SEPARAO DE CTIONS DO GRUPO IIIA

Resumo O Grupo IIIA tambm chamado de grupo do sulfeto de amnio, pois os ons desses metais se precipitam com sulfetos ou hidrxidos em uma soluo tamponada com NH4OH/NH4Cl. Os ons de metais de transio como o ferro, cromo e alumnio apresentam grande tendncia de formar complexos. Com isso, o experimento teve como objetivo separar qualitativamente os ctions Al3+, Fe3+ e Cr3+ em uma amostra por precipitao com NH4OH/NH4Cl na forma de hidrxidos. Para tanto, preparou-se uma soluo com os ons Al3+, Fe3+ e Cr3+ e com NH4Cl. Levou-se esta para o aquecimento at atingir ebulio. Aps isso, acrescentou-se NH4OH a soluo, mediu-se o pH com indicador, aqueceu-se esta, novamente, e filtrou-se para se obter um precipitado. O precipitado obtido foi acrescido de solues de NH 4OH e H2O2, levado ao aquecimento e, novamente, filtrado. O novo precipitado obtido foi dissolvido em HCl e adicionado a ele gotas de KSCN. J o sobrenadante obtido dessa ltima filtrao foi divido em duas amostras, onde a primeira foi acidificada com CH3COOH, mediu-se o pH e foi acrescida de Pb(CH3COO)2; a segunda amostra foi acidificada com HCl, mediu-se o pH, depois alcalinizou-se essa mesma amostra e, tambm, mediu-se o pH. Todas as medies de pH foram realizadas com indicador tornassol. Nos resultados observou-se uma colorao vermelho sangue quando h presena de Fe3+ na amostra, formao de precipitado amarelo quando h presena de Cr3+, e formao de um precipitado branco com aspecto gelatinoso na presena de Al3+. Portanto, na separao de ctions do Grupo IIIA observa-se uma mudana de colorao e aspecto da amostra na presena de ctions.

1)

Resultados e discusses

Um grande nmero de reaes utilizadas em anlise qualitativa inorgnica envolve a formao de precipitados. Um precipitado uma substncia que se separa de uma soluo, formando uma fase slida. O precipitado pode ser cristalino ou coloidal e pode ser removido da soluo por filtrao ou centrifugao. Forma-se

um precipitado, quando a soluo se torna supersaturada com uma substncia em particular. A solubilidade (S) de um precipitado , por definio, igual a concentrao molar da soluo saturada. A solubilidade depende de vrias circunstncias, tais como: temperatura, presso, concentrao de outros materiais na soluo e da composio do solvente (VOGEL et al., 1981). Dentre os fatores acima citados, a temperatura o de maior importncia, j que, de modo geral, medida que esta aumenta tem-se o aumento da solubilidade. A precipitao provavelmente o mtodo prtico mais usado em anlise qualitativa. A ocorrncia de um precipitado, como resultado da adio de um determinado reagente, pode ser utilizada como teste para um on especfico. Em tais casos, simplesmente observamos se o precipitado formado apresenta uma colorao correta e aspecto geral previsto, e algumas vezes efetuamos testes com reagentes adicionais, observando seus efeitos sobre o precipitado. Os precipitados podem, no entanto, ser produzidos com intuito de separao. Procedendo dessa maneira, um reagente apropriado adicionado, com a finalidade de formar precipitado (S), com somente um ou alguns dos ons presentes. Aps a adio da quantidade requerida do reagente, filtra-se e lava-se o precipitado formado. Alguns ons permanecem dissolvidos, enquanto outros sero encontrados no precipitado. A fim de obter o mximo possvel de separao quantitativa, o precipitado deve ser facilmente filtrvel e deve ser isento de contaminao (VOGEL et al., 1981). Os complexos so tambm largamente utilizados para extrair os ctions de um solvente para outro e para dissolver precipitados insolveis (SKOOG et al., 2007). A separao dos ctions dos elementos alumnio (III), ferro (III) e cromo (III) forma hidrxidos muito pouco solveis em soluo alcalina. A maneira como esta separao ocorre est representando na Figura 1.

