + (i2 i1 ) WCA = i4 i3

La instalacin indicada anteriormente requiere algn elemento para la refrigeracin intermedia entre etapas de compresin. Se puede modificar de modo de eliminar esa necesidad y adems lograr un mayor efecto frigorfico, se obtiene as el ciclo con compresin en dos etapas con enfriamiento por reinyeccin de fluidos (flash intercooler).

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A la salida del condensador tenemos lquido saturado a la presin del condensador (5). El proceso de reduccin de presin de la primera vlvula laminadora lo transforma en vapor hmedo a la presin intermedia.

La mezcla de vapor y lquido que sale de la vlvula es enviada al separador de lquido primero (S.L. 1), de donde el vapor se dirige al mezclador en que se mezcla con el vapor sobrecalentado que proviene del compresor de baja a la misma presin y el lquido que es saturado, estado 8, pasa por la segunda vlvula laminadora, ya que sale a la presin del evaporador y se dirige a este, en el estado 9. En el evaporador el fluido se evapora, absorbiendo calor, se pasa por el separador de lquido segundo y penetra como vapor saturado seco al compresor de baja, que le aumenta la presin hasta la presin intermedia (2). En el mezclador, se refrigerar el vapor sobrecalentado por mezcla con el vapor saturado, saliendo el conjunto en estado 3, que es comprimido por el compresor de alta hasta la presin del condensador y enviado a este, donde se enfra y condensa. Se puede observar que en la instalacin hay una masa G1 por unidad de tiempo que se separa en estado de vapor saturado seco a la presin intermedia en el SL1 y otra G2 que pasa por el evaporador y compresor de baja.

Ciclo frigorfico con doble evaporador y doble compresor


Este ciclo se utiliza en instalaciones en que se necesitan dos temperaturas fras diferentes.

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En esta integracin tenemos tres presiones: la del condensador, la del evaporador 1 y la del evaporador 2. En correspondencia habr tres temperaturas de equilibrio vapor lquido: T1, T2 y T3 respectivamente. A la salida del condensador tenemos lquido saturado a la presin del condensador y temperatura T1, en la vlvula 1 se expande el fluido hasta la presin del evaporador 1 y a la temperatura T2 con i7. Lo que sale de esta vlvula es un vapor hmedo, mezcla de lquido y vapor que en el separador lquido 1, se separa, el vapor se dirige al mezclador y el lquido saturado va al evaporador y a la segunda vlvula de laminacin. El vapor generado en el evaporador 1 pasa a travs del separador de lquido 1 y pasa al mezclador. El lquido que pasa por la segunda vlvula laminadora sale de esta a la presin del evaporador 2 y temperatura T3. Entra al evaporado 2 donde se evapora y pasando por el segundo separador de lquido penetra al compresor de baja, donde se incrementa la presin hasta el evaporador 1 y pasa al mezclador. La mezcla pasa por el compresor de alta que le eleva la presin hasta la del condensador.

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Tema 11: Toberas y difusores


Ecuaciones generales
El primer principio aplicado a sistemas abiertos dice que:

q wt = di +

dc 2
2

+ gdz

C: velocidad En el caso de un proceso de derrame, el trabajo tcnico es nulowt=o, por lo que un proceso de derrame absorbe o cede calor mediante la siguiente igualdad donde se desprecia gdz, ya que solo se presentan en casos muy particulares. 2 Esta relacin se emplea en aquellos procesos que tienen lugar en aparatos tales como calderas de vapor, calentadores de aire, refrigeradores o condensadores, la cual es vlida, indistintamente, para procesos reversibles o irreversibles. Si el proceso es interiormente reversible segn el primer y segundo principio se verifica: Q q = TdS = di Vdp ; dS = + dSi al ser reversible dSi=0 T

q = di +

dc 2

TdS = di Vdp = di +
Vdp =

dc 2
2

=q

dc 2
2

= cdc
2

1 2 C2 C12 ) = Vdp ( 2 1

Si las velocidades de la corriente en la seccin de entrada y a la salida son iguales:


Vdp = 0
1 2

O sea son a presin constante. En este caso en particular la presin que fluye permanece constante al tener lugar una cesin o absorcin de calor. El calor q12 se representa grficamente en el diagrama T-s mediante la superficie a12b. Si cortamos la isoentlpica i=i1 con la isbara p=p2 en el punto 3, la superficie c32b representar la variacin de entalpa i=i2-i1 y la a123c la variacin de energa cintica. En un diagrama p-v la variacin de energa cintica viene dada por la superficie a12b. Si en este diagrama consideramos la interseccin 3 de la entlpica i =i1 con la isoentrpica S=S2 la superficie b23c se representar i y la superficie total a123c q12.

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Procesos de derrame adiabticos


Los procesos de derrame adiabticos son los mas usuales, en ellos no solo Wt=o sino que tambin q=0. =0 2 Tcnicamente estos procesos son muy empleados en: las tuberas, toberas, dispositivos de estrangulamiento, etc, pueden ser considerados corrientemente como sistemas adiabticos. Las prdidas de calor que tienen lugar, an aislando el sistema, son en general pequeas y despreciables. Aplicando el primer principio para los procesos de derrame y haciendo q=0 obtenemos 1 i + c 2 = 0 2 1 i2 i1 + ( c22 c12 ) = 0 2 En cualquier proceso de derrame adiabtico, el incremento de energa cintica del fluido es igual a la disminucin de entalpa del mismo. Esta relacin es vlida tanto para procesos reversibles como irreversibles. Despejando c2 tenemos:

di +

dc 2

c2 = 2 ( i1 i2 ) + c12
Si representamos en un diagrama i-s el estado 1, por tener lugar el derrame en un medio adiabtico, slo ser posible alcanzar aquellos estados 2 para los cuales S2S1 para que S0 por el segundo principio. Luego, la corriente del fluido se acelera (c2>c1) si es i1>i2. En la zona limitada por la isoentrpica S=S1 y la isoentlpica i=i1, la presin siempre disminuye. Si se alcanza un estado final 2, a la derecha de la isbara p=p1 y por encima de la isoentlpica i=i1

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el derrame es decelerado (c2<c1) aunque la presin disminuya. Esto es debido rozamiento que influye tanto ms cuanto mayor es el aumento de entropa (S2-S1). Cuando los estados finales se hallan ubicados por encima de la isbara p=p1 ello indicar un derrame con disminucin de velocidad y aumento de presin.

Derrame acelerado. Rendimiento del derrame


Un derrame es acelerado cuando una disminucin de presin provoca una aceleracin del fluido. Del diagrama i-s se obtiene que la mxima velocidad posible alcanzable c`2dada una cierta cada de presiones p1-p2, se obtiene cuando el proceso es isoentrpico.

Al ser el proceso libre de rozamientos se cumplir que:


`2 c2

2 =

c12
2

+ ( i1 i`2 )

c12

2 1 El volumen especfico del fluido v en un derrame isoentrpico depende de la presin. Si durante el proceso intervienen rozamientos para una misma cada de presiones la velocidad final c2 es menor.

v ( p )dp

2`

c22

2 2 2 Se define entonces el rendimiento isoentrpico de derrame a: 2 2 c2 c22 c1 2 + ( i1 i2 ) 2 0 S 1 S = c2 = 2 = c2 2` 1` c + i i ` ( ) 2` 2 1 2 2 Otro factor que se define es el factor velocidad

c12

+ ( i1 i2 ) <

`2 c2

= S =

c2 c2

1 2 c2` c12 ) = i2 i2` ( 2

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Derrame decelerado
En un derrame decelerado (c2<c1) con lo que la Entalpa del fluido aumenta. Sin embargo, este aumento de Entalpa no siempre provoca un aumento de presin ya que si las irreversibilidades son muy importantes, la presin disminuye. Para valorar la transformacin de energa segn el segundo principio, vamos a considerar procesos en los cuales la presin final p2 ser siempre la misma y superior a la inicial p1. Evidentemente, esta presin final la obtendremos con la mnima disminucin de energa cintica, cuando el proceso sea reversible. = i2 i1 2 2 En todos los dems, la disminucin de velocidad ser mayor debido a los rozamientos.

c12 c22

Si comparamos la prdida de energa cintica con el trabajo de rozamiento del proceso observaremos que en lugar de recuperar trabajo de rozamiento, como ocurrira en el derrame acelerado debido a un incremento de la Entalpa por

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rozamiento, en este caso nos encontramos con la llamada perdida por calentamiento. La causa es el rozamiento que provoca un calentamiento y con ello un aumento suplementario de Entalpa. Tratndose de un derrame decelerado este aumento de Entalpa no es deseable. En base a esto se define el rendimiento de derrame isoentrpico, tambin llamado rendimiento de difusin definido as: 2 2 i2` i1 ( c1 c2` ) 2 D = = i2 i1 ( c12 c22 ) 2 Indica pues, la relacin entre el mnimo aumento de entalpa cuando el derrame es isoentrpico y la disminucin de energa cintica real del derrame.

Derrame adiabtico a travs de tubos


Derrame sub-snico

Consideremos el caso particular de un derrame con rozamiento a lo largo de un tubo adiabtico de seccin F contante. En el mismo tomamos una seccin de entrada 1 y una de salida cualquiera en la que el fluido se halla en estado de equilibrio pudiendo ser los cambios de estado no- estticos entre estas secciones. Entre ambas secciones se deber cumplir el balance de energa dado por el primer principio y la ecuacin de continuidad.

c2
2

+i =

cn2
2

+ in = cte
2

Si graficamos la siguiente ecuacin para una determinada transformacin en un diagrama i-s obtendremos una curva denominada Curva de Fanno la cual se puede graficar para distintos valores de m F obteniendo as una familia de curvas en las cuales se deduce de la velocidad aumenta cuando la presin disminuya.

2 m c m m V m = F c = cte = c = = cte c = V i + = cte F V F F 2

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Cada curva de Fanno posee un punto en el cual la tangente es vertical (A) y a partir del cual la entropa disminuir. Estos estados, pues, cumpliran con el primer principio, pero no con el segundo por lo que es imposible que puedan existir. Para estos puntos extremos de las curvas de Fanno se cumple que:

En estos puntos se verifica pues que:

m m dS = 0 TdS = di vdp = 0 di = vdp di + vdv = 0 vdp + vdv = 0 (S=cte) F F


2 2

c 2 p m = = 2 v S F V
2

O bien

c = V 2

p p = v S

=a
S

En ellos se alcanza, como velocidad lmite, la velocidad del sonido a. En las curvas de Fanno dibujadas la velocidad de entrada c1<a, por lo que se trata entonces de derrames subsnicos. Mediante una cada de presiones a lo largo del tubo, el derrame puede ser acelerado hasta la velocidad del sonido. La presin aquella p2 que conduce a la velocidad del sonido se la denominar presin snica ps. Si la presin en el exterior del tubo disminuye por debajo de pS el derrame no vara. En la seccin de salida, la presin pS y la velocidad del sonido se mantienen invariables. El fluido se expande luego en el exterior del tubo, de forma irreversible y con formacin de torbellinos, hasta igualar la inferior presin que reina en el exterior.

Derrames supersnicos
Si un fluido inicia un derrame en un tubo de seccin F constante, a velocidad superior a la del sonido c1>a se dice que es supersnica y la velocidad de la curva de Fanno sigue siendo:

Sin embargo, ahora en un diagrama i-s las curvas de Fanno son ascendentes. La Entalpa del fluido aumenta a lo largo del conducto mientras que la velocidad del derrame va disminuyendo. En los puntos A en donde las tangentes son verticales, se alcanza la velocidad mnima posible, mientras que la presin aumenta de p1 hasta la presin snica ps.

Vn2 m c12 V2 m +i = + in = + i1 2 F 2 F 2
2 2

La experiencia indica que el derrame considerado slo es posible si la longitud del tubo no sobrepasa un cierto valor lmite. Si la longitud del tubo es mayor que la lmite se forma un estado inestable resultando de ello un salto brusco en la presin y

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velocidad. Esta inestabilidad recibe el nombre de onda de choque y viene en parte limitada por la magnitud del recorrido libre medio de las molculas del fluido. Durante el desarrollo de la onda de choque, la presin se eleva bruscamente, mientras que la velocidad pasa de una velocidad supersnica a una velocidad subsnica como se observa en la grfica dando lugar a la llamada curva de Rayleigh.

