TPs001 10

Qumica General e Inorgnica I Introduccin
iii
INTRODUCCION

I - Algunas consideraciones generales acerca del trabajo de
laboratorio

El trabajo de laboratorio en Qumica General apunta a un doble propsito:
La adquisicin de las primeras habilidades y destrezas manuales en el trabajo de
laboratorio en genneral y el aprendizaje de tcnicas de trabajo que habrn de acompaar
al futuro profesional en su desempeo. No vale la pena insistir sobre la importancia de
saber pesar, o de poder medir el volumen de un lquido sin cometer errores, para no dar
ms que dos ejemplos. Pero s vale la pena recalcar que junto con las tcnicas se van
adquiriendo hbitos, y que esos hbitos pueden fcilmente transformarse en vicios de
trabajo.

Tema de discusin:
Un alumno debe informar sobre el porcentaje de oxgeno que contiene un cierto
material. A lo largo del trabajo prctico aparecen dificultades: se derrama una parte del
material, debe hacer cola para usar la balanza, sus reactivos tienen aspecto turbio, etc.
Al cabo de tres horas de trabajo est en la mitad del procedimiento, y como por
casualidad se ha enterado que el resultado esperado es 36%, informa este valor como si
fuera el resultado realmente obtenido por l.
Discut las consecuencias que puede tener para la vida profesional la repeticin de
situaciones como sa. Es decir, que se convierta en un hbito Cres que esto ocurre en
la realidad?.

El segundo de los objetivos de los trabajos prcticos es fundamentar experimen-
talmente los conceptos discutidos en clases de problemas y tericas. El origen y la
finalidad de la Qumica es el trabajo experimental. Todo concepto terico tiene su
origen en experimentos cuidadosamente diseados y llevados a cabo. Muchos de los
experimentos que realizar el alumno servirn para dar una base experimental a los
conceptos que va adquiriendo, o para poner a prueba las teoras discutidas en las clases.
Es importante que en cada trabajo prctico el alumno entienda claramente la relacin
entre los experimentos realizados y los temas tericos desarrollados.
La Qumica es una ciencia cuantitativa. Si bien hay experimentos cuyo objetivo es
realizar observaciones cualitativas (como la aparicin de un color, el desprendimiento
de un gas, etc.), en su mejor expresin un ensayo de laboratorio conduce a un resultado
numrico, a un NUMERO. Se llegar, por ejemplo, a medir que la densidad del agua a 4
C vale 1,00 g.cm
-3
, o a que la concentracin de una determinada solucin de HCl es
6,36 g.dm
-3
, etc.

II - Las mediciones en el laboratorio

En el laboratorio de qumica se suelen hacer diversos tipos de experimentos. En
algunos se trata de formar algun tipo de sustancia a partir de otras (sntesis), en otros se
trata de determinar qu cosas hay en determinada muestra, sin importar mucho su
iv
cantidad (anlisis cualitativo) y, en muchos casos, el experimento tiene por objeto
obtener una magnitud, un nmero que representa alguna propiedad del objeto en
estudio. Por ejemplo: la densidad del agua, la velocidad de oxidacin de un clavo, el
contenido de calcio de una piedra, la temperatura de ebullicin del alcohol, etc.
En estos casos el resultado puede estar mas o menos bien ... o mas o menos mal!
Aca entra en juego un concepto que hay que tener siempre en cuenta: el error.

Errores de medicion - midiendo siempre mal y bancndosela

Caso 1: Un hombre que gusta del buen (y mucho) comer va a pesarse todos los
dias a una balanza digital y. En una de esas oportunidades pesa 126,4 kg. Entonces
cruza la calle y lo hace en otra balanza, un poco mas vieja pero mejor, ya que ahi pesa
solamente 122 kg!!

Caso 2: Un persona mide la altura de una heladera y la altura del ascensor con
uno de esos metros que andan por ah. Pretende mudarse y encuentra que la heladera
cabe, por un pelito: el ascensor tiene 1,93 m y la heladera 1/2 centimetro menos. Al otro
da llega una nota del consorcio exigiendole la plata del arreglo del ascensor, cuya
puerta esta destrozada por intentar meter una heladera. Qu pas?

Estos dos casos son sumamente diferentes: el caso 1 es un tpico caso de balanza
que mide cualquier cosa. Cul ser el peso verdadero de nuestro amigo? La balanza
digital tiene pinta, y un numerito ms (126,4 Kg), pero eso no garantiza nada. Lo que
corresponde es tomar un peso conocido y exacto, por ejemplo una buena pesa de 100 Kg
y pesarla en ambas balanzas. No sera nada sorprendente que las dos estuvieran mal.
Este tipo de error se llama "error sistemtico instrumental". Este tipo de error
sistemtico no es el nico, tambin puede haber error sistemtico de procedimiento, si,
por ejemplo, siempre se cae solvente, o se evapora lquido, o se pierde gas o si caen
cosas del techo durante un experimento.
El caso 2, en cambio, es mas sutil. El tipo midio la heladera y el ascensor con el
mismo metro, asi que no se trata de un metro que mide mal. Tal vez mida mal, pero no
importara si mide siempre igual de mal.
El problema es que ninguna cosa mide siempre igual de mal. Si es uno de esos
metros para coser, se estiran mas o menos segun cuanta fuerza le pons, los de madera o
metal son mejores, pero an con estos es difcil medir medio centimetro en algo de dos
metros de largo, los dedos no ponen siempre el metro bien cerca del borde del ascensor,
el metro esta inclinado, hay distancia entre el metro y la puerta de la heladera, el maldito
metro se escapa del lugar!!!! Este tipo de error se llama "error aleatorio".
Todo se mide siempre con error, lo nico que se puede hacer es achicar un poco
el error, y a veces ni eso ...

Formas de expresar el error

Expresar el error aleatorio en una medicin es importante. El caso del ascensor y
la heladera lo muestran. Si se dice que el ascensor mide 1,930 m y la heladera 1,925 m,
la heladera entrar. Pero si el error de medicin fuera 1 cm, estamos fritos. Veamos por
qu:
v
El ascensor, con su 1,93 m 1 cm, puede medir entre 1,92 y 1,94. La heladera, por
su parte, entre 1,915 y 1,935. Es bastante probable que el ascensor tenga en realidad
1,925 y la heladera 1,930, y la heladera no va a entrar.
Esta forma de expresar el error, en las mismas unidades que la medicin,
constituye el error absoluto. Se escribe: altura ascensor = (1,93 0.01) m.
Sin embargo, el error absoluto dice poco acerca de la calidad de la medicin. Una
medida de la distancia entre Buenos Aires y Mar del Plata tomada con el mismo error, 1
cm, es sin embargo mucho mejor (y ms difcil de lograr) que la de la heladera. Esto es
porque estamos midiendo 400.000 metros con un error de 1 cm solamente!!
Ah se introduce otra forma de expresar el error, es el error relativo. El error
relativo se calcula dividiendo el error absoluto sobre el valor de la medicin, siempre
utilizando las mismas unidades, por ejemplo:

Er (ascensor) = 0,01 m / 1,93 m = 0,0052 (0,52 %)

Er (BsAs-MdP) = 0,01 m / 400000 m = 0,000000025 (0,0000025 %)

Los valores de error relativo en porcentajes (error porcentual) se calculan multi-
plicando por 100 los errores relativos. Es importante notar que el error relativo no tiene
unidades.

Midiendo un poco mejor ...

1 - Eliminando el error sistemtico (el del caso 1)
Hay algunas reglas fciles, dado que el error sistemtico es generalmente debido a
instrumentos truchos, hay que comprar instrumentos buenos. El problema es que estos
suelen ser ms caros.
Otra posibilidad (mas barata) consiste en recalibrar los instrumentos, por ejemplo:
1a) Una balanza que marca siempre 20 g de ms se puede usar bien, si se le restan
siempre esos 20 gramos. Supongo una buena pesa de 25 gramos en la balanza de 1a,
Cunto marca la balanza? Cunto pesa en realidad la pesa?
1b) Una regla que tiene las divisiones un 10% mas separadas de lo que corresponde, se
puede usar si la calibramos, detectamos el error y a cada medida la dividimos por 1,1.
(Se entiende esto?).

Si un vendedor mide un metro de encaje negro con esta regla, Cunto encaje negro me
estar llevando? Es un ladrn o un vendedor generoso?

El error sistemtico generalmente no se indica. Hay que ser muy caradura para
decir "peso con una balanza que mide 2 gramos de menos, etc. etc.". Es mucho mejor
recalibrar o cambiar de balanza.

