REMOCION DE SELENIO EN AGUAS DE DRENAJE AGRICOLA MEDIANTE UN SISTEMA TM INTEGRADO DE LAGUNAS DE DISEO AVANZADO, SILDA Max A.

Zrate, Tryg Lundquist, Aaron Brent, F. Bailey Green, and William J. Oswald Applied Algae Research Group, Environmental Engineering and Health Sciences Laboratory, University of California, Berkeley th 1301 S. 46 Street, Bldg. 112, Richmond, CA 94804-4603, U.S.A. RESUMEN Una planta que favorece la simbiosis alga-bacteria para la remocin de selenio fue construida y est operando en el Valle de San Joaqun, California, desde 1997. El selenio es un elemento esencial que resulta ser txico en dosis superiores a 10 veces la dosis diaria recomendada (1 -1 -1 g kg d ) para consumo humano en los Estados Unidos. La presencia del selenio en la superficie del suelo de esta parte de California se detect desde inicios del desarrollo agrcola e industrial de este Estado en los aos 30. La planta que de San Joaqun cuenta con dos Sistemas Integrados de Lagunas de Diseo Avanzado (SILDA) similares que operan bajo modalidades hidrulicas diferentes. Cada SILDA cuenta con tres lagunas en serie. La Laguna de Reduccin (LR), la Laguna de Alta Produccin 3 -1 Algal (LAPA), y la Laguna de Sedimentacin (LS). La planta trata alrededor de 12 m d de aguas de drenaje agrcola. Esta agua presentan un contenido promedio de nitratos igual a 80 -1 -1 ppm (mg L ), de selenio soluble total (Se VI y Se IV) igual a 400 ppb (g L ), y de sulfatos igual a 3200 ppm. Se conoce que la presencia de nitratos limita la reduccin microbiolgica de selenio bajo condiciones anaerobias. Por esta razn debemos primero remover el nitrato en la LR o en la LAPA. Las LAPA y LS complementan el trabajo del sistema al generar microalgas y facilitar su recoleccin respectivamente. Las microalgas son la fuente de carbono y energa que las bacterias requieren para activar el proceso de reduccin. Los resultados obtenidos en este primer ao de operacin permiten ver que la planta puede remover cerca a un 96% del nitrato y hasta un 75% del selenio presente en el afluente. El efluente de la planta contiene un promedio de 114 ppb de selenio soluble. Sin embargo, la remocin de selenio soluble tendra que ser mayor a la actual para cumplir con las regulaciones de la EPA (< 5ppb). En lo referente a costos, se ha estimado que los sistemas alga-bacteria 4 3 -1 para la reduccin de selenio en plantas mayores a los 4 x 10 m d demandaran menos de -3 EUA$0.08 m (en EUA$ de 1997). Este costo es mnimo si se compara con otros sistemas propuestos para el mismo fin. Este trabajo presenta la importancia del selenio como elemento traza, los resultados que hasta el momento se han obtenido para su remocin, y describe los diferentes procesos de reduccin de selenio que se cumplen en el sistema. Los resultados nos indican que los SILDA pueden aplicarse en pases como Bolivia para tratar aguas residuales agrcolas, industriales o domsticas. TESAURO Tratamiento de Aguas de Drenaje Agrcola; Manejo de Aguas Residuales; Sistema Integrado de Lagunas de Diseo Avanzado; Selenio y Salud Pblica INTRODUCCION El grupo de investigacin del Prof. William J. Oswald construy y viene operando, desde 1997, una planta que favorece la simbiosis alga-bacteria para la remocin de selenio en el Valle de San Joaqun, California. El selenio, un elemento esencial a niveles traza, resulta txico en -1 -1 cantidades mayores a 10 veces la dosis diaria recomendada (0.87 g kg d ) para el consumo humano en los Estados Unidos de Amrica (Fan, 1987; Combs, 1993). La presencia de selenio en esta parte de California se detect durante el desarrollo agrcola e industrial de este Estado en los aos 30 (Burau, 1986; Bainbridge, 1988; Frankenberger and Benson, 1994; Spallholz, 1994). La planta de San Joaqun cuenta con dos Sistemas Integrados de Lagunas de Diseo Avanzado (SILDA) similares que operan bajo modalidades hidrulicas diferentes. Cada SILDA