La velocidad del sonido (a)


La velocidad del sonido es la velocidad lmite de un fluido por lo que se la considera como una variable de estado. Una onda sonora es una variacin peridica de presin y densidad (), de pequea amplitud y que se propaga a travs de un medio compresible con una determinada velocidad denominada velocidad del sonido. Para hallar su valor consideramos en primer lugar una onda de presin de amplitud cualquiera que se propaga a travs de un gas en estado de reposo. El mbolo dibujado se desplaza hacia la derecha por una velocidad c. El gas que se encuentra delante del mbolo posee la misma velocidad que ste, justo hasta el frente de onda, a partir del cual el gas se encuentra en reposo.

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El lmite entre el gas en movimiento y el gas todava en reposo se desplaza hacia la derecha con la velocidad u, que puede ser igual o mayor que c. La presin p` en el gas de movimiento es mayor que la presin p del gas en reposo. Para calcular la velocidad u de la onda, en funcin de las variables de estado del gas consideraremos un sistema de referencia que avance junto con la onda, de modo que el frente de onda que se halla sobre este sistema de referencia tenga una velocidad u respecto del gas de la derecha y avance con una velocidad (u-c) respecto al de la izquierda. Si aplicamos las ecuaciones de continuidad y movimiento antes y despus de la onda esttica obtendremos 2 u = `( u c )

p + u 2 = p`+ `( u c )2
Eliminando de ambas ecuaciones la velocidad obtenemos ` p p` u= Velocidad con que se propaga la onda de presin ` Hemos de tener en cuenta que las ondas sonoras son de pequea amplitud. Podemos pues, suponer que p`p y que `. En tal caso `/ =1, mientras que el segundo miembro de la raz puede ser sustituido por dp/d. Laplace puso de manifiesto que el proceso que tiene lugar en una onda de sonido poda considerarse adiabtico y que, debido a su pequea amplitud, tambin podra aceptarse como reversible. Luego podemos sustituir dp/d por p S teniendo as la velocidad del sonido:

a=

La velocidad del sonido es, pues, una variable de estado. A cada estado le corresponde una cierta isoentrpica S=cte cuya pendiente en un diagrama es igual al cuadrado de la velocidad del sonido en ese estado.

Nmero de Mach
La relacin entre la velocidad de derrame c y la velocidad del sonido a, en un mismo estado, recibe el nombre de nmero de Mach. Ma = c velocidad de derrame y a: velocidad del sonido Los derrames en que Ma<1 son subsnicos y los derrames que Ma>1 son supersnicos.
C:

Derrame libre de rozamiento en toberas y difusores


En derrames adiabticos y libres de rozamiento, el cambio de estado del fluido es isoentrpico, luego, si dS=0, segn el primer y segundo principio, se verificar que: c2 dc di vdp = 0 vdp = di = d = c vdp 2 N
cdc

De la ecuacin de continuidad, podemos determinar la superficie de la seccin recta F del canal de derrame, para cada uno de los estados del fluido.

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d ( c ) dF d cdc = = 2 F c c dF d vdp = 2 F c
Por ser el cambio de estado del fluido isoentrpico, a cada variacin de densidad le corresponde una cierta variacin de presin. p dp = d = a2d S

= vd =

dF F

vdp a2

1 1 = 2 2 vdp c a

Vamos a distinguir dos casos: 1. Derrame acelerado (dc>0): si dc>0dp<0 para que se cumpla vdp=cdc. La presin disminuye, pues, en la direccin del derrame. Al ser c<adF<0 para que se cumpla dF 1 1 = 2 2 .v.dp F c a Mientras sea c < a (derrame subsnico), debe ser dF < 0. Luego, la seccin del canal debe ir disminuyendo cuando el derrame subsnico sea acelerado. Obtenemos as la tobera convergente o tobera no ampliada. Si la velocidad de derrame es mayor que la del sonido a, debe ser dF > 0. La seccin debe, pues, ir aumentando. Una tobera en la que primero disminuya y luego aumente la seccin, fue usada en aparatos de inyeccin de vapor y en turbinas de vapor. Este tipo de tobera recibe el nombre de tobera Laval o tobera ampliada. En ellas se puede acelerar un derrame subsnico hasta velocidades superiores a la del sonido. La mnima seccin de la tobera Laval se obtendr haciendo dF=0. En la ecuacin de continuidad se verificar, entonces, que, d(c ) = 0. O sea la densidad de flujo del fluido alcanza en esta seccin un mximo. Si se trata de un derrame libre de rozamientos, en esta seccin tambin se cumple que c = a, o sea que la mxima densidad de flujo coincide con la velocidad del sonido. En una tobera convergente la mxima velocidad alcanzable es, pues, la del sonido. Para obtener velocidades supersnicas hay que ampliar la tobera. 2. Derrame decelerado (dc<0): Si la velocidad disminuye, la presin p aumenta. Al decelerar el derrame, pues, la densidad del fludo aumenta. La realizacin de este tipo de derrame se logra mediante un difusor. Su seccin recta debe aumentar en la direccin del derrame, cuando sea c < a. Por otra parte, la seccin del difusor en la zona de las velocidades supersnicas debe disminuir hasta que se alcance la velocidad del sonido a. La deceleracin posterior del derrame obliga entonces a aumentar la seccin. Un difusor, en el que el fluido entre a velocidad supersnica y salga a velocidad subsnica, es pues exactamente igual que una tobera Laval invertida.

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De la figura se deduce la relacin entre la presin p y las variables c, F, y c. En una tobera (derrame de expansin) los sucesivos estados se van representando de izquierda a derecha y en un difusor (derrame de compresin) los mismos estados se van representando de derecha a izquierda, supuesto el caso de que se produzcan ambos derrames sin rozamientos.

La Termodinmica no puede establecer nada sobre la longitud requerida para construir una tobera o difusor. Esto es misin de la dinmica de fluidos. La Termodinmica slo relaciona los valores de las variables de estado que se presentan en cada una de las secciones de la tobera o difusor. La presin p*, que se obtiene en un derrame sin rozamientos, en la seccin ms estrecha de la tobera, recibe el nombre de presin crtica, o bien, segn algunos autores, presin de Laval. La relacin p* / p1 es la relacin crtica o de Laval. Si la contrapresin p2 es mayor que la presin crtica p*, la tobera no debe ser ampliada, mientras que si la expansin debe conducir a presiones inferiores a la crtica p*, la tobera deber ampliarse forzosamente.

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Tema 12: Aire hmedo


Mezcla de gases ideales
El aire hmedo es una mezcla de aire seco y vapor de agua que, debido a su baja presin se les pueden aplicar las ecuaciones de estado de los gases ideales. En la zona de temperaturas a las cuales interesa trabajar, el estado del aire se halla tan lejos de la zona de vapor hmedo que podemos considerar que su comportamiento es el de un gas ideal. Sin embargo, en la misma zona de temperaturas, el estado del vapor se halla tan cerca de la zona de vapor hmedo con lo cual condensar al alcanzar la curva de saturacin.

Humedad absoluta o relacin de mezcla (X)


Para definir el estado del sistema, dado que se trata de una mezcla de dos componentes, ser necesario, adems de la presin y la temperatura a conocer algn parmetro que exprese las proporciones en que se encuentran los componentes. Denominaremos humedad absoluta o relacin de mezcla a la relacin entre la masa de vapor y la de aire seco presente en la mezcla.

X=

Si reemplazamos los valores numricos de los pesos moleculares de ambos componentes, se transforma en:

mv M v nv = M: peso molecular, n: nmero de moles, a: aire seco, v: vapor. ma M a na X = 0, 622 nv na

Como se puede considerar al aire hmedo mezcla homognea debido a la baja presin y tratado como un gas ideal, es aplicable la ley de Dalton la cual establece que la relacin de los nmeros de moles ser igual a las presiones parciales

nv pv = na pa

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Y dado que las sumas de las presiones parciales ser igual a la presin total p = pv + pa

pa = p pv

Esta expresin es vlida nicamente en el caso de que la mezcla sea homognea, es decir que toda el agua sea vapor recalentado. Si consideramos el vapor de agua contenido en una masa de aire hmedo, podemos representar su estado en un diagrama entrpico o de vapor de agua. El estado del vapor de agua ser por ejemplo, el representado del punto 1 a T1 y pv1. Si le agregamos al aire hmedo, mayor cantidad de vapor de agua, su temperatura se mantendr pero la presin parcial del vapor aumentar a por ejemplo pv2.

En estas condiciones corresponder al aire hmedo una humedad absoluta X2>X1. Si se sigue incorporando una mayor masa de vapor, seguir desplazndose el punto hacia la izquierda hasta llegar al punto representados por 3 donde el vapor se habr transformado en vapor saturado y si se pretendiera incorporar ms vapor de agua, ste se condensara formando una niebla, dado que a dicha temperatura el vapor no puede tener una presin mayor que la del vapor saturado o sea en condiciones de equilibrio con su lquido. En consecuencia para una determinada presin total, para cada temperatura habr un cierto estado en el cual el aire se saturar de humedad. De humedad absoluta de saturacin est dada por:

X S = 0, 622
Temperatura de roco

pvs ; pvs: presin de vapor saturado p p vs

pa

A la temperatura de saturacin de vapor a la presin parcial pv se la denomina temperatura del punto de roco (3). A esa temperatura para la presin indicada el aire hmedo se comienza a condensar y al lquido as generado es a lo que se denomina roco.

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Humedad relativa
Se define como humedad relativa a la relacin:

En el aire seco pv=0 =0 y en el aire hmedo saturado pv=pvs =1. En las aplicaciones tcnicas se emplea ms comnmente el llamado tambin grado de saturacin con la denominacin de humedad relativa.

pv ; 0 1 pvs

O sea la relacin entre la humedad absoluta en un aire hmedo y la humedad absoluta de saturacin a la misma temperatura. Si reemplazamos a X y a Xs tenemos: p p pvs p pvs = v = pvs p pv p pv Para presiones atmosfricas normales pv y pvs son mucho menores que p, por lo que .

x xS

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Entalpa del aire hmedo


La entalpa especfica del aire seco, si lo consideramos gas perfecto, de calores especficos constantes, la podemos expresar: ia=Cpat Donde t es la temperatura en C, si adoptamos como referencia t0=0 a la que le asignamos ia=0. Dado que Cpa=0,24 [Kcal/KgC] ia=0,24t [Kcal/Kg]. Si ahora adoptamos entalpa nula para el agua a 0 C y consideramos que el vapor de agua se comporta como gas perfecto: Iv=0+Cpvt En dnde 0: calor latente de vaporizacin del agua=597 [Kcal/Kg], Cpv=0,46 [Kcal/KgC] y t en C Iv=(597+0,46t)[Kcal/Kg] Si consideramos la masa de aire hmedo no saturado de humedad constituida por unidad de masa de aire seco y la correspondiente unidad, o sea una mezcla integrada por: 1 kg de aire seco + X kg de vapor de agua La entalpa de dicha mezcla ser: i=1.ia+X.iv = Cpat+X(0+Cpvt) i=0,24t+(597+0,46t) Aunque se emplea la letra minscula, no es la Entalpa especfica, sino de la mezcla constituida por una unidad de aire seco ms X cantidad de vapor de agua. Se define a s, porque en muchos procesos con aire hmedo, se mantiene constante la masa de aire seco y vara la masa de agua.

Temperaturas de bulbo hmedo y de bulbo seco


La llamada temperatura de bulbo seco no es otra cosa que la temperatura a la que se encuentra una masa de aire hmedo. La temperatura de bulbo hmedo es la temperatura que adquirir un termmetro cuyo bulbo se ha puesto en contacto con un pao mojado, colocado en contacto con una masa de aire hmedo. Si el aire hmedo se encontrar saturado de vapor, ambos termmetros indicaran la misma temperatura, en cambio si el aire hmedo no est saturado, el agua del pao se comenzar a evaporar y tomar energa trmica del termmetro haciendo descender su temperatura hasta que la energa que este absorbe del medio y que libera al pao se igualen

tbh = tbs

=coeficiente de proporcionalidad, K=coeficiente de transferencia de calor.