2 - Reduciendo el error aleatorio (el del caso 2)
Este error no es tan fcil de eliminar. Los instrumentos buenos suelen ser bastante
repetibles en sus medidas, su error aleatorio suele ser bajo.
vi
Los seres humanos usamos solamente dos tipos de instrumentos: los que
comparan un monton de rayitas con una escala dibujada (analgicos) y los que muestran
un numerito (digitales).
Los instrumentos digitales tienen una cantidad determinada de cifras. Los
multmetros, por ejemplo, tienen 4 o 5 cifras. Normalmente se considera que el error
mnimo (de los mejores instrumentos) corresponde a 1 de esa ltima cifra. Adems,
cada instrumento suele venir con una indicacin de su error aleatorio en alguna etiqueta
o en el manual. Es importante notar que en un instrumento digital, el operador no puede
cometer error (excepto que no sepa leer!) , ya que el nmero aparece directamente.
Los instrumentos analgicos son esencialmente diferentes. En realidad, lo nico
que se mide es siempre longitud. La longitud en una regla, en la columna de mercurio de
un termmetro, la longitud de un cacho de circunferencia en un velocmetro, la longitud
(altura) de lquido en una probeta, etc., etc.
En este caso, la forma de mirar del operador es importante, ya que al mirar de
costado, o de lejos, o sin cuidado, se puede cometer un error que es mucho mayor que
las divisiones de la escala.
Tanto para los instrumentos digitales como analgicos, existe una forma de
reducir el error aleatorio, y es fcil (aunque aburrido ...). Se trata de medir muchas
veces. El Teorema Central del Lmite (que ya vern en estadstica) dice que, midiendo n
veces, el error aleatorio se reduce n veces.
Si se quiere reducir el error a la dcima parte, se debe medir 100 veces. El
resultado se considerar el promedio de las mediciones individuales y su error ser el
error de una medicin dividido por 10.
Esta tcnica slo permite reducir el error realmente aleatorio, si, por ejemplo, uno
siempre mira la escala de costado, o apoya los dedos sobre la balanza, medir mucho no
ayuda en absoluto.

Acostumbrndose al error

Conocer con qu error se est midiendo es uno de los puntos centrales de la
ciencia, sin embargo, no hay que dejarse apabullar porque siempre haya error. Los
instrumentos en la poca de Newton eran mucho peores que los que van a tener en el
laboratorio de Fsica I, y Newton pudo deducir la ley de gravitacin universal. Encima,
las medidas que uso las habia hecho otro.
Cuando uno mide algo complicado, suele hacer un montn de medidas
independientes y despues combinarlas. Cada medida independiente tiene su error, as
que al sumar, restar, dividir, todos estos nmeros medio truchos, obtendremos un
nmero final ... ms trucho!
Imaginemos que tenemos una balanza que mide hasta 100 g, y tenemos que medir
150 gramos de oxalato de praseodimio, por ejemplo.
La nica forma sera medir en dos porciones: podemos medir primero 80 g y
despues otros 70 g (o cualquier otra combinacin que no pase de 100g). Pero la balanza
tiene su error, por ejemplo 0,1 g, eso significa que la primera porcion pesa entre 79,9 g y
80,1 g mientras que la segunda porcin pesa entre 69,9 g y 70,1. La cantidad total de
polvo que obtendremos puede ser desde 79,9g + 69,9g = 149,8g hasta
80,1g + 70,1g = 150,2 g. Es decir que habremos pesado 150 0,2 g , es decir, el error
absoluto se sum.
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Con el mismo razonamiento, si peso 90 0,1 gramos, los pongo en un frasco, y
despues saco 50 0,1 gramos, tambien pesados, me quedarn en el frasco 40 0,2
gramos. Hac las cuentas vos mismo!

Regla nmero 1:
Si se suman o se restan dos o ms cantidades medidas independientemente, el
error absoluto del resultado final puede considerarse como la suma de los errores
absolutos de cada medicin individual.
En el caso de multiplicacin de cantidades, lo que se debe sumar son los errores
relativos de las cantidades independientes, y el resultado ser el error relativo de la
magnitud total calculada. Cmo pasar de errores absolutos a relativos y viceversa es
fcil, esto no supone mayores problemas.
Cuando se trata de divisiones (por ejemplo, densidad = masa / volumen) se puede
usar la misma forma que para las multiplicaciones y sumar los errores relativos de las
medidas independientes.

Regla nmero 2:
Si se multiplican o dividen dos o ms cantidades medidas independientemente, el
error relativo del resultado final puede considerarse como la suma de los errores
relativos de cada medicin individual.

En el caso general, muchas veces se puede sumar, restar, dividir, sacar logaritmos,
raices, exponenciales, tangentes hiperblicas, etc. etc. En este caso se puede usar la
ecuacin completa de propagacin de errores, que es la siguiente:

Regla general (incluye a las 2 anteriores):
Si se obtiene un resultado Y a partir de una funcin de 2 o ms medidas
independientes X
1
, X
2
,..., X
n
que tienen errores absolutos X
1
, X
2
,... X
n
, el error del
resultado final Y sera:

Y
Y
X
X
Y
X
X
Y
X
X
n
n
= + + +
1
1
2
2
...

Notar que en todos los casos de propagacin se habla de medidas independientes.
Esto significa que cada una fue tomada en forma individual, con el mismo o con
distintos instrumentos, pero que no fue influenciada por la anterior, ni fue obtenida a
partir de otra medicin que ya fue includa en el clculo de error. En el caso de clculos
complejos conviene siempre expresar todo el clculo en forma de una ecuacin grande y
utilizar la frmula general. Las reglas de tres slo sirven para causar problemas.

Cifras significativas e informe de resultados

Uno generalmente tiene que informar resultados parciales y totales de lo que
midi. Una forma adecuada de hacerlo es indicar el resultado con su error, por ejemplo:

densidad solucion = (0,985 0,003) g/cm
3

viii
Esto significa que la densidad puede estar entre 0,982 g/cm
3
y 0,988 g/cm
3
. Fjte
que se usaron tres cifras significativas para expresar el resultado. No tiene sentido
poner (0,9852 0,0030) g/cm
3
ya que si ese 5 puede ser incorrecto, el 2 que le sigue es
ya culquier cosa!
A veces no se pone el error directamente, en estos casos se considera que el error
es una unidad en la ltima cifra significativa escrita, esto es:

concentracin = 0,166 M equivale a concentracin = (0,166 0,001) M

Las cifras significativas son las que son distintas de los ceros al final o a la
izquierda de la coma, por ejemplo:

12,4 kg 3 cifras significativas
0,0167 Nm
-2
3 cifras significativas
16,88 10
-4
m 4 cifras significativas

Cuando se estn calculando resultados intermedios no conviene eliminar
decimales, ya que las cuentas pierden precisin, pero al informar, las cifras
significativas de ms no se deben poner. Ojo que la calculadora suele dar muchas
cifras!
El error conviene ponerlo siempre como una o a lo sumo, raramente, dos cifras
significativas. La magnitud que se informa se escribe con la misma notacin decimal
que el error, por ejemplo:

(127 8) g/mol est bien
(127 0.6) g/mol est mal
(127,0) 0,6 g/mol est bien

Algunas cosas medidas muy precisamente ...

masa del protn 1,6726231 10
-27
kg
nmero de Avogadro 6,0221367 10
23

masa molar del
14
C 14,003241982 g/mol

Vicios comunes de las mediciones en qumica

Ac vamos a presentar algunos vicios que se suelen cometer muy a menudo. Hay
que tratar de evitarlos, para ahorrar tiempo y dinero (y dolores de cabeza!).

Precisin y exactitud: Estas palabras no significan lo mismo.
Pesar precisamente 1 gramo de azucar significa (generalmente) pesar mas o
menos 1 gramo pero saber el nmero con varias cifras significativas. Para ello se pone
azucar en la balanza hasta que pese entre 0,9 y 1,1 gramos y se toma el numero con
precisin, por ejemplo: 0,9088 g. Este nmero se escribe en el cuaderno de laboratorio,
no en la mano y mucho menos en la memoria !!
ix
No hay que pasrsela poniendo y sacando azucar hasta obtener 1,0000 g, granito
por granito. Eso casi nunca sirve para nada, y los que esperan la balanza suelen ponerse
furiosos.
Puede haber algn caso en que haya que poner exactamente 1,0000 g de alguna
cosa. En ese caso esto se aclarar especialmente.

Mirar por el rabillo del ojo: Las medidas hay que tomarlas de cerca, poniendo el ojo
bien enfrente de lo que se mide (con cuidado). Mirar de costado hace que uno mida
cualquier verdura.
Medir con el instrumento adecuado: Las balanzas suelen ser bastante mas precisas (en
error porcentual) que el material volumtrico (las probetas, buretas, pipetas, etc.).
Las pipetas graduadas son peores que las aforadas. Sobre el error aleatorio de
estos instrumentos pregunte al docente de laboratorio. Los fabricantes informan de ese
error.
No perder trocitos en el camino: Todo el reguero de substancias que van desde la salida
del cuarto de balanzas fueron pesados por alguien. Lo que se cae al suelo puede ser
mucho mas error que todo el resto de los errores juntos.
Las divisiones de la escala: Hay escalas que van de uno en uno, de dos en dos o de
cinco en cinco. Ojo con las divisiones chiquitas, que tambin pueden ser cualquier cosa.
Siempre hay que fijarse bien antes de escribir el numerito.