cuenta con tres lagunas en serie. La Laguna de Reduccin (LR), la Laguna de Alta Produccin 3 -1 Algal (LAPA), y la Laguna de Sedimentacin (LS). La planta trata alrededor de 12 m d de aguas de drenaje agrcola. Esta agua tienen un contenido promedio de nitratos igual a 80 ppm -1 -1 (mg L ) y de selenio soluble total (Se VI y IV) igual a 400 ppb (g L ). Es conocido que la presencia de nitratos limita la reduccin microbiolgica del selenio bajo condiciones anaerobias (Gerhardt and Oswald, 1990). Entonces, se debe primero reducir los niveles de nitrato en las LR o LAPA, segn la modalidad hidrulica del sistema. Las LAPA, adems, producen las microalgas que se constituyen en la fuente de carbono y energa que las bacterias requieren para activar el proceso de reduccin en los SILDA (Lundquist et al., 1994). Los resultados obtenidos en este primer ao de operacin permiten ver que se puede remover hasta un 96% del nitrato y cerca al 75% del selenio que llegan a la planta en el afluente. El efluente de la planta contiene un promedio de 114 ppb de selenio soluble. Sin embargo, la remocin de selenio soluble debe ser mucho mayor a la actual para cumplir con las regulaciones de la EPA. Esta regulacin exige que el contenido de selenio en aguas que se van a descargar a otros cuerpos de agua sea de 5 ppb (US EPA, 1976). En lo referente a costos, los resultados preliminares obtenidos permiten estimar que un sistema alga-bacteria 4 3 -1 para la reduccin de selenio en plantas mayores a 4 x 10 m d demandara una suma menor -3 a los EUA$0.08 m (en EUA$ de 1997). Este costo es mnimo en comparacin de otros sistemas propuestos con el mismo fin en California. En el presente trabajo se presenta los antecedentes de la problemtica del selenio en el Valle Central de California, la qumica del selenio y aspectos importantes de la salud pblica y el selenio. De igual manera se describen los aspectos de diseo de un sistema alga-bacteria para la remocin de selenio, los procesos de reduccin de nitratos y selenio que se cumplen en el sistema y se presentan los resultados que se han obtenido hasta el momento. Estos resultados son alentadores para que los SILDA se puedan aplicar en pases como Bolivia para tratar aguas residuales agrcolas, industriales o domsticas. ANTECEDENTES En 1983, aves y peces que habitaban el reservorio de Kesterson, en el valle central de California, presentaron efectos teratognicos que provoc un problema de salud pblica en esta zona. Entre los efectos teratognicos observados estaban deformaciones de los picos de las cras de aves y deformaciones en la columna vertebral de los peces. Diferentes estudios encontraron una asociacin entre los efectos teratognicos observados y los niveles de selenio presente en los tejidos animales (Burau, 1986; Bainbridge, 1988; Frankenberger y Benson, 1994; Spallholz, 1994). Las aguas de drenaje agrcola eran conducidas al reservorio de Kesterson a travs del canal de drenaje San Luis, este canal fue construdo en los aos 70 y, a consecuencia del problema de Kesterson, fue cerrado en 1986 (Bainbridge, 1988). El reservorio almacenaba las aguas de drenaje agrcola del valle central de California y se constitua en un excelente hbitat para aves migrantes y peces. A medida que el problema creca como dominio pblico, grupos ambientalistas y defensores de la vida silvestre exigieron apoyo de las autoridades estatales y federales para mitigar los efectos devastadores que el selenio estaba causando. La Agencia de Proteccin Ambiental de los Estados Unidos (EPA), determin que aguas provenientes de esta zona agrcola contengan niveles de selenio igual o menor a 5 ppb antes de su descarga a otros cuerpos de agua. En consecuencia, los agricultores y responsables de la dotacin de aguas de riego, al igual que equipos de investigacin cientfica, buscaron la asistencia y el apoyo financiero de organismos estatales y federales y encontraron una respuesta favorable a sus preocupaciones (Rogers, 1986). La Universidad de California, a travs de diferentes grupos de investigacin, ha venido participando en el desarrollo de tecnologas que sean aplicables para esta regin. El grupo de investigacin del Prof. William J. Oswald, en Berkeley, ha sido uno de los pioneros de este desarrollo tecnolgico (Gerhardt y Oswald, 1990). Desde mediados de los aos 80, el grupo viene estudiando el sistema alga-bacteria que ha resultado ser uno de los ms apropiados para el manejo integral del problema que el selenio est causando en los ltimos 25 aos. Los