( Xl X )

Temperatura de saturacin adiabtica


Para definir la temperatura de saturacin adiabtica consideraremos el siguiente proceso: por un conducto aislado trmicamente hacemos circular una corriente de aire hmedo que penetra no saturado de humedad y se inyecta agua lquida en cantidad tal que el aire a la salida del conducto es aire hmedo saturado.

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El agua inyectada se vaporiza y la masa de aire hmedo se enfra, la temperatura a la que sale se denomina temperatura de saturacin adiabtica. La cantidad de agua inyectada ser Xs-X supuesta a una temperatura ts con lo que si aplicamos el primer principio, la Entalpa que entra debe ser igual a la que sale: i + ( X s X ) iw = iS

Cpa t + X ( 0 + Cpv ) + ( X s X ) Cpl tS = CpatS + X S ( 0 + Cpvt )


Dado que XS=XS+X-X t ( Cpa + XCpv ) + ( X s X ) Cpl tS = tS ( Cpa + XCpv ) + ( X S X )( 0 + Cpvt )

t = tS +

La humedad X es del orden de milsimos, con lo que XCpv<<Cpa ( X X ) tS = t S

Cpa + XCpv Cpa

( XS X )

Dado que t=tbs y si

1 = t s = tbh K Cp a

Re lLEWIS

Si volvemos a considerar el balance energtico, el sumando (XS-X)iw es despreciable frente a iis. Esto significa que el proceso de saturacin adiabtica del aire hmedo ser un proceso en que se mantiene la entalpa.

Diagrama Psicromtrico
Se lo atrasa para una presin total en el aire hmedo igual a la presin atmosfrica normal, 760 mm de Hg. En ordenadas se representan humedades absolutas (X) y en abcisas temperaturas de bulbo seco (t). Dado que

X S = 0, 622

La humedad absoluta de saturacin Xs ser funcin de la temperatura para una presin total dada. Sobre la base de dicho ecuacin, se podr trazar la lnea de saturacin, que corresponder a humedad relativa =100%. Esta curva divide al diagrama en la zona de niebla por encima de esa y en zona de aire no saturado, por debajo. En la zona de aire no saturado pueden trazarse las curvas de humedad relativa constante utilizando la relacin =X/XS. Para trazar lneas de Entalpa constante, en las zonas de aire no saturado, recordemos que:

pvs p pvs

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Cp X = a = cte t i =cte 0 Esto indica que las isoentlpicas sern rectas de pendiente negativa paralela.

i= Cpat+X(0+Cpvt) Para i constantedi=0 por lo cual podemos escribir (0+Cpvt)dX=- (Cpa+Cpv)dt De donde Cp + XCpv X = a ; Cpa>>XCpv y 0>>Cpvt t i =cte 0 + Cpv t

Equipos de aire acondicionado


Un equipo de aire acondicionado debe controlar la temperatura t y la humedad especfica o absoluta del aire X; esencialmente consta de un ventilador inductor de corriente, una unidad de evaporacin (enfriamiento), un calentador y un humidificador en el cual se pulveriza agua en el interior del aire. Para determinar las condiciones ambientales de un sistema se puede jugar con una serie de factores que permiten conseguir en el mismo unas condiciones de humedad y temperatura adecuadas. Puede suceder que algunas de las etapas del acondicionador de aire no se utilicen, de acuerdo con las condiciones ambientales dadas. As, por ejemplo, un proceso tpico de acondicionamiento en verano, (enfriamiento y deshumidificacin) y otro propio de invierno (calentamiento y humidificacin), que subsana el inconveniente que tiene la calefaccin ordinaria de resecar el aire al disminuir la humedad relativa. Las condiciones idneas para una industria de tejidos no pueden ser las mismas que las de otra de productos farmacuticos ya que stos tienen que carecer de humedad; tampoco es lo mismo acondicionar una oficina o un laboratorio, por cuanto en este se sacrifica el bienestar de las personas para as evitar la oxidacin de los equipos e instrumentacin. Para las personas la humedad relativa ideal vara entre: 0,5 < < 0,65. El anteproyecto depende del clima de la regin, seco, hmedo, fro, clido, etc; no es suficiente un simple calentamiento o una refrigeracin del aire exterior, pues se llega a unas condiciones de sequedad en invierno y humedad en verano, inadmisibles, precedindose entonces a una aportacin de agua en invierno y a una desecacin en verano. Las condiciones de salida del aire son diferentes de las de entrada por cuanto la existencia de personas implica el desprendimiento de energa por su actividad, lo mismo que las lmparas, motores, etc, que provocan el calentamiento del aire;

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asimismo, las personas desprenden por transpiracin del orden de 50 gramos de agua por persona y hora, pudiendo existir mquinas de vapor que aportarn humedad al aire. Todo esto supone unas condiciones del aire en el interior de los locales, que se determinan mediante un punto en el diagrama psicromtrico y que es el punto de partida para iniciar un proyecto, funcin del nmero de personas, actividad, maquinaria, iluminacin, etc.

Instalaciones de aire acondicionado


Una instalacin de aire acondicionado consta de: a) Equipo central, b) Tuberas, c) Bocas de acceso, d) Bocas de salida. Las bocas de salida suelen ser regulables y orientables. Interesa conservar las condiciones de barrido uniforme y no molesto. La circulacin a travs de la estancia puede ser de muy diversas formas, pero para conseguir las condiciones buscadas se comunica energa y orientacin al aire proyectndolo hacia los lugares que interesan, existiendo una gran amplitud de posibilidades. El equipo central consta de: Filtro de aire. Elemento de calefaccin. Humidificadores; que producen vapor que hay que incorporar al aire; es un proceso que no resulta agradable por el olor. Es preferible poner al aire en contacto con agua caliente a la que lame superficialmente o bien se le inyecta pulverizada. Refrigeradores, que no son ms que intercambiadores de calor que utilizan agua normal; si se desea un mayor efecto frigorfico se puede hacer pasar al aire lamiendo bloques de hielo. La desecacin del aire se puede conseguir: Por efecto frigorfico, disminuyendo su temperatura. Haciendo pasar el aire a travs de un material absorbente de humedad, pero tiene el inconveniente de que el aire no slo se deseca sino que adems se calienta. Mediante absorbedores.

Clculo de instalaciones
Es preciso conocer datos sobre las caloras o frigoras a aplicar o extraer del sistema, as como sobre la humedad a eliminar. Para ello hay que tener en cuenta lo siguiente: Las fugas a travs de las paredes, lo que implica conocer el tipo de materiales de que estn construidas. Los efectos de la radiacin solar a travs de ventanas o desde muros y paredes, cuestiones que se pueden evaluar de la siguiente forma: a) Elevando ficticiamente la temperatura exterior Text, que depende del lugar de ubicacin, de su orientacin y tipo de superficie. En primera aproximacin se puede hacer el siguiente clculo: Q = 0,034 a U I, siendo: I, un coeficiente que depende de la ubicacin del lugar dada por su latitud, orientacin de los muros, poca del ao, hora del da, etc U, el coeficiente de transmisin de calor global a, la absorcin de la parte exterior de los muros, cuyo valor oscila entre a = 0,4, para el color claro y paredes bien acabadas hasta, a = 0,9, para paredes negras.

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Si existen ventanas, la energa que pasa a su travs es importante, evalundose sta mediante tablas; para evitar que las prdidas trmicas a su travs sean elevadas se colocan persianas. b) Produccin de calor y humedad por bombillas, electrodomsticos, personas, etc.- Con los datos as obtenidos se procede a calcular el aire puro necesario, estimar un orden de recirculacin higinico, el nmero de caloras o frigoras a evacuar introducir, la humedad a eliminar, la velocidad del aire, etc. En nuestro estudio consideraremos los siguientes casos: Acondicionamiento de aire en invierno sin recirculacin. Acondicionamiento de aire en invierno con recirculacin. Acondicionamiento de aire en verano sin recirculacin. Acondicionamiento de aire en verano con recirculacin. NOTAS: Es la humedad relativa () en los grficos. W Es la humedad especfica (X) en los grficos. Acondicionamiento de aire en invierno sin recirculacin Vamos a disear una instalacin para acondicionamiento del medio ambiente de un local en invierno. Si se dispone de aire fresco en las condiciones del punto 1 a T1 y se desea introducirlo en el local, que se encuentra a una temperatura TF mayor que T1, habr que calentarlo a una temperatura mayor que TF, por ejemplo T2, aumentando su entalpa desde I1 hasta I2; a continuacin se introduce agua pulverizada que incrementa la humedad absoluta del aire desde X2 hasta X3, que provoca al mismo tiempo una refrigeracin que lleva el aire a un estado 3 de saturacin (punto de roco) y a continuacin se le calienta hasta alcanzar las condiciones de humedad relativa previstas, a la temperatura TF = T4 de la sala. Estas sern las condiciones de entrada del aire en el local, punto 4 de la Fig XV.18.

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Las exigencias del local, en el que existe un nmero dado de personas, que producen una cierta cantidad de vapor de agua, motivan el que se introduzca una masa de aire fresco inicial m1, con ma1 kg/hora de aire seco y mv1 kg/hora de vapor de agua (m1 = ma1 + mv1), aire que se toma de la atmsfera en las condiciones del punto 1, y que hay que llevar al punto 4; la masa ma1 va a ser constante en todo el proceso. Realizando los pasos del proceso mediante el equipo adecuado, cuyo esquema se indica en la Fig XV.19, este aire hmedo 4, modificar su humedad en el local, aumentando tambin su temperatura, de forma que cuando se extraiga el aire del local lo har en condiciones dadas por el punto 5; en el local reinarn las condiciones de un punto intermedio 6. En el acondicionamiento de aire en invierno, slo se deber eliminar la humedad del aire generada en el local por las personas que lo ocupen, ya que del mantenimiento de una temperatura adecuada, agradable y constante, se encargarn otros medios calefactores (calefaccin, calor negro, etc); el calor generado por las personas contribuir al aumento de la temperatura. Si la temperatura del local es constante, el aire de entrada 4, el de salida 5 y el del medio ambiente 6 estarn a la misma temperatura TF. Se poda pensar que un proceso tambin vlido poda consistir en calentar el aire inicial de 1 a 2 con, T2 > T2, y desde ah humidificar hasta 4, pero sto implica el tener que inyectar una cantidad exacta de vapor de agua para obtener el punto 4; sin embargo, al pasar por 3 se puede inyectar el vapor de agua sin ningn tipo de control, ya que en 3 puede existir agua lquida por estar en las condiciones de saturacin, ( = 1). Para calcular las diversas transformaciones, hay que tener en cuenta los datos de que se dispone, en los que: ma1 = ma y mv1 mv, que son: Punto 6, condiciones deseadas en el local; el aire contiene: ma + mv Punto 1, condiciones del aire atmosfrico, y por lo tanto: ma1 + mv1

Con estos datos se pueden calcular las condiciones de entalpa y humedad del punto 4. La humedad a la salida X5, se calcula teniendo en cuenta que ser la del punto 4 ms los kg de vapor de agua generados en el local por kg de aire seco. La masa de aire seco que penetra en el local es (ma1 = ma) es decir, la misma inicial correspondiente al aire hmedo atmosfrico; la humedad del local es la que hay que modificar. Las condiciones de salida y entrada, puntos 5 y 4 son las siguientes: mv mv X5 = X4 + m ; X4 = X5 m a a X = X + mv ; X = X mv 6 4 4 6 2.ma 2.ma i4 = 0, 24.t4 + (0, 47 + 595). X 4 Con t4 igual a la temperatura del local en C. El calor aplicado en la primera calefaccin es: Q 12 = ma(i2- i1 )

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La masa de vapor inyectado en la humidificacin para pasar de 2 a 3 es: (X3 - X2) ma. El calor aplicado en la segunda calefaccin es: Q34 = ma(i4 - i3) Los datos del punto 3 se obtienen mediante tablas o diagramas psicromtricos. Acondicionamiento de aire en invierno con recirculacin En este proceso hay que acondicionar previamente el local sin recirculacin. El proceso consiste en aprovechar parte del aire que sale por 5, que mezclado con aire fresco se vuelve a introducir de nuevo en el local reduciendo los calentamientos. Hay que procurar se mantenga un mnimo de aire fresco que viene motivado por necesidades de ventilacin (es decir los 20 a 30 m3/hora y persona). En el proceso, representado en la Fig XV.20, se mezcla aire en las condiciones 1 y 5, de forma que del aire hmedo 1 se seguirn introduciendo ma1 kg/hora de aire seco, y del aire a la salida dado por el punto 5, ma5 kg/hora de aire seco.