III - Cuaderno de laboratorio

Se lo utiliza para guardar registro de todo el trabajo realizado y de los resultados
obtenidos a lo largo de un experimento. Al decir cuaderno se quiere significar un
conjunto de hojas (lisas, rayadas o cuadriculadas, las ms convenientes de acuerdo con
el tipo de tareas a realizar) pegadas por su lomo y con una cubierta que lo proteja; no
emplees hojas sueltas ya que las mismas pueden desordenarse, perderse, etc., en cuyo
caso habr desperdiciado tiempo y reactivos pues debers realizar tu trabajo
nuevamente.
El registro realizado debe servir no slo para la elaboracin del informe, sino
que tambin debe contener informacin suficiente como para que cualquier persona
repita el trabajo (y arribe a los mismos resultados que uno!!!): es por ello que es
necesario que tus anotaciones sean claras y que registres en el cuaderno cualquier
cambio en el procedimiento (tambin llamado protocolo).
El cuaderno de laboratorio cumple varias funciones
1. Guarda memoria del procedimiento: es de mucha utilidad realizar previamente un
esquema del trabajo que va a desarrollar. La preparacin previa del esquema te
facilitar la comprensin del experimento a realizar y la tarea en el laboratorio, ya
que, por ejemplo, puede ayudar a identificar de un vistazo el reactivo que necesites
agregar.
2. Mantiene el registro de los datos experimentales: es conveniente ordenar los datos
que necesites registrar en forma de tabla, que tambin preparars con anticipacin, e
incluir en ella una breve descripcin de los mismos. No utilices lpiz.
3. Sirve como un primer borrador para los clculos a realizar: nuevamente, se claro,
ordenado y explcito como para que los clculos preliminares te sean de utilidad en
la elaboracin del informe una vez que te hayas retirado del laboratorio. Conserv
siempre el registro de los datos originales.
x
Un cuaderno de laboratorio realizado responsablemente es un excelente prlogo para
un buen informe.

IV - Las herramientas del qumico

Las siguientes figuras muestran el material de laboratorio de uso ms frecuente. Es
conveniente que puedas reconocerlos antes de empezar a trabajar. Si no pods
recocerlos consult con los docentes.
xi

xii

V - Antes de empezar...

En el laboratorio se aprendern los procedimientos experimentales con ayuda de
los docentes y de esta gua. Sin embargo, durante este aprendizaje te encontrars con
una serie de dificultades e infortunios que no estan previstos en esta gua. Es
xiii
conveniente que el alumno sepa que todos estos sucesos, aparentementre inconexos,
responden a una de las leyes fundamentales de la naturaleza recientemente formulada.
En 1949, un capitn ingeniero de la Base Area Edwards (USA) llamado Ed
Murphy formul lo que hoy se conoce como ley de Murphy:

SI ALGO PUEDE SALIR MAL, SALDRA MAL

Esta ley es de validez general, y es especialmente infalible en el Laboratorio de
Qumica, en especial cuando se combina con el principio de Gravedad Selectiva que es-
tablece que la fuerza con la que la Tierra atrae a los materiales de laboratorio es directa-
mente proporcional a su utilidad y al cuadrado de su costo. Algunos corolarios de la
antedicha ley son los siguientes:
Nada es tan fcil como parece serlo.
Si existe la posibilidad que varias cosas puedan salir mal, saldr mal aquella
que cause el mayor dao.
Cada solucin genera nuevos problemas.
Es imposible hacer algo a prueba de tontos, porque estos son muy ingeniosos.
La naturaleza se pone siempre del lado de falla.
La madre naturaleza es una malvada.
Nunca repitas un experimento que ha tenido xito.
Ningn experimento es reproducible.
De vos depende atenuar los efectos de la ley de Murphy. Para ello debs poner toda la
concentracin y destreza posible. Pero record, ... Murphy era un optimista.

Bibliografa

Kolthoff y otros, "Qumica Analtica Cuantitativa".
Vogel, "Qumica Analtica Cuantitativa".
Bloch, "Ley de Murphy y otras razones por las que las cosas salen mal".

Cuidados en el laboratorio

Un factor importante para tener en cuenta durante el trabajo en un laboratorio de
Qumica es el establecimiento de ciertas pautas de conducta necesarias para lograr que
la seguridad en el mismo sea extrema evitando al mismo tiempo la contaminacin de
nuestro medio ambiente.
Con respecto a este ltimo punto, es necesario recalcar que dicha contaminacin
no solo se produce por la formacin de gases txicos que se mezclan con el aire que
respiramos, sino tambin por el desecho de innumerables sustancias que son arrojadas al
agua en forma indiscriminada.
Por estos motivos los residuos orgnicos y algunos inorgnicos no deben tirarse a
las piletas, sino a los recipientes instalados en el laboratorio para tal fin. Cuando no se
tenga certeza sobre el destino de algn desecho, deber consultarse al docente. De este
modo pretendemos contribuir a la no contaminacin del Ro de la Plata.
Asimismo, cuando se realizan experiencias que desprenden vapores txicos o
corrosivos se trabajar bajo campana.
xiv

SEGURIDAD EN EL LABORATORIO

Las medidas de Seguridad en Laboratorios son un conjunto de medidas preventivas
destinadas a proteger la salud de los que all se desempean frente a los riesgos propios
derivados de la actividad, para evitar accidentes y contaminaciones tanto dentro del mbito
de trabajo, como hacia el exterior.
Las reglas bsicas aqu indicadas son un conjunto de prcticas de sentido comn
realizadas en forma rutinaria.
El elemento clave es la actitud proactiva hacia la seguridad y la informacin que
permita reconocer y combatir los riesgos presentes en el laboratorio. Ser fundamental la
realizacin meticulosa de cada tcnica, pues ninguna medida, ni siquiera un equipo
excelente, puede sustituir el orden y el cuidado con que se trabaja.

1. Se deber conocer la ubicacin de los elementos de seguridad en el lugar de trabajo,
tales como: matafuegos, salidas de emergencia, mantas ignfugas, lavaojos, gabinete
para contener derrames, accionamiento de alarmas, etc.
2. No se permitir comer, beber, fumar o maquillarse.
3. No se debern guardar alimentos en el laboratorio, ni en las heladeras que contengan
drogas.
4. Se deber utilizar vestimenta apropiada para realizar trabajos de laboratorio y cabello
recogido (guardapolvo preferentemente de algodn y de mangas largas, zapatos
cerrados, evitando el uso de accesorios colgantes).
5. Es imprescindible mantener el orden y la limpieza. Cada persona es responsable
directa de la zona que le ha sido asignada y de todos los lugares comunes.
6. Las manos deben lavarse cuidadosamente despus de cualquier manipulacin de
laboratorio y antes de retirarse del mismo.
7. Se debern utilizar guantes apropiados para evitar el contacto con sustancias qumica
o material biolgico. Toda persona cuyos guantes se encuentren contaminados no
deber tocar objetos, ni superficies, tales como: telfono, lapiceras, manijas de
cajones o puertas, cuadernos, etc.
8. No se permitir pipetear con la boca.
9. No se permitir correr en los laboratorios.
10. Siempre que sea necesario proteger los ojos y la cara de salpicaduras o impactos se
utilizarn anteojos de seguridad, viseras o pantallas faciales u otros dispositivos de
proteccin. Cuando se manipulen productos qumicos que emitan vapores o puedan
provocar proyecciones, se evitar el uso de lentes de contacto.
11. No se deben bloquear las rutas de escape o pasillos con equipos, mquinas u otros
elementos que entorpezcan la correcta circulacin.
12. Todo material corrosivo, txico, inflamable, oxidante, radiactivo, explosivo o nocivo
deber estar adecuadamente etiquetado.
13. No se permitirn instalaciones elctricas precarias o provisorias. Se dar aviso
inmediato a la Secretara Tcnica en caso de filtraciones o goteras que puedan afectar
las instalaciones o equipos y puedan provocar incendios por cortocircuitos (Interno
355).
14. Se requerir el uso de mascarillas descartables cuando exista riesgo de produccin de
aerosoles (mezcla de partculas en medio lquido) o polvos, durante operaciones de
xv
pesada de sustancias txicas o biopatgenas, apertura de recipientes con cultivos
despus de agitacin, etc.
15. Las prcticas que produzcan gases, vapores, humos o partculas, aquellas que pueden
ser riesgosas por inhalacin deben llevarse a cabo bajo campana.
16. Se deber verificar la ausencia de vapores inflamables antes de encender una fuente
de ignicin. No se operar con materiales inflamables o solventes sobre llamas
directa o cerca de las mismas. Para calentamiento, slo se utilizarn resistencias
elctricas o planchas calefactoras blindadas. Se prestar especial atencin al punto de
inflamacin y de autoignicin del producto.
17. El material de vidrio roto no se depositar con los residuos comunes. Ser
conveniente ubicarlo en cajas resistentes, envuelto en papel y dentro de bolsas
plsticas. El que sea necesario reparar se entregar limpio al taller.
18. Ser necesario que todo recipiente que hubiera contenido material inflamable y deba
ser descartado sea vaciado totalmente, escurrido, enjuagado con un solvente
apropiado y luego con agua varias veces.
19. Est prohibido descartar lquidos inflamables o txicos o corrosivos o material
biolgico por los desages de las piletas, sanitarios o recientes comunes para
residuos. En cada caso se debern seguir los procedimientos establecidos para la
gestin de residuos. Consultar al Servicio de Higiene y Seguridad (Interno 275).
20. Cuando sea necesario manipular grandes cantidades de materiales inflamables (ms
de 5 litros) deber tenerse a mano un extintor apropiado para ese material en
cuestin.
21. Cuando se trasvase material combustible o inflamable de un tambor a un recipiente
ms pequeo, realizar una conexin con una cadena del tambor a tierra y con otra
entre el tambor y el recipiente de manera de igualar potenciales elctricos y eliminar
la posible carga esttica.
22. Al almacenar sustancias qumicas considerar que hay cierto nmero de ellas que son
incompatibles pues almacenadas juntas pueden dar lugar a reacciones peligrosas.
Ante dudas consultar al Servicio de Higiene y Seguridad (Interno 275).
23. No almacenar en estantes sobre mesadas sustancias corrosivas, hacerlo en estantes
bajo mesadas y en caso de cidos o lcalis concentrados (mayor de 2N) deben ser
mantenidos dentro de lo posible en bandejas de material adecuado.
24. Los cilindros de gases comprimidos y licuados deben asegurarse en posicin vertical
con pinzas, grampas y correas o cadenas a la pared en sitios de poca circulacin,
protegidos de la humedad y fuentes de calor, de ser posible en el exterior.
25. Los laboratorios contarn con un botiqun de primeros auxilios con los elementos
indispensables para atender casos de emergencia.
26. Se informar al Departamento de Seguridad y Control (Int. 311) cuando se necesiten
dejar equipos funcionando en ausencia del personal del laboratorio.
27. Se anotar en un lugar visible desde el exterior los telfonos de los responsables de
cada laboratorio para que puedan ser consultados en caso de alguna anomala
verificada por el personal de Seguridad y Control en su recorrida fuera de los horarios
habituales de trabajo.