sistemas alga-bacteria, originalmente diseados por el Prof. Oswald para el tratamiento y manejo de aguas residuales domsticas e industriales, han resultado ser de los ms apropiados para la solucin de este problema en el Valle Central de California (Gerhardt y Oswald, 1990; 3 -1 Lundquist et al., 1994). La planta que opera en San Joaqun trata alrededor de 12 m d de aguas de drenaje agrcola con un contenido promedio de 400 ppb de selenio soluble total. Durante el primer ao, se ha alcanzado a remover hasta un 75% del selenio. Si el efluente de la planta contiene 114 ppb, an quedan por removerse cerca a 110 ppb ms para cumplir con la regulacin de la EPA. Lo ltimo representa un desafo para el grupo de investigacin y actualmente se realizan estudios para mejorar y entender mejor la remocin de selenio en el sistema. En lo que se refiere a costos, se ha estimado que los sistemas alga-bacteria para la reduccin 4 3 -1 de selenio en plantas mayores a los 4 x 10 m d demandaran un costo menor a EUA$0.08 m 3 (en EUA$ de 1997). Costo mnimo si se compara con otros sistemas que hasta hoy se han propuesto para la solucionar el problema del selenio en esta parte de California. LA QUIMICA DEL SELENIO Para un mejor entendimiento de los procesos de reduccin del selenio es importante conocer su comportamiento qumico. El selenio es un elemento que, dependiendo de su concentracin y forma qumica, puede ser un elemento esencial o un agente txico poderoso para la gente, el ganado, aves acuticas, peces y ciertas bacterias (Frankenberger y Benson, 1994; McKeown y Marias, 1986). Se debe entender cual de los varios estados de oxidacin y estructuras de coordinacin posibles prevalecen bajo diferentes condiciones ya que estos factores controlan la movilidad, disponibilidad biolgica y toxicidad del selenio (ver Tabla 1). Tabla 1. Estado de Oxidacin 2Qumica del Selenio en Suelos y Sedimentos Forma qumica, compuestos y algunas propiedades Selenuro, Selenuros orgnicos e inorgnicos -49 El H2Se se descompone en el agua; el Ksp del CuSe es 10 La selenometionina: CH3-Se-CH2- CH2-CH-(NH2)-COOH La selenocisteina: Hse- CH2- CH-(NH2)-COOH Selenio elemental; formas alotrpicas insolubles en agua y cido ntrico Selenito, H2SeO3, pK1 = 2.5; pK2 = 8 -5.5 -31 CaSeO3, Ksp = 10 ; Fe2(SeO3)3, Ksp = 10 Los selenitos son fuertemente adsorbidos sobre Fe2O3.XH2O
-3

0 4+

Selenato, H2SeO4, pK2 = 2; CaSeO4, Ksp = 10 Los selenatos no son adsorbidos sobre Fe2O3.XH2O Fuente: McKeown y Marias (1986); Fishbein (1983) El selenato (SeO4 ), conteniendo selenio en su estado de oxidacin ms alto (Se VI), es la 2especie ms soluble y estable en agua bajo condiciones oxidantes. El selenito (SeO3 ), conteniendo selenio en su estado de oxidacin intermedio (Se IV), es estable bajo condiciones 2ligeramente anaerobias. Se ha estudiado la adsorcin del SeO3 y del HSeO3 sobre la superficie de suelos y minerales especficos (informacin encontrada en Tokunaga et al., 1996). 0 2Una variedad de altropos del selenio elemental (Se ) y formas de selenio orgnico (Se ), se constituyen en las especies ms estables bajo condiciones reductoras. EL SELENIO Y LA SALUD PUBLICA
2-