El nmero de kg de aire seco por hora es: ma = ma1 + ma5, estando la mezcla definida por el punto 1 del segmento (1-5) cumplindose de acuerdo con el proceso de mezcla adiabtica: 11 Aire _ recirculado ma 5 I1 I1 X 1 X 1 = = = = Aire _ fresco ma1 I 5 I1 X 5 X 1 15 Hay que hacer llegar la mezcla al punto 4, partiendo del 1'. Al ser el punto 6 el punto medio entre el 4 y el 5 tendremos:

i6 i4 =

y al ser ma > ma1, la diferencia entre X6 y X4 ser menor, es decir, el punto 4 se acerca al punto 6. El ahorro experimentado en el primer sistema calefactor es: Calefaccin sin recirculacin: Q1-2 = ma1 ( i2 - i1 ) Calefaccin con recirculacin: Q1'-2 = ma ( i2' - i1' ) Se podra llegar a no necesitar esta primera calefaccin si se consigue una relacin de masas de aire en las que el punto 1' se encuentre en la lnea de enfriamiento que pasa por 3, punto A. La humidificacin es: ma (X3 - X2' )

m m Q ; X 6 X 4 = v1 X 4 = X 6 v1 2.ma 2.ma 2.ma

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La segunda calefaccin es mayor que sin recirculacin, ya que se mantienen las entalpas especficas de los puntos 3 y 4, pero ha aumentado la masa de aire seco: ma = ma1 + ma5. Acondicionamiento de aire en verano sin recirculacin Supondremos que en el local en cuestin se generan mv kg/hora de vapor de agua por hora y Q Kcal/hora. En el mismo se introduce aire en las condiciones del punto 4, Fig XV.21, y saldr en las condiciones del punto 5, reinando en el local un aire en las condiciones del punto 6. La recta (4-6-5) no es en verano una isoterma, ya que el aire se refresca. El aire hmedo se toma de la atmsfera exterior en condiciones del punto 1. El proceso se realiza en la siguiente forma: 1 a 2...(enfriamiento) ; 2 a 3...(deshumidificacin) a = 1 ; 3 a 4....(calentamiento) Los datos de que se dispone son los correspondientes a los puntos 1 y 6, as como los kg/hora del vapor de agua generados en el local mv y que habr que eliminar, as como el calor generado en el mismo Q; tambin se conoce la cantidad de aire seco del local ma. La humedad:

X4 = X6
La entalpa de salida:

mv 2.ma

i5 = i4 +

Q ma

y como:

i6 i4 = i5 i6 =

Calor extrado en el enfriamiento (1-2): Q 1-2 = ma ( i1 - i2 ) Agua extrada en la deshumidificacin (2-3): ( W 2 - W 3 ) ma Calor aplicado al pasar de 3 a 4: Q 3-4= ma ( i4 - i3 ) ecuaciones en las que son conocidos todos los datos menos i2 e i3 que habr que calcular mediante Tablas o diagramas psicromtricos. Acondicionamiento de aire en verano con recirculacin En este proceso hay que reacondicionar previamente el local sin recirculacin, Fig XV.22; consiste en mezclar aire atmosfrico en condiciones 1 con una parte del aire

Q Q i4 = i6 = 0, 24t4 + (0, 47t4 + 595) X 4 2.ma 2.ma

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extrado del local en condiciones del punto 5, es decir, la mezcla adiabtica de estas dos corrientes de aire proporciona el punto 1' de partida y llevar esta mezcla hasta el punto 4 que es la entrada en el local. Como el aire va a enfriar el ambiente del local, la lnea (4-6-5) no es isoterma; habr que eliminar la humedad mv y el calor generado por las personas Q; el valor de: ma = ma1+ ma5. La entalpa a la entrada del local es:

i4 = i6
La humedad:

Q = 0, 24t4 + (0, 47t4 + 595) X 4 2.ma X4 = X6 mv 2.ma

Por producirse en 1 una mezcla adiabtica de dos corrientes de aire, se tiene: 11 Aire _ recirculado ma 5 I1 I1 X 1 X 1 = = = = 15 Aire _ fresco ma1 I 5 I1 X 5 X 1 X5 - X1' de la que se obtiene la relacin entre las masas de aire a introducir en el local.

Para una mejor comprensin, se desarrollan estos temas en un ejemplo de una central de enfriamiento, en la cual se necesita mantener un saln a una temperatura y humedad determinada, donde se hallan 1500 personas y recibe una carga trmica. El aire entra en determinadas condiciones y est fijada la potencia del ventilador. Adems se hace recircular el 50% del aire. X es la humedad absoluta.

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Con los datos del saln obtenemos del diagrama psicromtrico: T=20 C y =50%X5 e i5. Como las personas agregan agua, tomamos que lo hacen en un 10%X5=1,1X4Despejo X4 y hallo su valor. Luego, nos fijan que la entrada de aire al saln debe ser de 15 C i=CpaT4+X4(0+CpvT4) hallo i4. O si no otra forma sera con T4 y X4 del diagrama psicromtrico y obtengo i4. Una vez hallado todo esto, hacemos un balance de energtico en el saln para hallar m .

mi4 + Q = mi5 Despejo y hallo m .


Luego realizando un balance de masas hallo el agua incorporado por las personas: mX 4 + mH 2O ( P ) = mX 5 Despejo y hallo mH 2O ( P ) Una vez hecho esto, nos vamos a la entrada de aire y realizamos un balance energtico y de masas 0,5mX 0 + 0, 5mX 5 = mX 1 1) 0,5mi0 + 0, 5mi5 = mi1 2) Con T0=35C y 0=40% del diagrama psicromtrico obtengo X0 e i0.

Q 0,5m0 X 0 i0 m1 X 1 i1 0,5m X 5 i 5
Con X0 y los obtenidos del diagrama despejo y hallo X1 e i1 de las ecuaciones 1 y 2. Luego continuamos el trayecto del aire hasta llegar al saln. En el ventilador, la humedad no cambia ya que no se quita ni agrega aguaX2=X1. Hacemos entonces un balance energtico para hallar i2. mi1 + w = mi2 Despejo y hallo i2.

El dispositivo siguiente me va a secar o humidificar el aire segn yo la necesite en el saln, por lo que X3=X4. mX 2 = mX 3 + mH 2O Despejar y hallar mH 2O

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Por lo general siempre se tiene que sacar agua, pero para sacar el agua debo enfriar el aire hmedo y llevarlo a la lnea de vapor saturado, por lo que el punto 3 se encuentra sobre la lnea de vapor saturado con =100%. Para hallar el calor que debo extraer realizo un balance energtico:

2 Con X2 e i2 del diagrama psicromtrico obtengo T2.


2

mi2 = mi3 + Qext + mH O iH O T2 + T3 iH O = CpT3 = Cp


2 2

Con T2 y T3 hallo iH20, despus con iH2O hallo Qext . Con T3 y 3=100% del diagrama psicromtrico obtengo T3. Como T3<T4 debo calentar luego un poco el aire. mi3 + Qced = mi4 Despejo y hallo el calor cedido

Qced .

Torres de enfriamiento
En las plantas generadoras de energa elctrica con combustible fsil o nuclear, una parte considerable de la energa liberada por el combustible tiene que ser desechada a los alrededores. Suele emplearse agua de enfriamiento proveniente de fuentes naturales como ros y lagos para llevarse una parte o toda la energa de desecho. A causa de inquietudes por la calidad ambiental, hay un lmite en la temperatura de la salida del agua usada para enfriar la planta y la que se regresa a la fuente natural. (El aumento de temperatura resultante se conoce como contaminacin trmica). Como el volumen de aire atmosfrico es grande, se le puede usar tambin como sumidero de la energa desechada a los alrededores. El problema de la ingeniera es la transferencia de esta energa del agua de enfriamiento al aire atmosfrico. Un mtodo para transferir energa de cualquier corriente de agua a la atmsfera es mediante el uso de una torre de enfriamiento hmeda, de la que se muestra un esquema simplificado en la Fig XV.16. El agua caliente se roca desde la parte superior de la torre y cae bajo el efecto de la fuerza de gravedad. En la base de la torre se introduce aire atmosfrico con un ventilador y fluye hacia arriba en flujo en contracorriente con respecto a las gotas de agua en cada. Las corrientes de agua y de aire se ponen en contacto ntimo, y una pequea fraccin de la corriente de agua se evapora en la corriente de aire. El proceso de evaporacin requiere energa y la transferencia de energa enfra el flujo del agua restante. La corriente de agua regresa entonces a la planta para extraer energa de desecho adicional. Como una parte del agua de enfriamiento se evapora en el flujo de agua, para compensarla se debe agregar la misma cantidad de agua en alguna parte del ciclo de flujo. Para hacer un anlisis energtico de una torre de enfriamiento se traza un volumen de control alrededor de la torre completa, como se indica en la Fig XVII.16; se

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supone que el proceso es adiabtico, se desprecia el trabajo del ventilador y los cambios en la energa cintica y potencial son despreciables. El balance energtico bsico es de la forma: (m.i)sal (m.i)ent = 0 ma1.im1 + m3 .i3 = ma 2 .im2 + m4 .i4 En las que im es la entalpa de la mezcla por unidad de masa de aire seco, que se calcula con la ecuacin: im = C pa .T + X .iv o bien, se puede obtener del diagrama psicromtrico. La entalpa del flujo de agua puede recibir el valor de if a la temperatura dada, observndose que (ma1 = ma2 = ma) por lo que la ecuacin anterior se puede poner en la forma: ma1 {cpa (T1- T2) + X1. iv1 - X2 . iv2 } = m4 i4 - m3 i3 Mediante un balance de masa de agua que pasa por el volumen de control, se relacionan m3 y m4 obtenindose: m 4 = m3 - ma (X2 - X1 ) En el anlisis de torres de enfriamiento se conoce el valor de m3, as como la disminucin de temperatura de la corriente de agua que se requiere. Para condiciones supuestas del aire de entrada y de salida, se pueden usar las ecuaciones anteriores para calcular el flujo de aire seco necesario. El gasto de la entrada se puede encontrar si se conoce el volumen especfico del aire atmosfrico de la entrada.

ma1 (ia1 + X 1.iv1 ) + m3 .i3 = ma 2 .(ia 2 + X 2 .iv 2 ) + m4 .i4

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Tema 13: Transferencia de calor. Conduccin


La ciencia de la transferencia de calor est relacionada con la razn de intercambio de calor entre cuerpos calientes y fros llamados fuente y recibidor.

Conduccin
La conduccin es la transferencia de calor a travs de un material fijo tal como la pared estacionaria mostrada en la Fig. 1.1. La direccin del flujo de calor ser a ngulos rectos a la pared, si las superficies de las paredes son isotrmicas y el cuerpo es homogneo e isotrpico. Supngase que una fuente de calor existe a la izquierda de la pared y que existe un recibidor de calor en la superficie derecha.

Es conocido y despus se confirmar por una derivacin, que el flujo de calor por hora es proporcional al cambio de temperatura a travs de la pared y al rea de la pared A. Si t es la temperatura en cualquier punto de la pared y x es el grueso de la pared en direccin del flujo de calor, la cantidad de flujo de calor dQ es dada por dT dQ = kA dx El trmino -dT/dx se llama gradiente de temperatura y tiene un signo negativo si se supuso una temperatura mayor en la cara de la pared en donde x = 0 y menor en la cara donde x = X. En otras palabras, la cantidad instantnea de transferencia de calor es proporcional al rea y a la diferencia de temperatura dT que impulsa el calor a travs de la pared de espesor dx. La constante de proporcionalidad k es peculiar a la conduccin de calor por conductividad y se la conoce por conductividad trmica. Aun cuando la conduccin de calor se asocia usualmente con la transferencia de calor a travs de los slidos, tambin es aplicable a gases y lquidos, con sus limitaciones.