Record: vos tambin sos responsable de la seguridad en tu lugar de trabajo!
xvi
PROCEDIMIENTOS ANTE EMERGENCIAS

Emergencias mdicas

Si ocurre una emergencia tal como cortes o abrasiones, quemaduras o ingestin
accidental de algn producto qumico, txico o peligroso, se deber proceder en la
siguiente forma:

1. A los accidentados se les proveern los primeros auxilios.

2. Simultneamente se tomar contacto con el Servicio Mdico (Interno 482), o al
Servicio Mdico de Deportes (4784-4351 / 3948).

3. Avise al Jefe de Laboratorio o autoridad del Departamento, quienes solicitarn
asistencia de la Secretara Tcnica (Interno 380) para que enven personal del
Departamento de Mantenimiento, Seguridad y Control o Servicios Generales segn
correspondan.

4. El Jefe de Departamento notificar el accidente al Servicio de Higiene y Seguridad
(Interno 275) para su evaluacin e informe, donde se determinarn las causas y se
elaborarn las propuestas para modificar dichas causas y evitar futuras repeticiones.

5. CENTROS PARA REQUERIR AYUDA MEDICA
S.A.M.E. Telfono 107
Hospital Pirovano
Av. Monroe 3555 Tel. 4542-5552 / 9279
INTOXICACIONES:
Hospital de Nios. Dr. R. Gutirrez
Snchez de Bustamante 1399. Capital Federal. Tel: 4962-6666.
Hospital de Nios. Dr. P. de Elizalde
Av. Montes de Oca 40 Tel. 4307-7491 Toxicologa 4300-2115
QUEMADURAS:
Hospital de Quemados
P.Goyena 369 Tel. 4923-4082 / 3022
OFTALMOLOGA
Hospital Santa Luca
San Juan 2021 Tel. 4941-7077
Hospital Dr. P. Lagleyze
Av. Juan B. Justo 4151 Tel. 4581-0645 / 2792

Incendio

1. Mantenga la calma. Lo mas importante es ponerse a salvo y dar aviso a los dems.

2. Si hay alarma, accinela. Si no grite para alertar al resto.

xvii
3. Se dar aviso inmediatamente al Dpto. de Seguridad y Control (Interno 311)
informando el lugar y las caractersticas del siniestro.

4. Si el fuego es pequeo y sabe utilizar un extintor, selo. Si el fuego es de
consideracin, no se arriesgue y manteniendo la calma ponga en marcha el plan de
evacuacin.

5. Si debe evacuar el sector apague los equipos elctricos y cierre las llaves de gas y
ventanas.

6. Evace la zona por la ruta asignada.

7. No corra, camine rpido, cerrando a su paso la mayor cantidad de puertas. No utilice
ascensores. Descienda siempre que sea posible.

8. No lleve consigo objetos, pueden entorpecer su salida.

9. Si pudo salir por ninguna causa vuelva a entrar. Deje que los equipos especializados
se encarguen.

Telfonos tiles

BOMBEROS: Telfono 100
DIVISIN CENTRAL DE ALARMA: 4381-2222 / 4383-2222 / 4304-2222
CUARTEL V DE BELGRANO
Obligado 2254 Capital Tel. 4783-2222
BOMBEROS DE VICENTE LPEZ
Av. Maip 1669 Vicente Lpez. Tel. 4795-2222
BOMBEROS DE SAN ISIDRO
Santa Fe 650 Martnez. Tel. 4747-2222

Derrame de productos qumicos

1. Atender a cualquier persona que pueda haber sido afectada.

2. Notificar a las personas que se encuentren en las reas cercanas acerca del
derrame. Coloque la cinta de demarcacin para advertir el peligro.

3. Evacuar a toda persona no esencial del rea del derrame.

4. Si el derrame es de material inflamable, apagar las fuentes de ignicin, y las
fuentes de calor.

5. Evite respirar los vapores del material derramado, si es necesario utilizar una
mscara respiratoria con filtros apropiados al tipo de derrame.

6. Ventilar la zona.

xviii
7. Utilizar los elementos de proteccin personal tales como equipo de ropa resistente
a cidos, bases y solventes orgnicos y guantes.

8. Confinar o contener el derrame, evitando que se extienda. Para ello extender los
cordones en el contorno del derrame.

9. Luego absorber con los paos sobre el derrame.

10.Deje actuar y luego recoger con pala y colocar el residuo en la bolsa roja y
cirrela.

11.Comunquese con el Servicio de Higiene y Seguridad para disponer la bolsa con
los residuos.

12.Si el derrame es de algn elemento muy voltil deje dentro de la campana hasta
que lo retire para su disposicin.

13.Lave el rea del derrame con agua y jabn. Seque bien.

14.Cuidadosamente retire y limpie todos los elementos que puedan haber sido
salpicados por el derrame.

15.Lave los guantes, la mscara y ropa.

--------------------------------------------------------------------------------------------------------

Declaro haber ledo las medidas de seguridad que aparecen en la gua de Trabajos
Prcticos de Qumica General e Inorgnica I bajo los ttulos SEGURIDAD EN EL
LABORATORIO y PROCEDIMIENTOS ANTE EMERGENCIAS.

Fecha: .......................................

Firma:.......................................

Aclaracin:.......................................

L.U. N: .......................................

Turno de Laboratorio: .......................................
xix
REGIMEN DE APROBACION

Para aprobar los trabajos prcticos el alumno deber:

1.- Aprobar 3 (tres) parciales con 55/100 puntos c/u como mnimo. Se podrn recuperar
los tres parciales por separado. Los exmenes de recuperacin sern tomados en tres
fechas complementarias despus de la finalizacin del curso.
El contenido tpico de estos exmenes parciales sern problemas numricos del
tipo visto en clases de problemas y preguntas sobre los fundamentos tericos bsicos de
los temas tratados. Los problemas podrn estar relacionados con sistemas y/o
procedimientos experimentales vistos en el laboratorio, tratamiento de datos y
resultados, pero no con los aspectos operativos, los que sern evaluados en el
laboratorio.