6+

Como se indic anteriormente, el selenio puede funcionar tanto como un elemento esencial o como un poderoso agente txico para los humanos y otros seres vivos. Este comportamiento dual del selenio depende de su concentracin, forma qumica y disponibilidad. Por ello es importante abordar las implicaciones del selenio en la salud humana, animal y ambiental, tomando en cuenta tanto su aspecto beneficioso como txico. Salud Humana Los efectos beneficiosos del selenio se pueden explicar mejor a travs de enfermedades causadas por deficiencias en el consumo de selenio y el tratamiento de stas. Las enfermedades de Keshan y de Kaschin-Beck son dos ejemplos de deficiencia en selenio. Estas enfermedades ocurrieron en la China durante los aos 60 en zonas donde el suelo presenta deficiencias en selenio (Tan et al., 1989; Haygarth, 1994; Mayland, 1994). La enfermedad de Keshan es una cardiopata juvenil endmica que ocurri ms frecuentemente en nios y jvenes menores de 15 aos de edad y mujeres en edad frtil. Por su parte, la enfermedad de Kaschin-Beck es una artritis deformante que ocurri principalmente en nios (Haygarth, 1994; Mayland, 1994). Estas dos enfermedades causaron la preocupacin de las autoridades Chinas. Datos sobre la prevencin de la enfermedad de Keshan se remuentan a 1974 en la China (Tan, 1989). Una campaa de prevencin suministr selenito de sodio a la poblacin de las reas afectadas. El selenito de sodio se suministr de las tres maneras siguientes: [1] distribucin de tabletas de selenito de sodio, [2] enriquecimiento de la sal de mesa con selenito de sodio, y [3] rociado de las plantaciones de gramneas con selenito de sodio (Tan, 1989; Mayland, 1994). Ge y Yang (1993) reportaron que las tasas de incidencia de la enfermedad de Keshan disminuyeron en la China despus de la campaa de suministro del selenito de sodio. Tambin se pudo establecer que el selenito de sodio no cura a las personas que ya sufren de esta enfermedad. Sin embargo, se ha reportado que una dieta suplementada con selenito de sodio ha podido prevenir y curar la enfermedad de Kaschin-Beck (Tan, 1989). Exiten otras reas que requieren un mayor estudio con relacin a los efectos beneficiosos del selenio. Estas reas estn relacionadas con la prevencin de diferentes tipos de cncer, el metabolismo de la membrana tiroidal y el rendimiento apropiado del proceso reproductivo (Rayman, 1997). La toxicidad causada por el selenio ha sido reportada en regiones que incluye la China, Venezuela y los Estados Unidos. Un estudio de 70 familias granjeras en tres condados del Estado de Dakota del Sur y uno del Estado de Nebraska, en los Estados Unidos, donde la enfermedad alcalina enfermedad asociada a intoxicacin por selenio- fue detectada en el ganado vacuno, encontr mala denticin, una decoloracin amarillenta de la piel, ulceraciones de piel, y uas enfermizas de los dedos de las manos y de los pies en varios miembros de dichas familias (Goyer, 1991; Haygarth, 1994). Goyer (1991) tambin report que un sndrome que ahora se sospecha estaba relacionado a la intoxicacin por selenio, fue descubierto en 1961 y afect casi a la mitad de los 248 pobladores de cinco villas de la provincia Hubei, en China. Este autor ha reportado sobre algunas similaridades entre este sndrome y los efectos crnicos por contaminacin con selenio en animales domsticos de la zona. Los sntomas ms comunes encontrados en humanos y que estn asociados a la toxicidad del selenio son cabellos quebradizos con folculos intactos, uas quebradizas con puntos coloreados y rajaduras, y lesiones de la piel en la palma de las manos, planta de los pies, antebrazos, piernas, y en la parte trasera del cuello. Un mejor entendimiento de los efectos beneficiosos y txicos del selenio en los humanos requiere de un mejor entendimiento del destino del selenio en el cuerpo humano. Haygarth (1994) reporta que el cuerpo no regula la absorcin de selenio, lo que significa que la toxicidad puede partir de un elevado nivel de selenio en la dieta. Goyer (1991) indica que el patrn de excrecin despus de una simple exposicin a selenito parece tener dos fases: una fase inicial donde al menos 15-40 % de la dosis absorbida es excretada durante la primera semana. Posteriormente se tiene una excrecin exponencial del resto con un tiempo medio de 103 das.