Flujo de calor
Los fundamentos de la conduccin de calor se atribuyen generalmente a Fourier. En muchos sistemas que involucran flujo, tal como flujo de calor, se ha observado que la cantidad que fluye es directamente proporcional a la diferencia de potencial e inversamente proporcional a la resistencia que se aplica al sistema, o,

En el flujo de calor a travs de una pared, el flujo se lleva a efecto por la diferencia de temperatura entre las superficies calientes y fras. Recprocamente, cuando dos superficies de una pared estn a diferente temperatura, necesariamente existe un

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flujo y una resistencia al flujo de calor. La conductancia es la recproca de la resistencia al flujo de calor, y puede expresarse por Para hacer de sta una igualdad, la conductancia debe evaluarse de tal manera, que ambos lados sean dimensional y numricamente correctos. Supngase que una cantidad medida de calor Q` ha sido transmitida por una pared de tamao desconocido en un intervalo de tiempo t con una diferencia de temperatura medida T. La ecuacin queda: Q` Kcal Q = = (conduc tan cia).T t h Por lo que la conductancia tiene como unidad [Kcal/h C]. Cuando la conductancia se reporta para una cantidad de material de un metro de grueso con un rea de flujo unitaria, una unidad de tiempo y la diferencia unitaria de temperatura, se llama conductividad trmica k. Las correlaciones entre la conductividad trmica y la conductancia de una pared de grueso L y rea A, estn entonces dadas por

conduc tan cia = k

La conductividad trmica depende del tipo de material, es alta para los llamados conductores y baja para los aislantes. Puede aumentar o disminuir con la temperatura, y en algunos casos puede hasta invertir su velocidad de cambio de una disminucin a un incremento, pero para la mayora de los problemas prcticos no hay necesidad de introducir un factor de correccin. La ecuacin anterior se puede escribir en forma diferencial de la siguiente forma: dQ` dT = kdA En este enunciado k es la nica propiedad de la materia y se supone independiente de las otras variables. Un cubo de volumen elemental dv = dx dy dz recibe una cantidad diferencial de calor dQ1 a travs de su cara izquierda yz en un intervalo de tiempo dt. Supngase que todas las caras, menos la izquierda y derecha yz, estn aisladas.

A A Q = k T L L

dt

dx

En el mismo intervalo de tiempo, la cantidad de calor dQ2`: abandona el lado derecho. Es claro que pueden ocurrir cualquiera de estos tres efectos: dQ1 puede ser mayor que dQ2 de manera que el volumen elemental almacene calor, aumentando la temperatura promedio del cubo; dQ2 puede ser mayor que dQ1 de manera que el cubo pierda calor; y por ltimo, dQ1 y dQ2, pueden ser iguales, de manera que el calor simplemente pasar a travs del cubo sin afectar el almacenamiento de calor. Tomando cualquiera de los dos primeros casos como ms general, se puede definir un trmino de almacenamiento o deplecin dQ como la diferencia entre el calor que entra y el calor que sale, o

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dQ`= dQ1 `dQ2 `


El calor que entra por la cara izquierda puede estar dado por: dQ` T = kdydz dt x T El gradiente de temperatura puede variar, ya sea con el tiempo o la posicin x ( T x ) T en el cubo. La variacin de como f(x) nicamente es x x Sobre la distancia dx de x a x + dx, si dQ2` > dQ1`el cambio total en el gradiente de ( T x ) 2t t dx o 2 dx Entonces a x el gradiente es y a x + dx temperatura ser x x x el gradiente de temperatura es t 2t dx x x 2 dQ2 a la salida del cubo y en la misma forma es dado por T 2T dQ2 ` = kdydz 2 dx dt x x De la cual

2T dQ` dQ1 ` dQ2 ` = = kdydz 2 dx dt dt dt x

Pero se puede escribir tambin dQ` T = c dxdydz dnde c es el calor especfico y la densidad. dt t 2T T k 2T dQ` T = Ec. General de Fourier = c dxdydz = kdydz 2 dx t c x 2 dt t x Cuando dQ1`=dQ2` T t = cte 2T x 2 = 0

dQ = k .dA.

dT Ecuacin muy utilizada en ingeniera. dx

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Tema 14: Transferencia de calor por radiacin


La radiacin involucra la transferencia de energa radiante desde una fuente a un recibidor. Cuando la radiacin se emite desde una fuente a un recibidor, parte de la energa se absorbe por el recibidor y parte es reflejada por l. Basndose en la segunda ley de la termodinmica, Boltzmann estableci que la velocidad a la cual una fuente da calor es dQ = dAT 4 Esto se conoce como la ley de la cuarta potencia, T es la temperatura absoluta. es una constante dimensional, pero es un factor peculiar a la radiacin y se llama emisividad. La emisividad, igual que la conductividad trmica k o el coeficiente de transferencia de calor h, debe tambin determinarse experimentalmente. La energa radiante es de la misma naturaleza que la luz visible ordinaria que consiste de un campo elctrico oscilante acompaado por un campo magntico tambin oscilante en fase con el, que a diferencia de los otros mtodos de transferencia de calor, el calor radiante no requiere de la intervencin de un medio y el calor puede ser transmitido por radiacin a travs del vaco absoluto. La variacin de la intensidad con el tiempo del campo elctrico pasando por un punto dado puede ser representada por una onda senoidal que tiene longitud finita de cresta a cresta, que es , la longitud de onda. El nmero de ondas que pasan por un punto dado en la unidad de tiempo es la frecuencia de la radiacin por la longitud de onda es la velocidad de la onda. Cuando se consideran las propiedades de la radiacin, es necesario diferenciar entre dos clases de ellas: la monocromtica y la total. Una propiedad monocromtica, tal como el valor mximo de I en la Fig. 4.1, se refiere a una longitud de onda simple.

Una propiedad total indica que es la suma algebraica de los valores monocromticos de la propiedad. Radiacin monocromtica significa literalmente un color o una longitud de onda, pero experimentalmente se refiere, en realidad, a un grupo o banda de longitudes de onda, puesto que stas no pueden resolverse individualmente. Los valores monocromticos no son importantes en la solucin directa de los problemas en ingeniera, pero son necesarios para la derivacin de las correlaciones bsicas de radiacin.

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La potencia emisiva
La cantidad total de energa radiante de todas las longitudes de onda emitida por un cuerpo por unidad de rea y de tiempo, es la potencia emisiva total E. Si la intensidad de la energa radiante a cualquier longitud de onda en la Fig. 4.1 es I, la potencia emisiva total es el rea bajo la curva y puede ser computada por

E = I d (4.1)
0

La correlacin entre I y fue el objeto de muchas investigaciones tanto experimentales como matemticas durante el siglo diecinueve. Planck fue el primero que reconoci la naturaleza cuntica de la energa radiante y desarroll una ecuacin que se adapta a la curva de energa espectral de la Fig. 4.1 a cualquier temperatura. Es dada

I =

Donde I = intensidad de emisin monocromtica, = longitud de onda, C1 y C2= constantes, T = temperatura del cuerpo

e C / T 1
2

C1 5

(4.2)

La incidencia de la energa radiante: el cuerpo negro


La discusin anterior se ha referido a la generacin de energa radiante. Qu pasa cuando la energa radiante cae sobre un cuerpo? En el caso simple de la luz puede ser parcial o totalmente absorbida o reflejada. Si el medio que la recibe es trasparente a la radiacin, transmitir algo de la energa a travs del cuerpo mismo. Los mismos efectos son aplicables a la energa radiante, y un balance de energa respecto a un receptor en el cual la energa incidente total es la unidad, est dado por a + r + = 1 (4.6) Donde la absorbencia a es la fraccin absorbida, la reflexividad r es la fraccin reflejada, y la transmisividad la fraccin transmitida. La mayora de los materiales en ingeniera son sustancias opacas que tienen transmisividad cero, pero no hay ninguna que absorba o refleje completamente la energa incidente. Las sustancias que tienen absorbencias casi completas son el negro de humo, el negro de platino y el negro de bismuto, que absorben de 0.98 a 0.99 de toda la radiacin incidente. Si un cuerpo ordinario emite radiacin a otro cuerpo, parte de la energa emitida es retornada al cuerpo por reflexin. Cuando Planck desarroll la ecuacin (4.2), supuso que nada de la energa emitida era devuelta. Esto fue equivalente a suponer que los cuerpos que tienen transmisividad cero tambin tienen cero de reflexividad. Este es el concepto del cuerpo negro perfecto, para el cual a= 1,0.

Conexiones entre la emisividad y absorbencia: Ley de Kirchhoff


Considere un cuerpo de tamao y forma determinados, colocado dentro de una esfera hueca a temperatura constante; suponga que el aire ha sido evacuado. Despus de que se alcanza el equilibrio trmico, la temperatura del cuerpo y de la esfera ser la misma, infirindose que el cuerpo est absorbiendo e irradiando calor a idnticas velocidades. Suponga que la intensidad de la radiacin incidente en el cuerpo sea Z, la fraccin absorbida a1, y la potencia emisiva total E1. Luego la energa emitida por el cuerpo de superficie total A, es igual a la recibida, o E1 A1 = Ia1 A1 (4.7)

E1 = Ia1 (4.8)

Si el cuerpo se reemplaza por otro de idntica forma y si nuevamente se alcanza el equilibrio,

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E2 = Ia2 (4.9)
Si un tercer cuerpo, un cuerpo negro, se introduce, entonces Eb = Iab (4.10) Pero por definicin, la absorbencia de un cuerpo negro es 1.0.

E1 E2 = = Eb (4.11) a1 a2

O en el equilibrio trmico, la razn de la potencia emisiva total a la absorbencia para todos los cuerpos es la misma. Esto se conoce como la Ley de Kirchhoff. Puesto que la mxima absorbencia del cuerpo negro se toma como 1,0 de la Ec. (4.6), su reflexividad debe ser cero. No se pueden obtener valores absolutos de la fuerza emisiva total, pero E1 = a1 Eb (4.12) E2 = a2 Eb (4.12)

El uso de la razn de la potencia emisiva real a la potencia emisiva del cuerpo negro, bajo idnticas condiciones, se llama emisividad . Puesto que es la referencia, la emisividad del cuerpo negro es la unidad. Las emisividades de los materiales comunes que cubren un gran rango, se tabulan en la Tabla 4.1 (es un extracto)

E1 = a = (4.14) Eb 1 1 E2 = a = (4.14) Eb 2 2

Las emisividades son influidas por el acabado o pulido de las superficies y aumentan con la temperatura. Las superficies muy pulidas y blancas tienen, generalmente, valores menores que las superficies negras y rugosas. De la Ec. (4.12) puede verse que cualquier cuerpo que tenga una alta emisividad como radiador tendr alta absorbencia cuando acte como recibidor. El axioma usual es: Buenos radiadores son buenos absorbedores.