2.-Tener una asistencia no inferior al 85% de las clases de laboratorio, lo que significa 4
(cuatro) clases ausentes como mximo 2 en el turno de una clase seminal - y haber
aprobado la totalidad de los prcticos.
Cada prctico ser aprobado una vez que el alumno realice el trabajo
experimental correspondiente, apruebe un informe con los datos y resultados obtenidos
y conteste satisfactoriamente 6 (seis) evaluaciones de laboratorio que el encargado del
turno le formular. Cada 3 evaluaciones se promediar la nota y sta debe ser igual o
mayor que 6 (seis). Si es menor que 6 (seis) se tomar un recuperatorio, que se debe
aprobar con 6 (seis) para poder seguir cursando la materia. Los alumnos tendrn que
tener el laboratorio aprobado para poder rendir el 3 parcial.

3.- Devolver todos los materiales recibidos en el laboratorio en las mismas condiciones
en que fueron entregados, reponiendo el material faltante en caso de rotura perdida,
ciiendose ESTRICTAMENTE a la lista firmada por los integrantes del grupo.

Para la aprobacin y firma de la libreta de trabajos prcticos es necesario haber
aprobado los exmenes parciales y el laboratorio; en caso de recursar la materia, la
aprobacin de uno de estos tems no ser tenida en cuenta.
xx
TRABAJO PRCTICO N 0
INTRODUCCIN AL TRABAJO EXPERIMENTAL

Objetivo Familiarizarse con el uso de material comn de laboratorio

EL MECHERO

El mechero es la fuente de calor ms comn en el laboratorio de qumica
general. La Figura 1 ilustra un tipo de mechero (Tirrel). Compare el mechero del
que usted dispone (seguramente ser un Bunsen) con el de la figura.

FIGURA 1

Conecte el mechero a la lnea de gas del laboratorio mediante un tubo de goma
(verifique que los extremos del mismo no estn rajados, pues eso provocara escape de
gas).
Cierre la entrada de aire del mechero, abra la llave de gas y encindalo. Observe la
llama. Probablemente sta ser amarilla e inestable. Abra entonces la entrada de aire
para permitir que el oxgeno se mezcle con el gas de la caera antes de la combustin.
Una adecuada proporcin de gas y oxgeno dar una llama azul no muy grande
pero que ser eficiente para trabajar.
Investigue los distintos tipos de llama que puede obtener regulando la entrada de
gas y aire de su mechero.
Consulte al docente acerca de otro tipo de mechero disponible en el laboratorio.

Precauciones
Use anteojos de seguridad.
La parte superior del mechero se calienta mucho luego de usarlo. Si necesita
mover el mechero, tmelo de la base o espere que se enfre.
xxi
Si observa que la llama comienza a extinguirse y se enciende la base del mechero,
cierre inmediatamente la llave de gas y espere 5 minutos aproximadamente antes de
encenderlo nuevamente. Cierre la entrada de aire antes de encender el mechero.

Calentamiento de lquidos

Una de las operaciones potencialmente ms peligrosas en un laboratorio de
qumica general consiste en calentar lquidos en un tubo de ensayos. Si esto no se
realiza cuidadosamente el lquido puede proyectarse fuera del tubo por excesivo
calentamiento y producir accidentes.
Cuando caliente un lquido en un tubo de ensayos tome el tubo con una pinza de
madera e inclnelo 45 aproximadamente cuidando que la boca del mismo est en
direccin opuesta a usted y sus compaeros. Antes de poner el tubo directamente en la
llama muvalo suavemente de izquierda a derecha y viceversa, de manera que el tubo
"pase" a travs de la llama por tiempos cortos. Luego puede dejar el tubo
permanentemente en la llama. Mueva suavemente el tubo mientras calienta el lquido.
Al primer signo de ebullicin aleje el tubo.
Llene hasta la mitad un tubo con agua corriente y calintelo hasta casi ebullicin a
fin de familiarizarse con esta tcnica.

TRABAJO CON VIDRIO

A menudo en un laboratorio de qumica es necesario construir aparatos con tubos
de vidrio.
Para el material de laboratorio se usan distintos tipos de vidrio.
El material ms resistente se construye con un vidrio de borosilicato (contiene
slice y brax) y se lo denomina habitualmente vidrio Pyrex (Corning Glass) o Kimax
(Kimble Glass). Este tipo de vidrio se emplea por ejemplo en la fabricacin de matraces
Erlenmeyer y vasos de precipitados debido a su resistencia a los cambios bruscos de
temperatura y a los golpes.
El vidrio utilizado en las conexiones es generalmente vidrio blando. Su
composicin qumica es bsicamente slice. Este vidrio se dobla fcilmente cuando se
calienta en la llama de un mechero.
Al trabajar con vidrio debe operarse con cuidado, porque es fcil sufrir cortes o
quemaduras.

Corte de vidrio

Coloque el tubo o varilla de vidrio sobre una superficie plana y hgale una
incisin con slo una pasada del borde de una lima triangular. Humedezca la incisin
con una gota de agua, envuelva el tubo con un trapo (para evitar proyecciones de astillas
al cortar el vidrio) y tmelo con ambas manos como indica la Figura 2, de forma tal que
la incisin quede hacia afuera. Doble el tubo hasta cortarlo. El trapo debe ser descartado
o los restos de vidrio eliminados con cuidado.
xxii

FIGURA 2

El extremo cortado debe pulirse a fuego, hacindolo girar lentamente sobre la
llama hasta ablandarse.

Nota: Al colocarle al mechero un estrangulador de llama (mariposa) se obtiene una
llama delgada muy apropiada para doblar vidrio.

Doblado de vidrio

Puede hacerse por dos mtodos:
1) Coloque un estrangulador de llama en el mechero y caliente la seccin del
tubo donde realizar el doblez, hacindolo girar lentamente con las manos (ver
Figura 3). Cuando el vidrio se ha ablandado bastante retrelo de la llama, grelo
unos segundos y dblelo hacia abajo hasta lograr el ngulo deseado. Debe obtener
el ngulo correcto la primera vez pues es difcil corregirlo a posteriori.

FIGURA 3

xxiii
2) En este mtodo el tubo en cuestin se sostiene en un soporte con una
pinza, calentndolo en la seccin deseada para que el tubo se doble por su propio
peso al ablandarse (Ver Figura 4). Puede hacerse con la llama normal o con un
estrangulador. Fjese el tubo con un ngulo tal que cuando el extremo libre quede
vertical por el doblez, el ngulo obtenido sea el deseado. Caliente la seccin donde
desea el doblez, sosteniendo el mechero con la mano y movindolo alrededor del
tubo (no invierta el mechero pues puede extinguirse la llama).
Es importante que el calentamiento sea uniforme en una buena porcin del
tubo.

FIGURA 4

INSTRUMENTOS DE MEDICION

La Balanza

La determinacin de la masa de un objeto o sustancia es uno de los
procedimientos ms comunes en la qumica experimental. La masa es una medida de la
cantidad de materia que tiene una muestra.
En general hay varios tipos de balanzas disponibles en un laboratorio. Cada una
difiere en su construccin, aspecto, precisin y forma de operarla.
Observe qu tipos de balanzas hay en el laboratorio y solicite a un docente
instrucciones para su uso.
Tenga en cuenta las siguientes cuestiones generales:
1) Asegrese siempre que la balanza indique 0,00 g (l nmero de dgitos
depender de cada balanza) cuando no hay ningn objeto en su platillo. Ajuste la
tara o la perilla de cero s es necesario.
2) Todas las balanzas, pero especialmente las elctricas se daan con la
humedad. Evite en lo posible poner lquidos en la vecindad de la balanza. Seque
inmediatamente cualquier gota que vea cerca o sobre de la misma.
3) Nunca pese un reactivo directamente sobre el platillo de la balanza.
Idealmente los reactivos deben ser pesados en el recipiente en que sern usados.
Nunca use papel para contener los reactivos a pesar: utilice un vidrio de reloj o
vaso de precipitados pequeo.
4) Generalmente usted leer en las guas de trabajos prcticos lo siguiente: pese
0,5 g de sustancia (al miligramo). Esto no significa que deba pesarse exactamente
0,500 g. Usted podr pesar, por ejemplo, entre 0,450 g y 0,550 g pero siempre debe
xxiv
anotar la cantidad pesada con una precisin de 1 mg, por ejemplo 0,485 g o 0,532 g.
Slo si se indica pese exactamente 0.5 g de una sustancia se deber pesar esa cantidad
(y no 0,475 g o 0,534 g).
5) Cuide de pesar los objetos siempre a temperatura ambiente, de lo
contrario su pesada ser errnea.
Pese algunos objetos a fin de aprender a usar la balanza. Consulte con un docente
frente a cualquier duda.

Nota: Mantenga siempre la limpieza en el cuarto de balanzas. No deje frascos de
reactivos destapados.