En condiciones de rgimen permanente, la orina contiene al menos el doble de selenio que las heces fecales y se puede medir la exposicin a travs de la orina. Los niveles normales de selenio en la orina son de alrededor 100 ppb. Los niveles de selenio en el suero sanguneo y la plasma pueden conducirnos hacia una efectiva determinacin del consumo de selenio en la dieta (Diplock, 1993). Los niveles de consumo de selenio recomendados en los Estados Unidos -1 -1 -1 se han calculado en 0.87 g Se kg d que equivale a 70 y 55 g Se d para un hombre y una mujer tpicos en ese pas (79 y 63 kg respectivamente) (Combs, 1993). Salud Animal La deficiencia de selenio en mamferos como ganado ovino y vacuno produce una enfermedad congnita conocida como la enfermedad del msculo blanco, una forma de distrofia muscular inducida nutricionalmente. Otros efectos de la deficiencia en selenio han sido estudiados y entre ellos se pueden citar la necrosis de hgado en ratas, un desorden de desangrado interno en gallinas, una necrosis celular del hgado, riones, y los msculos del corazn de los ratones, resultando, este ltimo, en fallas cardiacas y muerte (Fishbein, 1983). Hay estudios que tambin muestran los efectos qumico preventivos del selenio en tumores de piel en ratones, en los cuales se observ una reduccin de casi el 40% en formacin de papilomas despus de 12 semanas (Oh et al., 1995). El-Bayoumi et al. (1993), hicieron estudios en ratones y mostraron que una forma de selenio usado como suplemento alimentario inhibi la formacin de un tumor pulmonar. A pesar de los estudios nombrados, poco se puede decir acerca de la forma de selenio o de la eficacia del selenio en alimentos como agente anticarcingeno. La mayor dificultad consiste en aislar e identificar los compuestos del selenio presentes en los alimentos (Ip y Lisk, 1996). El potencial de toxicidad del selenio se sospech hace ms de 50 aos. Numerosos casos sospechosos de toxicidad por selenio se han descrito, a travs de los aos, en zonas donde el suelo es rico en selenio (Goyer, 1991). El selenio del suelo puede pasar hacia las plantas que varan en su habilidad de acumular selenio (ver Tabla 2). Precisamente, datos de la Tabla 2 nos indican que las plantas pueden ser pobres acumuladores de selenio (ej. Pastos, alfalfa); semi-acumuladores (ej. astragalus, Aster); y acumuladores (ej. astragalus, xylorrhiza, oonopsis, y stanleya). (Panter et al., 1996; Spallholz, 1994; Mayland, 1994). Tabla 2. Concentracin de Selenio que puede Acumularse en Plantas -1 Planta Se (mg kg ) Clasificacin Forma del Selenio Astragalus, Stanleya, Oonopsis, y No protenica, ejemplo: 100->1000 Acumuladoras Metil-selenocisteina Xylorrhiza Astragalus, Aster, Atriplex, Castilleja, Grindelia, y Mendzelia Semiacumuladoras Igual que arriba

50-100

Granos como el trigo y maiz Pastos y plantas forrajeras como la Alfalfa No Vegetales como el repollo <50 acumuladoras Fuente: Panter et al., 1996; Spallholz, 1994; Mayland, 1994

Protenica, ejemplo: selenometionina, selenocisteina, selenonio

Spallholz (1994) public una revisin de la toxicidad y actividad anti-carcinognica del selenio. Este autor indica que la toxicidad de los compuestos de selenio es contrarestada por las reacciones de metilacin y de defensas antioxidantes en plantas y animales. Como la actividad anticarcingena es ampliamente conocida de ocurrir a un nivel supranutricional de selenio en animales, sta parece tener correlacin directa con la toxicidad del selenio. La revisin que realiz Spallholz le permite indicar que la especie cataltica para la toxicidad del selenio parece ser un selenuro metablico (RSe ). Estos estudios muestran otra vez la importancia de la