Influencia de la temperatura en la potencia emisiva: ley de StefanBoltzmann


Si un cuerpo negro perfecto radia energa, la radiacin total puede ser determinada por la Ley de Planck. Principiando con la ecuacin del cuerpo negro monocromtico

I =

e C / T 1
2

C1 5

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Puede ser aplicada para sumar toda la energa por integracin del rea bajo la curva de la Fig. 4.1 o a temperatura fija

d (4.16) e C / T 1 Sea x C2 T , = C2 Tx, d = ( C2 Tx 2 ) dx , de la cual C1T 4 3 x 1 Eb = 4 x ( e 1) dx (4.17) C2 0


2

E=
0

C1 5

Desarrollando el trmino en parntesis

Eb =

C1T 4 3 x 2 x 4 x x ( e + e + e + ...) dx (4.18) C24 0

Integrando cada trmino y sumando solamente los primeros como significantes,

Ea =
Evaluando constantes

C1T 4 x6, 44 (4.19) C24

Eb = 0,173 X 108 T 4 (4.20)

La Ec. (4.20) es el rea bajo la curva en la Fig. 4.1 de =0 a = y establece que la radiacin total de un cuerpo negro perfecto es proporcional a la cuarta potencia de la temperatura absoluta del cuerpo. Esto se conoce como la Ley de StefanBoltzmann. La constante 0.173 X10-8T4 se conoce como la constante de StefanBoltzmann designada comnmente por . Esta ecuacin tambin fue deducida por Boltzmann de la segunda ley de la termodinmica. La Ec. (4.20) sirve como la principal correlacin en los clculos de fenmenos de radiacin y es a la radiacin lo que Q = EA Antes a la conveccin. Sin embargo, la Ec. (4.20) se deriv para un cuerpo negro perfecto. De la Ec. (4.14) si un cuerpo no es negro, la razn de la emisividad E/Eb y E puede escribirse E=Eb. La Ec.(4.20) se transforma E = T 4 (4.21)

Q = T 4 (4.22) A

Intercambio de energa entre dos planos extensos paralelas


Las consideraciones cuantitativas anteriores se han referido, hasta ahora, al cambio de energa cuando la radiacin ocurre nicamente desde un cuerpo simple, y se ha supuesto que la energa, una vez que se irradia, no vuelve ms a la fuente. Esto es cierto nicamente si un cuerpo negro radia a otro cuerpo negro sin medio entre ellos o si no ocurre absorcin en el medio. De los gases, se clasifican como no absorbentes el cloro, el hidrgeno, el oxgeno y el nitrgeno. El monxido de carbono, el bixido de carbono y los gases orgnicos y vapores, son absorbentes en mayor o menor cantidad. De las discusiones anteriores se puede conceder que la radiacin desde una pequea placa procede hacia el exterior en forma hemisfrica ocupando la placa del centro, y que la radiacin que incide sobre el rea de un cuerpo a gran distancia es muy pequea. En la radiacin es necesario calificar las condiciones bajo las cuales toda la radiacin de la fuente es completamente recibida por el receptor. Esto ocurrir si dos placas o planos radiantes son infinitamente grandes, de manera que la cantidad de radiacin que se escapa por las aristas de la fuente y las aristas del receptor, es insignificante. Si ambas placas o planos son cuerpos negros, la energa del primero es Eb1=T14 y del segundo Eb2=T24. Por definicin del cuerpo negro, toda

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la energa que recibe es absorbida y el cambio neto por pie cuadrado entre dos planos mantenidos a temperatura constante es

Q = Eb1 Eb 2 = (T14 T24 ) (4.23) A T1 4 T2 4


= 0,173 (4.24) 100 100

Intercambio de energa entre dos planos paralelos de diferente emisividad


La discusin se realizo sobre cuerpos negros. Si los dos planos no son cuerpos negros y tienen diferentes emisividades, el intercambio neto de energa ser diferente. Algo de la energa emitida por el primer plano ser absorbida, y el resto se radia hacia la fuente. Para dos paredes de tamao infinito, se puede estimar la radiacin para cada pared. Esto es, si la primera pared emite energa en una cantidad E1 por rea, y una emisividad 1 la segunda pared absorber E12 y reflejar 1 - 2 de ella. La primera pared radiar de nuevo pero en una cantidad E1(1-2) (1-1). Los cambios en los dos planos son: Plano caliente Radiado: E1. Regresado: E1(1-2). Radiado: E1(1-2) (1-1). Regresado: E1(1-2) (1-1)(1-2). Plano fro Radiado: E2. Regresado: E2(1-1). Radiado: E2(1-1) (1-2). Regresado: E1(1-1) (1-2)(1-1).

Q 2 2 2 = E1 E1 (1 2 ) E1 (1 1 )(1 2 ) E1 (1 2 )(1 1 ) (1 2 ) + ... [1 E2 A (4.25) 2 2 1 E2 (1 1 )(1 2 ) 1 E2 (1 1 ) (1 2 ) + ...

E1 est dado por 1T14 E2 por 2T24 y la ecuacin (4.25) es una serie cuya solucin es

Q = (T 4 T 4 ) (4.26) A (1 1 ) + (1 2 ) 1 1 2

Flujo de calor a travs de una pared


Integrando la ecuacin anterior cuando todas las variables salvo Q son independientes, la ecuacin de estado estable es: A T Q = k T = Dadas las temperaturas existentes en la superficie fra y caliente de la pared el flujo de calor puede ser computado usando la ecuacin anterior. Puesto que kA/L es la conductancia, su recproco R es la resistencia al flujo de calor R=L/kA.

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Flujo de calor a travs de una pared compuesta: resistencias en serie

Cuando la pared consta de varios materiales colocados juntos en serie, uno al lado del otro, tales como en la construccin de un horno o cmara de combustin, se dice que estn en serie. Refirindonos a la figura, se colocan tres diferentes materiales refractarios en serie, indicados por los subndices a, b, c. Para la pared total T Q= El flujo de calor a travs del material a debe vencer la resistencia Ra pero al pasar a travs del material a el calor tambin pasa a travs de los materiales b y c en serie. El calor entrante en la cara izquierda debe ser igual al calor que sale en la cara derecha, ya que es un estado estable. Si Ra, Rb y Rc son diferentes, como resultado de diferente conductividad y grosor, la razn de la diferencia de temperatura a travs de cada capa a su resistencia, deber ser la misma que la razn de la diferencia total de temperatura a la resistencia total, o T Ta Tb Tc Q= = = =

Ra

Rb

Rc

Q=

T0 T3 T T = max min Ra + Rb + Rc Ri

Flujo de calor a travs de la pared de un tubo


En el paso del calor a travs de una pared plana, el rea a travs de la cual el calor fluye, es constante en toda la trayectoria del flujo de calor. Refirindonos a la figura que muestra un tubo de unidad de longitud, el rea de la trayectoria del flujo de calor a travs de la pared del tubo aumenta desde r1 a r2. El rea a cualquier radio r es dada por 2..r.1, y si el calor fluye hacia fuera del cilindro el gradiente de temperatura para el incremento de longitud dr es dt/dr. dT q = 2 rk dr

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Integrando entre el rea interior y la exterior se obtiene: 2 k (Ti Te ) 2 k (Tint Text ) T T q= = = kAnl = kAnl 2,3log ( re ri ) 2, 3log ( Dext Dint ) r2 r1 e Para una resistencia cilndrica se tiene:

T1 = T2 + T2 = T3 +
Sumando: D 2,3q D 2,3q = log 2 + log 3 2 ka D1 2 kb D2

D 2,3q log 2 2 ka D1 D 2, 3q log 3 2 kb D2

T1 T3
q=

(T1 T3 ) 2 log ( D2 D1 ) log ( D3 D2 ) 2,3 +


ka

q= R1 =

L1 L2 ; R2 = k1 An1l1 k2 An 2l2

T R1 R2

kb

Prdida de calor en una tubera

Considere un tubo cubierto con un aislante de lana mineral y que lleva vapor a la temperatura Ts, considerablemente arriba de la temperatura atmosfrica Ta. La diferencia total de temperatura que origina el flujo de calor hacia afuera del tubo es Ts -Ta. Las resistencias al flujo de calor tomadas en orden son ( 1) la resistencia del vapor al condensarse y dar su calor a la superficie interna del tubo, resistencia que experimentalmente se ha encontrado muy pequea, de manera que Ts y Ts` son casi las mismas; (2) la resistencia del tubo metlico, que es muy pequea, excepto para

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tuberas gruesas, de manera que Ts` Ts``; (3) la resistencia del aislante de lana mineral, y (4) la resistencia del aire que lo rodea para eliminar el calor de la superficie externa, la cual se efecta por conveccin y radiacin y tiene como orgen la diferencia entre la superficie externa y el aire fro. Esta ltima es apreciable, aun cuando la remocin de calor se efecta por conveccin natural del aire ambiente en adicin a la radiacin; y tiene como origen la diferencia de temperatura entre la superficie exterior y el aire fro. La conveccin natural resulta del entibiamiento del aire. Lo anterior se puede expresar mediante un smil elctrico de la siguiente forma:

Conduccin: Conveccin:

Q = kAnl

Rcond =

ei ki Anli
1

Q = hAT Rconvec =
4 4

) Radiacin: 1 Q = hr A (T f Tc ) Rrad = hA
r

Q = A (Tc T f

hA

R e q = Rconv + Rrad =

hAext hr Aext

( h + hr ) Aext

h+hr se lo obtiene de la tabla donde estn las curvas para los distintos dimetros exteriores en funcin de la temperatura de la pared externa que se obtienen sus valores empricamente.

Rtotal =

hAint

eI e 1 T + II + Q= kI AnlI kII AnlII ( h + hr ) Aext Rtotal

Prdida mxima de calor a travs de un tubo aislado


Podra parecer a primera vista que entre ms grueso sea el aislante menor ser la prdida total de calor. Esto es verdadero siempre para aislantes planos, pero no para aislamientos curvos. Considrese un tubo con capas sucesivas de aislamiento cilndrico. A medida que el grueso del aislante se aumenta, la superficie de la que el calor debe ser removido por el aire aumenta y la prdida total de calor puede aumentar si el rea aumenta ms rpidamente que la resistencia. La resistencia del aislante por unidad de tubera es 1 r e Raislante = ln = 2 kaislante r1 Anl kaislante

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Y la resistencia del aire por unidad de tubera, aun cuando es funcin de la superficie y de la temperatura del aire, es dada por 1 1 Raislante = = 2haire Aext 2 rhaire Aext La resistencia es un mnimo y la perdida de calor un mximo, cuando las derivadas de la suma de la resistencia R con respecto al radio r se hace igual a cero. 1 r 1 1 1 1 d ln + d = 2 kaislante r1 2 haire r 2 kaislante r 2 haire r 2 1 1 = 2 / / / 2 / aislante 2 / rk / r haire A la mxima perdida de calor r= rc, el radio crtico, o,

rc =

En otras palabras, la mxima prdida de calor por una tubera tiene lugar cuando el radio crtico es igual a la razn de la conductividad trmica del aislante y el coeficiente de superficie de transferencia de calor. Esta razn tiene las dimensiones de longitud. Es de desear mantener el radio crtico tan pequeo como sea posible, de manera que la aplicacin del aislante proporcione una reduccin y no un aumento en la prdida de calor por una tubera. Esto, obviamente, se puede lograr usando un material aislante de baja conductividad, de manera que el radio crtico sea menor que el radio de la tubera, o, rc < r1.

kaislante haire

Grueso ptimo del aislante


El grueso ptimo de un aislante se puede determinar por consideraciones puramente econmicas. Si un tubo descubierto fuera a conducir un fluido caliente, habra cierta prdida de calor por hora cuyo valor podra determinarse del costo de producir el calor en la planta generadora. A menor prdida de calor, mayor grueso del aislante y mayor costo inicial, y mayores cargos fijos anuales (mantenimiento y depreciacin), los que deben aadirse a la perdida anual de calor. Los cargos fijos en el aislante de la tubera sern de cerca de 15 a 20% del costo inicial del aislante instalado. Suponiendo cierto nmero de gruesos de aislante y su mando los cargos fijos al valor de la prdida de calor, se obtendr un costo mnimo y el grueso correspondiente a l ser el grueso ptimo econmico del aislante. La forma de este anlisis se muestra en la figura. La parte ms difcil es obtener datos confiables de costos iniciales de instalacin, puesto que varan ampliamente de planta a planta y con la cantidad de aislante que se aplique en una sola vez.

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Tema 15: Transferencia de calor por conveccin


La conveccin en la transferencia de calor entre partes relativamente calientes y fras de un fluido por medio de una mezcla. Supngase que se coloca un recipiente que contiene un fluido sobre una zona caliente, el fluido del fondo se calienta, se pone menos denso que el fro que est por arriba de el y asciende transfiriendo su calor a medida que se mezcla. La transferencia del calor del lquido del fondo del recipiente al resto es conveccin natural o libre. Si se le agrega algn tipo de agitador se dice que la conveccin es forzada. Este tipo de transferencia de calor puede ser descripta por la siguiente ecuacin: dQ = h. A.dT Donde h es un trmino que depende del tipo de fluido y de la forma de agitacin, llamado coeficiente de transferencia de calor. La ecuacin anterior se la puede describir de la siguiente manera Q = h. A.T La expresin anterior es la llamada Ley de Enfriamiento de Newton.