USO DEL MATERIAL VOLUMETRICO

La mayora de los elementos de vidrio traen una marca de fbrica indicando el
volumen que contienen cuando se los llena hasta dicha marca. La precisin de sta
marca difiere mucho de un material volumtrico a otro. Por ejemplo un vaso de
precipitados o un Erlenmeyer tienen graduacin poco precisa, que sirve como una gua
aproximada del volumen que contienen. Sin embargo una probeta, una pipeta o una
bureta tienen una graduacin mucho ms precisa. Tenga en cuenta esto cuando quiera
medir un volumen.

La Probeta

El elemento ms comn para medir un volumen es la probeta. No permite una
gran precisin en la medida, aunque a veces alcanza conocer el volumen con esa
aproximacin. La Figura 5 permite comparar la diferencia de graduacin que hay entre
una probeta de 10 mL y una de 100 mL. Indique la mnima cantidad de lquido que
puede medir con cada una de ellas.

FIGURA 5

Cuando se introduce un lquido en un recipiente de vidrio angosto, la superficie
del lquido se torna curva. A esta curvatura se la llama menisco. Cuando lea un volumen
procure tener sus ojos en la lnea del menisco como indica la Figura 6 a fin de evitar
errores de paralaje. Realice todas las medidas leyendo la posicin de la parte inferior del
menisco
xxv

FIGURA 6

La Pipeta

Cuando es necesario medir volmenes de lquido con mayor precisin que la que
permite una probeta se utiliza una pipeta. Hay dos tipos de pipetas que se usan
habitualmente en un laboratorio de qumica general: la pipeta graduada y la pipeta
aforada. La pipeta graduada permite medir distintos volmenes de lquido dentro de los
lmites de su graduacin. La pipeta aforada permite medir un volumen fijo (el
comprendido entre sus aforos) pero tienen la ventaja de ser ms precisas que las pipetas
graduadas.
Las pipetas se usan siempre con una propipeta o pera de goma para succionar o
descargar lquido: NUNCA PIPETEE CON LA BOCA.
Recomendaciones para el uso de pipetas:
1) La pipeta debe estar limpia antes de ser usada. Lvela con agua y
detergente si es necesario, enjuagndola luego con agua destilada. Observe que el
agua deslice por el interior de la pipeta sin quedar adherida a las paredes.
2) Antes de usar una pipeta enjuague la misma con pequeas porciones de la
solucin a medir y descarte estas porciones.
3) Mientras succiona el lquido a medir mantenga el extremo de la pipeta
sumergido en el mismo para evitar que entren burbujas de aire que ocasionaran
un error en la medicin del volumen.

La Bureta

Cuando se desea medir volmenes sucesivos de lquido con bastante precisin se
usa una bureta.
Al igual que la pipeta, la bureta debe limpiarse muy bien antes de ser usada. La
bureta permite trabajar con una precisin de 0,02 mL. en general. Para ello debe estar
bien limpia. Para limpiarla proceda igual que con la pipeta pero usando una escobilla
larga que le permitir llegar hasta el fondo de la misma. No mueva la escobilla
bruscamente para evitar roturas.
Con la finalidad de adquirir destreza manual en el laboratorio, mida distintos
volmenes de agua con el material volumtrico que tiene en su cajn. Consulte con un
docente ante cualquier duda.
xxvi
TRABAJO PRACTCO N 1
PURFCACON DE SULFATO DE COBRE NDUSTRAL

Objetivo Aprender el manejo de materiales y tcnicas habituales de
laboratorio a travs de la purificacin de un reactivo industrial y
la determinacin cualitativa de la presencia de impurezas.
Adquirir conceptos bsicos sobre compuestos cristalinos,
reacciones de oxidorreduccin, solubilidad e influencia del pH, la
temperatura y la formacin de complejos sobre la misma.

Introduccin

El sulfato de cobre cristaliza como una sal pentahidratada de color azul:
CuSO
4
.5H
2
O. El producto comercial tiene como impurezas principalmente sales
solubles de Fe (II) y sustancias insolubles en agua (arena, polvo, etc.). En esta
prctica se purificar el sulfato de cobre industrial eliminando la fraccin
insoluble por filtracin, y luego los iones Fe (II) por conversin a Fe(III) y
solubilizacin del los mismos.
Los iones Fe(II) tienen prcticamente el mismo tamao que los iones Cu
2+

(0,75 ). Por este motivo en el proceso de formacin de los cristales de
CuSO
4
.5H
2
O, los iones Fe(II) pueden incorporarse a la red cristalina,
reemplazando a los iones Cu(II) y mantenerse como impureza. Este inconveniente
se resuelve disolviendo la muestra en agua caliente, oxidando las impurezas de
Fe(II) a Fe(III) y luego cristalizando nuevamente el sulfato de cobre por
enfriamiento lento de la solucin. La ecuacin que representa esta oxidacin del
hierro es:

Fe
2+
Fe
3+
+ e
-

El electrn liberado durante el proceso de oxidacin del Fe(II) debe ser captado
por otra especie (capaz de aceptar el electrn) que pasar a su forma reducida, por
ejemplo bromo, agua oxigenada, cido ntrico, etc.:

e
-
+ Br
2
Br
-

Estos oxidantes no tienen ningn efecto sobre los iones Cu
2+
.

1. Ensayos Preliminares

Los ensayos preliminares se realizan para determinar las posibles impurezas
presentes en una muestra.

A. Reconocimiento de compuestos insolubles
Se disuelven 2 3 cristales de la muestra en 5 cm
3
de agua destilada y se
agregan 2-3 gotas de HCl 6M (entibiar si es necesario). Se filtra y recoge el filtrado
en un tubo de ensayos limpio. Si hay sustancias insolubles en agua quedan
retenidos en el papel.

xxvii

b. Reconocimiento de Fe(II) y Fe(III)
Se agregan a la fase lquida del filtrado anterior unas 5 gotas de agua de
bromo (el bromo es muy txico y corrosivo y ser manipulado exclusivamente por los
docentes) y se calienta a ebullicin unos segundos bajo campana. Se deja enfriar. Se
adicionan a la solucin gotas de NH
3

6 M hasta redisolucin del precipitado celeste
formado al principio de dicha adicin. Se debe obtener una solucin azul intenso.
Filtrar. Lavar el filtro con NH
3
6 M hasta que desaparezca el color celeste del
cobre.
El precipitado que se encuentra en el papel se redisuelve, agregando 4 5
gotas de HCl 6 M y recogiendo el filtrado en un tubo de ensayos limpio. Agregar
gotas de KSCN 0,1 M. La presencia de Fe
3+
(proveniente de la oxidacin del Fe
2+

con agua de bromo) se detecta por una coloracin roja intensa debido a la
reaccin:

Fe(H
2
O)
6
3+
+ nSCN
-
Fe(SCN)
n
(H
2
O)
6-n
3-n

con n = 1 a 6 dependiendo de la cantidad de SCN
-
agregado a la solucin. Todos
estos compuestos son de color rojo.

2. Purificacin

Pulverizar por trituracin en un mortero cantidad suficiente de sulfato de
cobre comercial para pesar luego 50 g del mismo en balanza granataria. Transferir
cuantitativamente, ayudndose con una esptula, a un vaso de precipitados de 250
mL. Agregar agua destilada hasta alcanzar un volumen de 70 mL (marcar el nivel
del mismo) y calentar suavemente a ebullicin con agitacin con varilla de vidrio
hasta lograr la disolucin total. (Nota: si en la experiencia 1 se determin la
presencia de cantidad importante de insolubles en agua es conveniente en esta
etapa realizar una filtracin previa de la solucin en caliente).
Reponer el agua evaporada para mantener el nivel del lquido constante.
Agregar gota a gota 10 mL de agua oxigenada 10% en H2SO4 3N, con mucho
cuidado, manteniendo la ebullicin suave, bajo campana. Terminada la adicin del
oxidante, proseguir la ebullicin durante 2 minutos para eliminar el exceso del
mismo.
Reponer el agua evaporada y filtrar en caliente (a temperatura de ebullicin) con
vaco y con papel de filtracin rpida por medio de un embudo Buchner montado en un
Kitasato de 250 mL. Previamente calentar embudo y Kitasato agregando 10 mL de agua
caliente.
Finalizada la filtracin, se trasvasa el filtrado a un vaso de 250 mL y se deja
reposar a temperatura ambiente hasta la prxima clase.

A la clase siguiente, volver a filtrar una vez obtenidos los cristales, de ser posible
con vaco o de lo contrario en papel de paso rpido en forma convencional (sin vaco) y
transferir las aguas madres a una probeta de 100 mL. Medir la temperatura y la masa del
lquido filtrado.
Enjuagar el vaso de precipitados con 10 mL de agua fra, volcando el agua sobre
los cristales en el embudo. Repetir el lavado con otros 10 mL de agua fra (las dos
porciones de agua de lavado se descartan, no recogindolas en la probeta).
xxviii
Separar con cuidado el papel del embudo y colocarlo sobre un vidrio de reloj.
Dejar secar al aire (se puede acelerar el secado lavando previamente los cristales con
etanol o acetona).