determinacin de especies del selenio y los mecanismos de distribucin de estas especies en nuestro ambiente. Salud Ambiental La relacin del selenio con el ambiente se puede ligar al contenido de selenio en el suelo, las plantas y los recursos hdricos. Como ya se indic, existe una desigual distribucin de selenio en diferentes regiones del mundo. Se ha estimado que parte de los suelos de la regin oeste -1 de los Estados Unidos contiene un promedio de 400-600 g kg (de datos proporcionados por Haygarth, 1994). El selenio proveniente de los suelos puede ser transportado o incorporado en los minerales, plantas, microorganismos y en las aguas de drenaje agrcola, y as ingresar a la cadena alimenticia. Por tanto, para controlar la movilidad y disponibilidad del selenio, es importante conocer su presencia y estado de oxidacin en el ambiente. Se ha reportado que hay plantas que pueden acumular selenio en cantidades hasta 1.000 g -1 kg . Es natural sospechar que los animales que se conocen como los primeros casos de toxicidad del selenio en los Estados Unidos, en 1933, ingirieron este tipo de plantas (Spallholz, 1994). Como ya se indic, durante los aos 80 se encontraron elevadas concentraciones de selenio en aguas de drenaje agrcola del Valle de San Joaqun, en California. El consumo de esta agua, animales menores y sedimentos por parte de las aves acuticas y peces tuvo efectos teratognicos para ellos en Kesterson (Burau, 1985). Otro autor, Lemly (1995), report que el selenio liberado de la combustin de carbn en estaciones generadoras de energa elctrica en la parte central de los Estados Unidos, contamin reservorios de agua causando anomalas en la reproduccin de comunidades enteras de peces. La ocurrencia de estas concentraciones txicas de selenio en el ambiente ha provocado que se establezcan guas y regulaciones que limiten las descargas de selenio en aguas. Estas disposiciones de control han originado que se busquen soluciones a los problemas de contaminacin por selenio como en el Valle de San Joaqun. Por ejemplo, la Junta del Estado de California para el Control de los Recursos Hdricos (California State Water Resources Control Board) ha recomendado una concentracin promedio mensual de selenio de mximo 25 ppb en aguas que reciben descargas de drenajes agrcolas (Lundquist et al., 1994). ASPECTOS DE DISEO DEL SISTEMA Los SILDA consisten de por lo menos tres lagunas en serie. Este sistema fue inventado por el Prof. Oswald, en la Universidad de California, Berkeley, a finales de los aos 50 para el tratamiento de aguas residuales domsticas (Oswald, 1988a; 1988b). El sistema ha sido estudiado y mejorado a lo largo de los ltimos 40 aos. Hoy existen numerosos SILDA construidos y operando en diferentes partes de California, de los Estados Unidos y en otros pases del mundo tratando aguas residuales domsticas e industriales. La planta construida en el Valle de San Joaqun ser descrita a continuacin. La planta consiste en dos SILDA similares en cuanto a su diseo y construccin pero que operan bajo modalidad hidrulica diferente (ver Figura 1). Como indicamos antes, la planta 3 -1 trata aguas de drenaje agrcola en un volumen aproximado de 12 m d . Cada SILDA consiste en una Laguna de Reduccin (LR), una Laguna de Alta Produccin Algal (LAPA), una Laguna de Sedimentacin (LS), y un Lecho de Arena para la Separacin de Algas (LASA). La modalidad I sigue el siguiente flujo hidrulico: [1] LR, [2] LAPA, [3] LS, y [4] LASA. Por su parte, la modalidad II sigue el siguiente flujo hidrulico: [1] LAPA, [2] LR, [3] LS, y [4] LASA. Las caractersticas de diseo de las lagunas componentes de un SILDA se describirn a continuacin. La LR es una laguna de forma trapezoide invertida, tiene cerca a 4 m de profundidad y est cubierta en la superficie por una membrana impermeable. Esta laguna est 3 compuesta por tres celdas divididas por dos bafles, tiene un volumen de 750 m y un tiempo de residencia hidrulico de 73 das. La LAPA es poco profunda (0.60 m), de un ancho de 2 m, construida alrededor de la LR donde el agua corre impulsada por una rueda de paletas y tiene un tiempo de residencia hidrulico de 7 das. Por su parte, la LS est diseada para sedimentar

clulas algales que crecen en la LAPA con un tiempo de residencia de 10 das. Finalmente, los LASA construidos para la coleccin de clulas algales que no se separaron en la unidad de sedimentacin. Figura 1. Esquema De La Planta Que Opera En El Valle San Joaqun, California (No A Escala)