Figura1: Fluxograma da separao dos ctions Al3+, Fe3+ e Cr3+ em uma amostra por precipitao com NH4OH/NH4Cl

Notou-se na Figura 1 que a partir de uma amostra contendo uma mistura de ctions do grupo (III) foi necessrio adicionar NH4Cl e NH4OH para dar condies favorveis para ocorrer a precipitao desejada. Isso significa que avaliar o meio reacional muito importante para se compreender as condies em que determinadas reaes qumicas ocorrem. Caso se adicionasse somente NH4Cl haveria em soluo quantidades suficientes de ons cloretos para interagir com ons metlicos presentes e fornecer a formao CrCl3, FeCl3 e AlCl3. No entanto esses cloretos so solveis e assim no seria possvel separar os ons entre si uma vez que eles esto juntos em soluo. Por outro lado, a adio de apenas NH4OH forneceria quantidades suficientes de ons hidroxila para interagir com ons metlicos presentes e favoreceria a formao de hidrxidos de todos os ctions presentes. Estes hidrxidos iriam precipitar e, assim, no seria possvel separar os ons entre si,
3

pois permaneceria uma amostra slida. Devido a essas consideraes, necessrio a adio conjunta de NH4Cl/NH4OH,formando um tampo ajustado a um pH alcalino. Este tampo favorece a precipitao dos hidrxidos de alumnio, cromo e ferro. Isso indica que existem ons hidroxila presentes em quantidade suficiente para exceder os valores dos produtos de solubilidade destes sais e precipit-los como hidrxido separando-os dos demais ons que permaneceram na soluo sobrenadante formando complexos. Ao reagir a soluo contendo Cr(NO3)3, Fe(NO3)3 e Al(NO3)3 com NH4Cl, sob aquecimento e em meio bsico, verificou-se a ocorrncia das seguintes reaes: Cr3+ + 3NH3 + 3H2O Cr(OH)3 + 3NH4+ Fe3+ + 3NH3 + 3H2O Fe(OH)3 + 3NH4+ Al3+ + 3NH3 + 3H2O Al(OH)3 + 3NH4+ Esta soluo foi filtrada e percebeu-se a formao de um precipitado de colorao marrom e um sobrenadante incolor (A). Como o sobrenadante estava isento de ctions, este foi descartado, j que no se relacionava ao objetivo da anlise. Para a separao dos hidrxidos que constituem o precipitado (A), adicionouse o hidrxido de sdio concentrado (porque o excesso de base dissolve parte do precipitado, complexando o on alumnio e o on cromo, separando-os do slido que permaneceu precipitado). Em seguida, adicionou-se tambm H2O2 (necessrio na identificao do on cromato) e aqueceu-se a mistura at que cessasse o desprendimento de O2. Da filtragem desta mistura obteve-se um sobrenadante (B) e um precipitado (B). Este ltimo apresenta colorao marrom avermelhada bem caracterstica do hidrxido de ferro (III), como mostra a equao: Fe3+ + 3OH Fe(OH)3 O sobrenadante (B), de colorao amarela, continha as espcies CrO42- e Al(OH)4-. A cor amarela evidencia a presena de CrO42- (VOGEL et al., 1981). As reaes para a formao do sobrenadante seguem abaixo: 2Cr(OH)3 + 2OH- 2Cr(OH)42Cr(OH)4- + 3H2O2 + 2OH- 2(CrO4)2- + 8H2O Al(OH)3 + OH- Al(OH)4Adicionou-se ao precipitado (B) HCl (para baixar o pH e dissolver o mesmo) e tiocianato de potssio. Em meio ligeiramente cido, forma-se uma colorao de
4