3. Comprobacin de la eficacia de la purificacin

Para verificar que la purificacin ha sido adecuada, investigar en el
precipitado la presencia de Fe
2+
tal como se efectu en 1. En el caso de encontrar
seal positiva de Fe
2+
en el producto purificado, primero realice un ensayo "en
blanco" para determinar la contaminacin de los reactivos y, si el color es
considerablemente inferior al obtenido con el cristal disuelto, repetir la
purificacin a partir del agregado de bromo.

Para realizar el informe obtener e tablas la solubilidad del sulfato de cobre
pentahidratado en funcin de la temperatura, construir un grfico y calcular la
solubilidad a la temperatura de las aguas madres.

Cuestionario

1) Explique brevemente por qu en la investigacin cualitativa de Fe
2+
se
adicionan: a) agua de bromo, b) solucin de NH
3
6 M y c) HCl 6 M.

2) Por qu se descartan los filtrados provenientes de la operacin de lavado?

3) Explicar los pasos realizados para calcular la masa de CuSO
4
.5H
2
O perdida por
disolucin.

4) Iguale la reaccin rdox KMnO
4
+ HCl MnCl
2
+ H
2
O + Cl
2
e identificar el
reactivo que se oxida y el que se reduce, el oxidante y el reductor.

5) Indicar qu tipo de error se comete (por exceso o por defecto) en la
determinacin del rendimiento total, en los siguientes casos:
a) los cristales pesados estn hmedos.
b) el termmetro sumergido en las aguas madres marca una temperatura
inferior a la real.

6) Calcular la cantidad de KNO
3

que se separa de 10 kg de una solucin saturada a
80 C si se enfra a 10 C sabiendo que la solubilidad de la sal es 169 g st / 100 g de
agua a 80 C y 20.9 g st/ 100 g de agua a 10 C.

7) Calcular la cantidad de solvente que hay que evaporar de 10 g de una solucin
de K
2
CrO
4
saturada a 100 C para que se depositen 0.8 g del soluto slido. La
solubilidad del K
2
CrO
4
es 75,6 g st / 100 g de agua

a 100 C.

8) Calcular la masa de cristales que se obtienen al enfriar 400 g de una solucin
saturada de sulfato de hierro (II) desde. Tener en cuenta que precipita
FeSO
4
.2H
2
O, cuya solubilidad a 40 C y 10 C es, respectivamente, 40.2 y 20.5 g
por 100 g de agua.
xxix
TRABAJO PRACTCO N 2
E8TRUCTURA DE ATOMO8 Y MOLECULA8

Objetivo - Conocer los rdenes de magnitud de parmetros atmicos y
moleculares como: frecuencias de excitaciones electrnicas,
excitaciones vibracionales, energas de ionizacin, energa de
disociacin molecular, energas de interaccin intermoleculares
- Visualizar orbitales y geometras moleculares.
- Analizar una curva de energa potencial.
- Interpretar las diferencias cualitativas observadas entre los
espectros atmicos y moleculares.
- Determinar la relacin que existe entre la absorbancia de una
sustancia y la concentracin y su uso para cuantificacin.

Bibliografa - Qumica, Raymond Chang, Mc Graw Hill, 1992
- General Chemistry, P.W. Atkins & J.A. Beran, Scientific
American Books, 1989
- Anlisis Qumico Cuantitativo, Daniel Harris. Fondo Ed.
Iberoamericano 1992. Cap 19 y 20.
- Para una lectura avanzada acerca de la relacin entre la
absorbancia y la concentracin: Principios de Anlisis
Instrumental, Skoog y Leary. Saunders College, 1992. Cap. 7.

Organizacin de trabajo de Laboratorio

I. Parte computacional

1. tomos:
Clculo de energas de ionizacin
2. Molculas:
Determinacin de rdenes de magnitud de la energa de uniones qumicas
Determinacin de curvas de energa potencial
Visualizacin de orbitales moleculares (OM)
Visualizacin de geometras moleculares

II. Parte experimental

1. tomos:
Visualizacin de espectros de emisin en la llama.
2. Molculas:
Determinacin de espectros de absorcin de sustancias coloreadas.
Anlisis de la variacin de la absorbancia con la concentracin.
xxx
Introduccin

1. Simulaciones computacionales

Los clculos computacionales, basados en la resolucin de la ecuacin de
Schrdinger, son de gran utilidad en la actualidad para predecir y/o modelar
sistemas a escala molecular. Estos han evolucionado rpidamente y hoy se pueden
hacer clculos inimaginables hace treinta aos, gracias al avance en software y
hardware de estas ltimas dcadas. Las complicaciones que aparecen en los
clculos al tener que considerar la repulsin entre los electrones, y el gran nmero
de estos, son tales que el uso de computadoras es imprescindible.

Dentro de la Qumica computacional se pueden definir dos grandes reas:
La mecnica molecular utiliza un conjunto de ecuaciones que define cmo
vara la energa potencial de la molcula con las posiciones de los tomos que la
componen. Los electrones no se toman en cuenta explcitamente en estos mtodos.
Los mtodos de estructura electrnica utilizan las ecuaciones de la Mecnica
Cuntica como base. Se determinan energas y otras propiedades resolviendo la
ecuacin de Schrdinger. Los distintos mtodos se caracterizan por los niveles de
aproximacin que realizan. Se los clasifica en:
1. Mtodos ab initio: se basan nicamente en primeros principios. Esto no
significa que no se realicen aproximaciones.
2. Mtodos semiempricos: utilizan parmetros derivados de resultados
experimen-tales para simplificar los clculos. El primero de estos mtodos fue
propuesto por Hckel. Actualmente los ms difundidos son los conocidos con
las siglas MNDO, MINDO, AM1, etc.

La eleccin de un mtodo depende de la disponibilidad de recursos
computacionales y de la calidad de soluciones requeridas. Un clculo ab initio de la
funcin de onda para una molcula de tamao medio puede requerir la evaluacin
de 10
6
integrales. En los mtodos semiempricos se realizan aproximaciones en las
que se desprecian determinadas integrales. Los conocimientos con que se cuenta
actualmente permiten determinar de antemano que ciertas integrales tomarn
valores muy pequeos; por eso en algunas aproximaciones estas integrales no se
tienen en cuenta (algunas de las que corresponden a tomos muy alejados, por
ejemplo) y otras se estiman sobre la base de resultados experimentales. Esto hace
que estos mtodos requieran menor esfuerzo computacional que los mtodos ab
initio.

2. Absorcin y emisin de luz. Espectros.

Tanto en tomos como en molculas los electrones pueden poseer slo ciertos
valores de energa permitidos. El nivel fundamental es el que posee la energa ms
baja posible; los restantes se denominan estados excitados. Es posible excitar un
electrn a niveles excitados desocupados mediante un fotn (o cuanto) cuya energa
coincida con la diferencia de energa entre ambos niveles. Uno de los mtodos ms
xxxi
precisos para determinar el valor de la diferencia de energa entre niveles
electrnicos se basa en la absorcin o emisin de luz.
El espectro de una sustancia indica no slo las energas a las cuales la
muestra absorbe (o emite) radiacin sino que, adems, indica cunto absorbe (o
emite). Una misma molcula o tomo absorbe luz de diferente frecuencia con
distinta probabilidad.
En un experimento de absorcin se mide el nmero de fotones (intensidad de
luz) de determinada energa que llega al detector en un intervalo de tiempo dado.
La medida se realiza en presencia de la muestra (I
t
) y en ausencia de la misma (I
0
)
y luego se realiza el cociente entre ambos valores. Este cociente se denomina
transmitancia, T:

0
t
I
I
T =
(1)

Se dice entonces que la luz transmitida por la muestra se mide respecto de un
blanco (ausencia de muestra). Generalmente, cuando se quiere medir la
transmitancia de soluciones se utiliza como blanco el solvente puro. Naturalmente,
como solventes se debe usar aquellos que no absorben la luz incidente. La
transmitancia es un nmero que vara entre 0 y 1. A veces se la suele expresar en
porcentaje: %T = T 100. El diseo experimental es el siguiente:

La absorbancia de una muestra, A, se define como:

A = - log (T) (2)

Cul es la expresin matemtica de A si se la expresa en funcin de %T en lugar
de T?

Tanto T como A dependen de la molcula que absorbe y de la longitud de
onda, . Por esto ltimo se las suele expresar, respectivamente, como A( ) y T( ).