Modalidad I

Modalidad II

LR LAPA

Afluente LS LASA LASA LS

Canal de coleccin de las Aguas de Drenaje Agrcola

PROCESOS DE REDUCCION DE SELENIO EN EL SISTEMA Antes de explicar los procesos de reduccin del selenio que se cumplen el los SILDA de la planta del Valle de San Joaqun es importante conocer las caractersticas del agua que se trata -1 (Tabla 3). Las aguas de drenaje agrcola presentan un alto contenido de nitratos, 80 mg L , debido al uso masivo de fertilizantes en la zona. El contenido de selenio soluble (principalmente selenatos) promedia los 400 ppb. El contenido de sulfatos es tambin elevado y vara entre los -1 4 2.000 y 4.000 mg L , casi 10 veces ms que la concentracin de selenio (Lundquist et al., 1994; McKeown y Marias, 1986). La presencia de nitratos, en condiciones anaerobias, es un factor limitante para la reduccin de selenio soluble (selenatos y selenitos). Los nitratos, debido a su mayor potencial de reduccin, son mejores aceptores de electrones que los selenatos y stos son mejores que los sulfatos (Tabla 3). El proceso de transferencia de electrones que ocurre en la LR requiere de una fuente de carbono y energa para las bacterias que cumplen con este proceso. El carbono y la energa son provistos por las microalgas que se generan en las LAPA y en otras LAPA de plantas vecinas (Lundquist et al., 1994; Oswald, 1988a). Tabla 3. Ion (Frmula) Nitrato (NO3 )
-

Caractersticas de las Aguas de Drenaje del Valle de San Joaqun y Potenciales Redox de los Iones Presentes Concentracin Promedio Potencial Redox (Voltios), [Par Redox] 80 ppm 0.67 [NO3 /N2]
-

Selenato (SeO4 ) 2Selenito (SeO3 ) 2Sulfato (SO4 )

2-

399 ppb 1 ppb 3.000 ppm

0.38 0.18 -0.28

[SeO4 / SeO3 ] 20 [SeO3 /Se ] 2- 0 [SO4 /S HS ]

2-

2-

El proceso de reduccin o de transferencia de electrones ocurre en las LR donde las bacterias anaerobias cumplen con esta labor facilitadas por una eficiente actividad enzimtica. Diferentes estudios muestran que las enzimas que participan en este proceso de reduccin son la Nitrato reductasa, Selenato reductasa y Nitrito reductasa (Macy et al., 1994; Oremland et al., 1994). Las enzymas mencionadas median la reduccin de nitratos a nitritos, selenatos a selenitos, y nitritos a gas nitrgeno o anhrido hiponitroso ms selenitos a selenio elemental respectivamente. En la Modalidad Hidrulica II, los procesos de reduccin del nitrato y del selenio soluble se cumplen en la LR. La LAPA y la LS tambin contribuyen eficientemente con una mayor reduccin de selenio soluble. Este ltimo proceso de reduccin se cumple en condiciones aerbicas y se sospecha que una reduccin de este tipo se debe a procesos de detoxificacin por bacterias (Ergas et al., 1990; Oremland et al., 1994). En la modalidad I, una primera etapa de remocin de nitrato se cumple por asimilacin de este anin en la formacin de nuevas clulas algales en la LAPA. Posteriormente, la reduccin del nitrato restante y del selenio soluble se cumple en la LR. No se not ninguna reduccin adicional en la LS de la modalidad II. RESULTADOS Y FUTURA INVESTIGACION Los resultados obtenidos en este primer ao de operacin de la planta se presentan en la Tabla 4. Como puede apreciarse, la planta esta cumpliendo bien y se espera ampliarla a una escala mayor. Los resultados que se obtengan de futuros estudios permitirn la optimizacin de la reduccin de selenio mediante los SILDA y se podrn entender mejor los mecanismos que controlan esta reduccin. Tabla 4. Rendimiento de la Planta del Valle de San Joaqun (1997-1998) Contaminante Afluente (D.S./n) Efluente (D.S./n) Nitrato Selenio soluble 81 ppm (5.4/39) 398 ppb (85/31) 3.5 ppm (6.3/36) 114 ppb (62/28)

% Remocin 96 75

Como se indic anteriormente, se espera que los resultados de futuros estudios permitan optimizar los procesos de reduccin de selenio en los SILDA. A la fecha, el grupo de investigacin del Prof. Oswald se encuentra investigando, en colaboracin con otros grupos de investigacin de la Universidad de Berkeley y del Laboratorio Nacional Lawrence Berkeley (Lawrence Berkeley National Laboratory), los mecanismos de reduccin del selenio. Esta colaboracin comprende la identificacin de los microorganismos que participan en el proceso de reduccin del selenio en los SILDA y la determinacin de la relacin aritmtica entre la concentracin de nitrato removido por gramo de microalgas alimentadas al sistema. La determinacin de esta relacin aritmtica comprende el estudio de diferentes procesos de acondicionamiento de los lodos algales para romper las paredes celulares de las micro-algas. Esta ruptura de la pared celular permitir que los nutrientes contenidos en las micro-algas se liberen y sirvan a las bacterias como fuente de carbono y energa (Zrate, 1997). De igual manera se estn realizando estudios para la determinacin de la cantidad de selenio que se incorporan a las clulas algales, o que son capturadas por stas ya sea por adsorcin o floculacin, y que se depositan como sedimento en el fondo de las lagunas de reduccin y de sedimentacin. El propsito de este estudio es el de conocer el potencial que tienen estos