Coeficiente pelicular de transferencia de calor


Considrese una pared de tubera con convencin forzada de diferentes magnitudes de ambos lados del tubo. En el interior, el calor es depositado por un fluido caliente y en el lado exterior el calor es recibido por un lquido fro.

Cualquiera de las resistencias puede ser medida independientemente, obteniendo la diferencia de temperatura entre la superficie del tubo y la temperatura promedio del lquido. La transferencia de calor puede determinarse a partir del trabajo de calor sensible en cualquiera de los fluidos y a la longitud del tubo en la cual ocurra la transferencia de calor. Siendo Ri la resistencia interior y Re la resistencia exterior: A (T T ) A (T T ) Q = i int t int = e ext text

Ri Re Q = hi . Ai .Ti = he . Ae .Te

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Los recprocos de la resistencia de transferencia de calor se llaman coeficientes de pelcula, de origen experimental. Adems de que el coeficiente de pelcula es una medida del flujo de calor por unidad de superficie y por unidad de diferencia de temperatura, indica la razn o velocidad a la cual fluidos que tienen una variedad de propiedades fsicas y bajo diferentes grados de agitacin transfieren calor.

Transferencia de calor entre slidos y fluidos: flujo laminar y flujo turbulento. El nmero de Reynols
Cuando un lquido fluye en un tubo horizontal puede hacerlo en forma de movimiento de torbellino no localizado conocido como flujo turbulento. Si la velocidad del lquido disminuye bajo cierto valor determinado, la naturaleza de flujo cambia y desaparece la turbulencia. Las partculas del fluido fluyen en lneas paralelas a lo largo del eje del tubo, esto se conoce como flujo laminar.

Reynols observ que el tipo de flujo era influido por la velocidad (C), densidad () y viscosidad del lquido (), adems el dimetro del tubo (D), estableciendo una relacin llamada nmero de Reynols (NRe) para la cual: D.C. N Re =

: densidad y : viscosidad. Dnde: NRe>10000Flujo turbulento. 10000<NRe<2100Flujo indefinido. NRe<2100Flujo laminar. La velocidad a la cual se transfiere calor es mucho ms fuerte en el flujo turbulento que en el laminar por lo que en la prctica industrial se prefiere el flujo turbulento.

Anlisis dimensional
El mtodo de relacionar cierto nmero de variables en una sola ecuacin, expresando un efecto, se conoce como anlisis dimensional. Hay fenmenos en los que no hay suficiente informacin como para permitir una formulacin por lo que deben ser estudiados experimentalmente y la correlacin de la observacin en un acercamiento emprico de las ecuaciones. Un mtodo para lograr esto es el de Bridgman el cual opera nicamente con las dimensiones de las variables lo que se producen en mdulos (nmeros adimensionales) medio de los cuales los datos observados pueden combinarse y establecerse as la influencia relativa de las variables.

Teorema de Buckingham
El teorema establece que el nmero de grupos adimensionales es igual a la diferencia entre el nmero de variables y el nmero de dimensiones usadas para expresarlas.

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N var iables N mag . fundamentales = N n dim ensiones


Nmeros adimensionales: Reynols, Prandtt y Nusselt
Como se ha dicho, el coeficiente pelicular de transferencia de calor h, depende de las propiedades termodinmicas, fluidodinmicas y geomtricas. Si consideramos un fluido incomprensible que viaja en flujo turbulento por una tubera de dimetro uniforme a flujo de masa constante, se ha encontrado que el valor de h depende de: la velocidad (C), la viscosidad (), la densidad (), la conductividad trmica (k), el dimetro (D), el calor especfico (Cp), y la longitud (L). h = f (Cp, , , k , D, L, C ) Queda as indefinida en unidades de M, L, T y t (masa, longitud, temperatura y tiempo). Como no se conoce la correlacin de las variables se puede expresar la funcin por una serie de potencias. f (Cp, , k , , D, L, C ) = a.Cpb . c .k d . e .D f .C g + a.Cp b . c.k d . e .D f .C g + ..... = 0 Los factores a y a son constantes adimensionales de proporcionalidad. Puesto que las dimensiones de todos los trminos consecutivos de las series son idnticas no es necesario considerar ningn otro trmino adems del primero. f (Cp, , k , , D, L, C ) = 1 Como L y D tienen la misma magnitud fundamental (distancia), elimino la longitud y doy por condicin que L/D>>0 h = a.Cp b . c .k d . e .D f .C g Kcal kg Kcal kg f m h = a. . . . .( m ) . s kg .C m.s s.m.C m De aqu se hace un balance en las unidades y se obtienen los resultados para los exponentes llegando finalmente a:
1 d D.C. Cp. h.D = . . k k N Nussel = .N Re ynold .N Pr andt

Donde , y dependen de las caractersticas termodinmicas, fluidodinmicas y qumicas. Todos estos factores se pueden agrupar en un nmero llamado JH el cual se encuentra graficado en funcin del NRe y se define como: N Nu JH = = f ( N Re ) N Re.N Pr Siendo la grfica la correspondiente para tubos.

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Entonces con el nmero de Reynols obtengo un valor de JH, de ah espejo el NNu y de el obtengo h.

Prdida de carga
Cuando un fluido incompresible fluye en un tubo horizontal uniforme con un gasto msico uniforme, la presin del fluido disminuye a lo largo de la tubera debido a la friccin. Esto comnmente se llama cada de presin del sistema o prdida de carga P. La cada de presin por unidad de longitud se expresa como el gradiente de presin dP/dL, el cual est influido por el dimetro (D), la velocidad (C), la densidad del fluido (), la viscosidad () y la aceleracin (g).

Resolviendo esto como se hizo anteriormente se llega a que: C 2 . 2 .L d P = N Re g.D. P.g .D. d f = 2 2 = .N Re C . .L Donde f es un factor adimensional, el llamado factor de friccin y P es la cada de presin en kg/cm2. Para combinacin con otras ecuaciones hidrodinmicas es ms conveniente usar un factor de friccin f de manera que: P.2.g .D. f = = 2 2 d 4.C . .L N Re Cuando se dispone de datos experimentales es conveniente obtener una correlacin graficando f en funcin del nmero de Reynols y la ecuacin convencional de Fanning que se escribe como: P 4. f . 2 .C 2 .L F = = L 2.g. 2 .D Donde F es la cada de presin expresada en longitud de lquido.

dP = f ( D, C , , , g ) dL

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Tema 16: Transmisin de calor en fluidos en movimiento


rea de transferencia y coeficiente global de transmisin de calor
Para que pueda realizarse una transferencia de calor entre dos fluidos, es necesario: Que exista una diferencia de temperatura entre ellos. Que ambos fluidos estn separados por una superficie a travs de la cual puede transferirse el calor (rea de transferencia). Estas dos afirmaciones se resumen en esta expresin: Q=U.A.T Donde la constante de proporcionalidad U recibe el nombre de coeficiente global de transferencia de calor, y T es la diferencia de temperatura entre fluidos. He de aqu que con esta ecuacin podemos dividir el clculo de intercambiadores en dos: 1. Calculo del calor Q que se debe intercambiar para obtener el objetivo requerido mediante expresiones de balance entlpico. Q = m. ( i2 i1 ) = m.C p .T Esta sera una expresin si no hay cambio de fase, sino se debe sumar los calores latentes de evaporacin, condensacin o solidificacin. 2. Calculo del rea necesaria en el dispositivo y del coeficiente Global de transferencia de calor en funcin de los coeficientes peliculares para satisfacer la cantidad de calor que necesitamos transferir para que se cumpla: Q = U . A.T Luego lo que debe plantearse son el grupo de ecuaciones que permiten calcular el valor del coeficiente de transferencia U, el cual se calcula en funcin de los coeficientes peliculares.

Expresin del coeficiente de transmisin de calor en funcin de los coeficientes peliculares


Supongamos un tubo en cuyo interior se encuentra un fluido caliente con temperatura Ti de dimetros Di interior y exterior De.

Para que el calor atraviese por conduccin la pared del tubo, debe aparecer una diferencia de temperatura entre sus superficies (Twi-Twe). Podemos plantear la transferencia de calor entre el fluido y la pared como: 1) Q = hi . Ai . (Ti Twi ) hi = coeficiente pelicular interno A travs del material que constituye el tubo la transmisin del calor puede expresarse como:

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2) Q = K . Aml . (Twi Twe ) Q = e. (Twi Twe ) , K=conductividad trmica del material. Aml rea media logartmica.

Aml =

.L. ( De Di )
ln

El calor transferido desde la superficie externa del tubo hacia el fluido frio se puede expresar como 3) Q = he . Ae .(Twe Te ) Las ecuaciones 1), 2) y 3) se pueden escribir como

De Di

(Ti Twi ) = Q.

e hi . Ai
1 K . Aml

Twi Twe = Q. Twe Te = Q.


Sumando las tres ecuaciones obtenemos 1 Ti Te = Q. + hi . Ai

1 he . Ae

Esta expresin no est totalmente definida puesto que no se ha de definido aun cual es el rea A, si el interior o el exterior. 1 1 1 e 1 = = + + U e . Ae U i . Ai hi . Ai K . Aml he . Ae En la prctica lo que se usa generalmente es el rea exterior ya que los tubos de los intercambiadores de calor viene normalizados por su dimetro exterior. 1 1 1 e 1 = = + + U e U h . Ai K . Aml he i Ae Ae Puesto que T Q= 1 U .A Se puede decir que la resistencia del tubo 1/U.A est formada por 3 resistencias en serie, dos de conveccin y una de conduccin a cual se puede despreciar porque es muy pequea frente a las otras dos debido a la buena conduccin trmica de los caos 1 1 1 = + U e h . Ai he i Ae Puede definirse un coeficiente pelicular interior referido al exterior hie como A 1 = 1 +1 hie = hi . i A e U e hie he

e 1 + K . Aml he . Ae Q 1 1 e 1 = T = + + Pero Q = U . A.T U .A U . A hi . Ai K . Aml he . Ae

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Resistencia de ensuciamiento
A medida que un equipo va funcionando se van depositando incrustaciones en los tubos tanto de la parte interna como externa por lo que se agregan dos resistencias mas de las que fueron consideradas por el clculo de U dado que el calor debe transferirse por conduccin por estas y su coeficiente de transferencia no es alto 1 1 1 1 1 = + + R fe + R fi = + + Rf

A medida que se va ensuciando, la resistencia va creciendo y el intercambio de calor disminuyendo por lo que se disean a los equipos como si ya tuviesen esas incrustaciones (sobredimensionado). Esta sobredimensin lleva a disminuir los caudales de los fluidos para no ocasionar problemas de operacin. A medida que el equipo se va ensuciando aumenta su resistencia hasta que alcanza su valor de diseo, en ese momento el equipo debe ser limpiado puesto que de otro modo no alcanzara a transferir la cantidad de calor deseada.

hie he

hie he

Intercambiadores de doble tubo


Consiste en dos tubos concntricos y por los cuales en uno circula el fluido fro y en el otro el fluido caliente, generalmente al fluido ms sucio se lo hace circular por el tubo interior y al ms limpio por el tubo exterior, ya que el interior es mucho ms sencillo de limpiar.

Supongamos que se desea enfriar un caudal Fc de un fluido caliente, que se encuentra inicialmente a una temperatura T1 hasta una temperatura T2. Se emplea para ello un caudal Ff de fluido refrigerante fro a temperatura t1 y que se calienta hasta la temperatura t2. Haciendo un balance energtico obtendremos que Q = Fc .Cc (T1 T2 ) = Q = Ff .C f (t2 t1 ) para lograr esta transferencia de calor en forma continua, usando el intercambiador de doble tubo. A medida que recorren el equipo ambos fluidos, separados por la pared del tubo interior, van intercambiado calor y como consecuencia ambas corrientes van variando su temperatura a lo largo del equipo hasta alanzar los valores de salida la cual es variable a lo largo del equipo lo que significa que el calor transferido por unidad de rea es variable a lo largo del equipo. Es por esto que la ecuacin de transferencia de calor se debe escribir de modo diferencial: dQ = U .dA.(T t ) T t = dQ U .dA Donde U se calcula como ya se vio anteriormente. Pero prcticamente se utiliza una formula integral de la expresin Q=U.A. Tm.