vermelho intenso, devido formao gradual dos seguintes complexos (VOGEL et al., 1981): Fe3+ + SCN- [FeSCN]2+ [FeSCN]2+ + SCN- [Fe(SCN)2]+ [Fe(SCN)2]+ + SCN- [Fe(SCN)3] [Fe(SCN)3] + SCN- [Fe(SCN)4][Fe(SCN)4]- + SCN- [Fe(SCN)5]2[Fe(SCN)5]2-+ SCN- [Fe(SCN)6]3A colorao vermelha sangue obtida confirmou a presena de Fe3+ no precipitado (B). O sobrenadante (B) continha ons cromato e complexo de alumnio. Essa soluo foi dividida em duas pores (1 e 2), e os ons identificados individualmente. A poro 1, cujo meio se encontrava bsico devido a adio de NaOH, foi tratada com H2O2, um forte agente oxidante. Os ons tetrahidroxicromato (III) foram oxidados a on cromato. Aps acidificar a soluo com cido actico e adicionar soluo de acetato de chumbo formou-se um precipitado amarelo de cromato de chumbo, conforme as seguintes reaes: Pb(C2H3O2)2 Pb2+ + C2H3O2Pb2+ + (CrO4)2- PbCrO4 A colorao amarela obtida confirmou a presena de Cr3+ no precipitado (B). A poro 2 foi acidificada com cido clordrico concentrado para neutralizar o excesso de hidrxido de sdio no meio reacional e dissolver o complexo de alumnio. A adio de hidrxido de amnia precipitou o hidrxido de alumnio de aspecto branco gelatinoso, conforme reao abaixo: HCl + NH4OH NH4+ + Cl-+ H2O Al(OH)4- + NH4+ Al(OH)3 + NH3+ H2O A colorao e o aspecto obtidos confirmaram a presena de Al3+ no precipitado (B). Os testes utilizados na separao dos ctions do Grupo IIIA, so decorrentes dos diferentes valores do produto de solubilidade, Kps, dos hidrxidos formados e tambm, devido formao de complexos.
5

2)

Concluso

Nesse experimento utilizou-se uma sucesso de reaes de identificao dos ctions, estabelecendo-se uma anlise qualitativa de separao. A identificao de cada ction s foi possvel aps ter sido descartada da soluo todos os outros ctions que impediam sua identificao, sendo estes os complexos (sobrenadante). J a separao dos ctions foi possvel devido diferena de solubilidade dos mesmos, permitindo que estes pudessem se precipitar, podendo assim ser separados por filtrao. Uma completa separao dos ctions requer quantidades suficientes de reagentes, como H2O2, que evita a reduo do cromato, e principalmente a variao da temperatura, a medida que esta aumenta h o aumento da solubilidade dos precipitados (como alumnio e cromo). Os ctions tambm podem ser separados atravs da formao de complexos, sendo estes identificados pelas suas cores e formao de hidrxidos insolveis. O KSCN foi utilizado para deteco de ons Fe3+, devido a formao de um complexo de colorao vermelho intenso. A soluo resultante da filtrao, depois de acidificada, foi dividida em duas, na primeira ocorreu a formao do precipitado de colorao amarela, comprovando a presena Cr3+. J na segunda, ocorreu a formao de um precipitado gelatinoso esbranquiado, confirmando a presena de Al3+. Portanto necessrio ter o conhecimento de todas as etapas para a separao das espcies desejadas, visto que se alguma etapa da separao tiver sido realizada incorretamente, no se obter a separao completa de cada ction e sua respectiva colorao.

3)

Referncias bibliogrficas

DANTAS, J.M.; SILVA, M.G.L.; FILHO, P.F.S. Um estudo em qumica analtica e a identificao de ctions do grupo III. Educacin Qumica em Lnea. Mxico, 2011. Disponvel em: < http://www.educacionquimica.info/index.php >. Acesso em: < 27 julho 2013 >.
6

SKOOG, D. A.; WEST, D.M.; HOLLER, F.J.; CROUCH, S.R..Fundamentos de Qumica Analtica.8 ed., So Paulo: Thomson Laerning, 2007. 999 p. VOGEL, A. Qumica Analtica Qualitativa, Rio de Janeiro: Editora MestreJou,1981. 921 p.