sedimentos como enmendadores de suelo en la zona este del Valle Central de California que es deficiente en selenio. Estos sedimentos se pueden secar y almacenar, controlndose, as, la movilidad del selenio. CONCLUSION Se puede decir que la aplicacin de un sistema natural para el tratamiento y manejo de aguas residuales domsticas e industriales resulta ser exitoso en la solucin del problema del selenio en el Valle de San Joaqun, California. Los SILDA vienen siendo objeto de estudio y de aplicacin desde los aos 50 por parte del grupo de investigacin del Prof. Oswald en la Universidad de California, Berkeley. Diferentes colaboradores del grupo de investigacin han contribuido, con sus conocimientos y descubrimientos, en el desarrollo cientfico y tecnolgico de estos sistemas. El estudio integral de la problemtica que el selenio representa, por parte de un grupo interdisciplinario de investigadores, ha permitido entender mejor los cambios qumicos y biolgicos que ocurren en los diferentes ambientes que un SILDA ofrece. Los procesos de reduccin del selenio que ocurren en estos sistemas han permitido hasta hoy, y permitirn en el futuro, controlar la movilidad de este elemento traza. El control de la movilidad del selenio disminuir el riesgo al que todava estn expuestos las aves y peces que habitan en aguas contaminadas con este elemento no metlico. Adicionalmente, el control de la movilidad del selenio puede tambin permitir que se enmienden suelos deficientes en contenidos de selenio. El grupo de investigacin del Prof. Oswald est comprometido en seguir estudiando los mecanismos de reduccin de selenio en los SILDA y contribuir, de esa manera, con la proteccin de la salud pblica. De igual manera, este compromiso de proteccin de la salud pblica mediante el manejo sostenible de las aguas residuales lo quiere hacer extensivo a otros pases del mundo incluyendo Latinoamrica. REFERENCIAS Bainbridge D (1988) Selenium In California: History, chemistry, biology, uses, management. Final Report to the State Water Resources Control Board, vol. 1. University of California, Riverside. June, pp:c-f, 1-10. Burau RG (1985) Environmental Chemistry of Selenium. California Agriculture, July-August, pp:16-18. Burau RG (1986) Keynote Address: Chemistry, Toxicology and Kesterson Reservoir . In the Proceedings of the First Annual Environmental Symposium on Selenium in the Environment. June 10-12, 1985. CATI, Fresno, California. pp:1-3. Combs GFJr (1993) Essentiality and Toxicity of Selenium with Respect to Recommended Dietary Allo-wances and Reference Doses. Scandinavian J. of Work & Environmental Health, 19(Suppl. 1):119-121. Diplock AT (1993) Indexes of Selenium Status in Human Populations. American J. of Clinical Nutrition, Suppl. 1993, 57:256S-258S. El-Bayoumi, Upadhyaya P, Desai DH, Min S and Hecht SS (1993) Inhibition of 4(methylnitrosamino)-1-(3-pyridyl)-1-Butanone Tomorigenicity in Mouse Lung by the Synthetic Organoselenium Compound, 1,4-phenylenebis(methylene)Selenocyanate. Carcinogenesis, 14(6):1111-1113. Ergas S, Lawver RA, Pfeiffer WJT, and Schroeder ED (1990) Microbial Process for Removal of Selenium from Agricultural Drainage Water. Final Report to the US Bureau of Reclamation. University of California, Davis, July 10, 1990. 67 pp. Fan AM (1987) Risk Assessment in Human Diet. Paper presented to the 1987 Research Conference, University of Californias Salinity/Drainage Task Force. March 6-7, Sacramento. Fishbein L (1983) Environmental Selenium and Its Significance. Fundamental and Applied Toxicology, 3:411-419. Frankerberger WTJr and Benson S (1994) Preface. In Selenium in the Environment. WT Frankerberger Jr and S Benson editors. Marcel Dekker Inc. pp:iii-v.

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