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Donde Tm es una diferencia media de temperaturas que se obtiene de relacionar las ecuaciones de balance energtico y la de intercambio de manera diferencial e integrarlas. Del balance energtico obtenemos que:

dQ = Fc .Cc .dT dT =

dQ Fc .Cc dQ dQ = Ff .C f .dT dT = Ff .C f
1 1 Fc .Cc F f .C f

Restando ambas obtenemos


= d (T t ) Y despejando de la ecuacin de intercambio de calor (T-t) obtenemos

dQ.

T t =

Dividiendo ambas ecuaciones obtenemos: 1 1 d (T t ) U .dA. = F .C F .C T t c c f f Esta ecuacin diferencial puede ser integrada para los siguientes limites segn el intercambiador sea de corrientes paralelas (ambos fluidos recorren el intercambiador en el mismo sentido) o de contracorriente (ambos fluidos recorren el intercambiador en sentido contrario)

dQ U .dA

Corrientes Paralelas Para x=0 Tx =0 = T t = T1 t1 Para x=L Tx = L = T t = T2 t2

MLDT =

Tx = 0 .Tx = L (T1 t1 ) . (T2 t2 ) = T T t ln x =0 ln 1 1 Tx = L T2 t2

Contracorriente Para x=0 Tx =0 = T t = T1 t2 Para x=L Tx = L = T t = T2 t1

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MLDT =

Tx = 0 .Tx = L (T1 t2 ) . (T2 t1 ) = Tx =0 T t ln ln 1 2 Tx = L T2 t1

En ambos casos se llega a un Tm que es el promedio logartmico entre las temperaturas de entrada y salida segn sea el caso y se abrevia como MLDT. Q = U . A.MLDT Se debe hacer notar que el MLDT puede ser usado siempre y cuando se cumplan las hiptesis utilizadas: U constante y propiedades calorficas constantes.

Calculo de un intercambiador de doble tubo


El clculo debe realizarse tanto para el tubo como para la camisa, en ambos el procedimiento es el mismo. Tubo (fluido frio) Datos: , C, Cp, , K, D, t1, t2 . En el caso que me falte Cp, , K o que los debo sacar de tabla, ellos son una funcin de la temperatura, por lo que para hallar su valor tomo una temperatura media: (t1 + t2)/2. D. .C N Re = , D = Di

N Pr =

Cp.

Con NRe entro a la grafica y hallo el JH y de ah despejo el NNu. N Nu JH = N Nu = JH .N Re.N Pr N Re.N Pr Luego con el valor de NNu despejo y hallo hi. h .D N N Nu = i i hi = Nu

Camisa (Tubo caliente) Datos: , C, Cp, , K, D, T1, T2. Aqu el dimetro debe sustituirse por el valor del dimetro equivalente del nulo rea _ de _ flujo Deq = 4. Permetro _ de _ transferencia
2 Di 2 de . . 2 2 = 4. .d e

Di

Deq

Una vez hallado el Deq hallo el NRe y NPr: D . .C N Re = eq

N Pr =

Cp.

Luego con el NRe entro a la grafica y obtengo JH y de ah despejo el NUn. Despus con el NNu despejo y obtengo he. N .K he = Nu

Deq

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Una vez hallado hi y he puedo hallar U: Q = AU . .MLDT = mc .C pi .(T1 T2 ) = m f .C pf .(t1 t2 )

Q = Ae .U e .MLDT
El Ae=.de.L y el MLDT lo calculo segn sea el intercambiador de corrientes paralelas o de contracorriente 1 Ue = 1 1 + + Rf hi . ( Ai Ae ) he  
Re sist _ al _ ensuc

Muchas veces al ser di/de1Ai/Ae1 y no se tiene en cuenta el valor de Ai/Ae. Cada vez que se debe disear o verificar un equipo, es importante poder predecir cul ser la cada de presin que sufre cada uno de los fluidos al atravesar el intercambiador p = 4. f . D es Di para el tubo y Deq para la camisa.

L C2 . . D 2

Donde f es el factor de friccin de Fannig y se obtiene de grficas en funcin del NRe. Normalmente se acepta que para el caso de un intercambiador con ms de un tubo de intercambio, el fluido de la camisa experimentar una prdida de carga adicional al pasar de un tubo, al otro al pasar a travs de las T de conexin.

Utilizacin de los intercambiadores de doble tubo


El intercambiador de doble tubo es uno de los equipos ms sencillos que permite realizar intercambio trmico en forma continua entre dos fluidos. El mismo est constituido en forma de horquilla y en el caso de que se necesite una mayor transferencia, se pueden adicionar mas horquillas y no hacerlas ms largas que seis metros, porque los tubos se comienzan a flexionar dispersando el rea anular. La unin de las horquillas se hace mediante accesorios normales a la caera con empaquetaduras para evitar fugas y permitir su desarmado para su limpieza, pero en estas uniones suele haber fugas y se debe controlar peridicamente su ajuste. Adems el desarme del equipo para su limpieza es bastante complicado y laborioso, por lo que no es muy usado en la industria, adems de ser poco compacto, ocupando mucho espacio y requiriendo gran aislamiento.

Intercambiadores de tubo y coraza


Consiste en una coraza la cual est llena de tubos en su interior por los cuales en su interior por los cuales en su interior pasa un fluido (el mas sucio generalmente) y por el exterior otro, para lograr as el intercambio de trmico. Segn sea el tipo de intercambiador se los puede separar en: De corrientes paralelas. De contra-corriente.

MLDT =

(T1 t1 ) . (T2 t2 )
T t ln 1 1 T2 t2

MLDT =

(T1 t2 )(T2 t1 )
T t ln 1 2 T2 t1

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En la realidad el fludo que circula por el exterior de los tubos, no lo hace como se indic anteriormente, sino que se colocan bafles que hacen que el fluido valla zigzagueando dentro de la coraza (flujo cruzado).

No obstante se admite la hiptesis en cualquier seccin transversal del tipo excluido de la carcasa se encuentra uniformemente mezclado, de tal manera que puede considerarse una temperatura uniforme en toda la seccin por lo que es vlido entonces la utilizacin de la MLDT para el caso que corresponda (corrientes paralelas o contracorriente). Q = U . A.MLDT A = N .a1.L = N . .de .L , N: nmero de tubos Otro recurso que se suele utilizar en la construccin de intercambiadores es que posea ms de un paso por los tubos, es decir, que se coloque un divisor en una de las puntas haciendo as que el fluido circule la mitad en paralelo y la otra mitad en contracorriente por lo que ya no puede hablarse de una temperatura nica para cada fluido en toda la seccin transversal del equipo.

En un intercambiador de este tipo (1-2), el rea de transferencia ser mayor que en contracorriente y menor que en corrientes paralelas.

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Es por esto que para hallar el valor de Q intercambiado se debe corregir el MLDT en contracorriente (MLDTcc) por un factor Ft el cual es menor que uno. Q = U . A.MLDTcc .Ft El valor del factor puede calcularse tericamente y su valor depende del nmero de pasos en los tubos y en la carcasa como as tambin de la temperatura de entrada y salida.

Calculo de un intercambiador de tubo y coraza


Los datos son por lo general: Del fluido fro: m; t1 ; t2 Del fluido caliente: M ; T1 ; T2 Con cinco de stos es suficiente ya que el sexto sale del planteo. Q = m.cp f . ( t2 t1 ) M .cpc .(T2 T1 ) Los Cp de cada fluido se obtienen con la temperatura media de los mismos. Tubos: Con m, t1 , t2 elijo d y C (d es dato)
4 Luego con la temperatura media obtengo , cp, y k.

m = n.C. Ai = n.C. .

di2

n=

m m.4 = C. Ai C. .di2

Los coeficientes peliculares para el fluido que circula por dentro de los tubos del intercambiador se obtienen por medio de las relaciones comnmente utilizadas para flujo en el interior de conducto. Se define N Re como: d .G o N Re = i t

Gt = at =

N . .di2 ; at: rea de flujo en los tubos, N: nmero de tubos; n: nmero de pasos 4.n
en los tubos.
o N Pr =

m ; Gt: velocidad del flujo msico at

Se halla el:

Y luego si:
o o Nu

cp. k
0,32

o o di N Re < 2100(la min ar ) N = 1,86. N Re .N Pr . . 0,14 L o o o 0,8 o 0,33 0,14 N Re > 10000(turbulento) N Nu = 0, 023.N Re .N Pr . Una vez obtenido el nmero de Nussel despejo hi: h .d N o .k o N Nu = i i hi = Nu

di

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Coraza: Con T1, T2 y M utilizando la temperatura media obtengo , cp, y k. Luego una vez averiguado la cantidad n de tubos, su arreglo (cuadrado o triangular) y la separacin entre los bafles (un mayor dimetro exige una menor separacin entre bafles para mantener la velocidad) entro a una tabla y obtengo di y De.

Como se puede ver, el espacio comprendido entre dos bafles de un intercambiador, la direccin del flujo es normal al eje de los mismos. Luego se orienta normal a estos con lo que la velocidad del fluido est sometida a continuas fluctuaciones debido a la reduccin de rea cuando el fluido atraviesa una hilera de tubos en comparacin con el flujo en el espacio entre dos hileras sucesivas. Por otra parte, el ancho de la seccin de flujo transversal vara continuamente de cero en la parte superior y en el fondo hasta un mximo en el centro de la carcasa. Por lo tanto no puede definirse un rea de flujo nica en la carcasa. De manera que a los efectos de determinar una velocidad de flujo para el fluido de la carcasa se considera un rea de flujo en correspondencia con la hilera hipottica de tubos que pasa por el centro de la carcasa. Decimos hipottica ya que puede suceder que en el centro no existan tubos, salvo que estn por encima y debajo. Siendo Pt la separacin entre los ejes de los tubos y C al claro o distancia libre entre dos tubos (C=Pt-de). El nmero de claros entre tubos se obtiene aproximadamente dividiendo el dimetro de la carcasa por Pt. Puesto que el rea de cada uno de estos claros es C.B, siendo B la separacin entre bafles resulta que el rea de flujo para la carcasa es: D .C.B as = i Entonces puede definirse una velocidad msica como:

Pt

Gs =

Una vez hallado esto, podemos hallar el nmero de Reynols con expresin: D .G o N Re = eq s

M as

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Gs =

M .Pt M M = = as Di .C.B Di .C.B Pt

Donde Deq depende de la disposicin de los tubos.

R e q = 4.Radio _ hidrulico = 4.

rea _ de _ flujo Permetro _ mojado

Arreglo en cuadrado:

Deq

Pt .0,86.Pt d e2 2 8 Arreglo triangular: Deq = 4. .de 2 Una vez hallado el nmero de Reynols, halla el Nmero de Prandt con la expresin: cp. o N Pr = Y con estos dos valores hallo el Nmero de Nusselt mediante la siguiente expresin vlida para bafles segmentados un 25%. o o 0,55 o 0,33 0,14 N Nu = 0,36.N Re .N Pr . Luego: he .Deq N o .k o N Nu = he = Nu

.de2 4. Pt 2 4 = .d e

Deq

Una vez hallados hi y he, podemos calcular:

Q = U . A.MLDTcc .Ft
1 1

Dnde: A = .d e .L

U=

hi .( Ai / Ae ) he

+ Req

Los intercambiadores desde este tipo vienen de un largo estndar, por lo que muchas veces se recurre a colocar a ms de un intercambiador. Una vez hallado todo esto es necesario calcular la prdida de carga, tanto los tubos como la coraza y verificar que no sea excesiva.

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En los tubos p = 4. f .n. *0,14 si es turbulento o 0,25 si es laminar. En la coraza p = f .

L Gt2 * . . di 2.

( N B + 1).Di

De

GS2
2.

. 0,14

Donde NB es el nmero de bafles y en ambas expresiones f se obtiene de tablas en funcin del Nmero de Reynols

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