Qu ocurrir con el espectro de absorcin si se vara la concentracin de la
muestra? Si se disminuye la concentracin de la sustancia que absorbe, la
absorbancia A( ) disminuir ya que el haz de luz se encontrar con menos
molculas en su camino. El mismo razonamiento se puede aplicar para ver qu
ocurre al variar el camino que recorre el haz por la muestra (tambin llamado
camino ptico): si la luz recorre una distancia mayor dentro de la solucin, tendr
ms probabilidad de ser absorbida (siempre que su energa se corresponda con la
separacin entre niveles energticos del sistema, de lo contrario la absorcin ser
siempre nula!).

lmpara muestra detector
I
0
I
t

xxxii
Existe una ecuacin que relaciona la absorbancia con la concentracin de la
especie que absorbe y con el camino ptico. sta es conocida como Ley de
Lambert-Beer:

A( ) = ( ).l.C (3)

donde ( ) es el coeficiente de absorcin molar para la longitud de onda . Sus
unidades son M
-1
cm
-1
. La variable l es el camino ptico y se expresa en cm. C es la
concentracin de la especie expresada en moles/litro (M, molar). Qu unidades
tiene A( )?

Estrictamente, la ecuacin (3) slo es vlida cuando la luz es monocromtica
(de una sola ). Esto es experimentalmente imposible de lograr, pero sin embargo
se observa que no hay desviaciones apreciables a la ley de Lambert-Beer cuando se
ilumina la muestra con un intervalo pequeo de longitudes de onda y,
particularmente, cuando se mide en zonas para las cuales A( ) no vara mucho con
, es decir en mximos o mnimos del espectro. En general se mide en los mximos
para incrementar la sensibilidad del mtodo.
La ecuacin (3) indica que hay una relacin lineal entre la absorbancia y la
concentracin: al graficar A( ) vs. C se obtiene una recta de pendiente ( ).l. Esta
relacin es muy til porque puede servir para cuantificar la concentracin de una
cierta sustancia: se mide la absorbancia de soluciones de concentracin conocida a
la longitud de onda de un mximo de absorcin y se grafica A( ) vs. C. Luego se
mide la absorbancia de la muestra cuya concentracin se quiere averiguar e,
interpolando en el grfico, se obtiene su valor de concentracin.
En la siguiente figura se observa a la izquierda el espectro de absorcin
(absorbancia en funcin de la longitud de onda) de una solucin de perileno, un
hidrocarburo poliaromtico, a distintas concentraciones de la especie. El grfico de
la derecha es la representacin de la absorbancia en funcin de la concentracin
para dos longitudes de onda, correspondientes a sendos mximos de absorcin en
el espectro.

/ nm
350 400 450
A

0.0
0.1
0.2
perileno
C/M
0e+0 1e-5 2e-5 3e-5 4e-5 5e-5 6e-5
0.00
0.02
0.04
0.06
0.08
0.10
0.12
0.14
0.16
0.18
435 nm
370 nm
A

La mayora de las soluciones cumplen la ley de Lambert-Beer si son diluidas,
pero en las ms concentradas se observan desviaciones.
xxxiii
Hay limitaciones instrumentales para el cumplimiento de esta ley. Por
ejemplo, cuando la concentracin, y por lo tanto la absorbancia, es muy alta, el
detector no puede discriminar entre valores muy bajos de intensidad transmitida.
Las limitaciones instrumentales tambin se manifiestan para soluciones con bajas
absorbancias. En estos casos, la limitacin est dada por la dificultad de
discriminar la diferencia entre las intensidades transmitidas por la solucin y el
blanco.

I. Parte Computacional

Utilizacin del programa

1. Crear una carpeta en c:\users con el nombre TP2 para guardar los archivos
generados durante la prctica. Al final copiar estos archivos al disquete.

2. En el men BUILD, verificar que la opcin ALLOW ARBITRARY VALENCE
est seleccionada. Lo mismo debe ocurrir en el men SELECT ATOMS.

3. Para dibujar un tomo o una molcula proceda de la siguiente manera: pulse
dos veces el botn izquierdo del mouse sobre el smbolo para que aparezca
la tabla peridica y seleccione el tomo deseado. Para dibujarlo en la pantalla,
use el botn izquierdo del mouse y para borrarlo use el botn derecho.

4. Para cambiar la forma de visualizacin de los tomos (esferas, palitos, etc.)
ingrese la opcin del men DISPLAY y luego RENDERING.

5. Para realizar clculos elija primero la opcin SETUP y, segn el caso,
seleccione SEMIEMPIRICAL METHODS AM1 o AB INITIO SMALL(3-
21G). Elija OPTIONS y verifique tanto la carga total (total charge) como la
multiplicidad de espn (spin multiplicity). Calcule la multiplicidad de espn
como N + 1, donde N es el nmero de electrones desapareados totales (esto es
equivalente a realizar 2S+1, donde S es la suma de los espines electrnicos).
Recordar que para multiplicidades de espn mayores que 1 se debe seleccionar UHF
y para iguales a 1 RHF. Esto debe hacerse en SETUP SEMI-EMPIRICAL
OPTIONS o SETUP AB-INITIO OPTIONS, segn corresponda.

6. Si desea guardar los resultados del clculo elija la opcin FILE - START LOG
y escoja un nombre para el archivo (verificar que se graben en el directorio
correcto). Una vez terminado el clculo (ver item 7) elija nuevamente la opcin
FILE - STOP LOG. Guarde un solo clculo por archivo.

7. Si la especie a calcular es un tomo, active el modo COMPUTE-SINGLE
POINT. En cambio si se trata de una molcula primero se debe optimizar su
geometra. Para ello active el modo COMPUTE-GEOMETRY
OPTIMIZATION. Verifique que el valor de Termination conditions indique un
gradiente de 0.01 kcal/mol. (No se olvide de realizar el paso 5 previamente).

xxxiv
8. Los archivos .log creados para guardar los valores del clculo son archivos de
texto que resumen toda la informacin del clculo. Las energas totales de los
sistemas calculados tienen por ttulo ENERGIES AND GRADIENT.

1. tomos: Clculo de energas de ionizacin

Calcular las energas de ionizacin para los elementos del segundo perodo
(excepto el Ne) utilizando el mtodo Ab Initio, con bases Small (3-21G), a partir de
las energas totales de los elementos con cargas 0 y +1 respectivamente:

E
ionizacin
(M) = E
M+
- E
M
(4)

El procedimiento para realizar el clculo es el explicado en la seccin
anterior.
Comparar con los valores tabulados y analizar las tendencias observadas.

2. Molculas:

Ordenes de magnitud de uniones qumicas:

Realice un clculo de optimizacin de la geometra para las molculas de N
2
,
O
2
y F
2
(tenga en cuenta la multiplicidad de espn de cada una!) por el mtodo
AM1, segn lo indicado en la seccin Utilizacin del Programa. Guarde los
resultados de los clculos en los correspondientes archivos .log. La energa de
unin corresponde a la diferencia de energa de la molcula optimizada y los
tomos aislados segn:

E
unin
(M
2
) = E
M2
2E
M
(5)

El valor de la energa de unin puede obtenerse a partir del archivo .log
correspondiente en ENERGIES AND GRADIENT, bajo el nombre de Binding
Energy.
Compare este valor con el que se obtiene a partir de la ecuacin (5). El valor
de Total Energy corresponde a la energa total de la molcula (E
M2
) mientras que el
valor de Isolated Atomic Energy corresponde a la energa de los dos tomos
separados (2E
M
).

Comparar la magnitud de la energa de unin con la de la energa de
interaccin intermolecular existente entre las molculas de un complejo de las
bases del ADN citosina-guanina. Tanto las bases como el sistema cit.-guan. estn en
archivos bajo los nombres de gua.hin, cit.hin y cit.gua.hin. y todas las geometras
estn optimizadas. En este caso utilizar el mtodo semiemprico AM1 y realizar un
clculo SINGLE POINT, para cada sistema por separado, a fin de obtener las
energas correspondientes. Luego, la energa de interaccin molecular estar dada
por:

xxxv
E
interaccin
(cit.-gua.) = E
cit.-gua.
E
cit.
E
gua
(6)

Realice el mismo clculo para la molcula H
2
O y para el dmero (H
2
O)
2
. Los
nombres de los archivos correspondientes son agua.hin y dimero.hin.
Grafique el potencial electrosttico para el dmero cit.-gua. de la siguiente
manera: abra el archivo cit.gua.hin y realice un clculo single point, luego en el
men COMPUTE PLOT MOLECULAR GRAPHS marque electrostatic potential
y 3D isosurface. En el mismo submen vaya a la solapa ISOSURFACE
RENDERING, y seleccione un valor de potencial electrosttico (electrostatic
potential contour value) igual a 0.05. Interprete los resultados.

Curva de energa potencial:

Nota: Este punto slo puede realizarse con HYPERCHEM 7.

Obtenga las curvas de energa potencial en funcin de la distancia de enlace
para las molculas de N
2
y He
2
. Para ello dibuje una molcula de N
2
, haga click en
el cono y seleccione la unin intermolecular haciendo click con el mouse sobre
ella. Seleccione el mtodo Ab Initio con base 3-21G y UHF, aunque el sistema sea de
capa cerrada. Luego en el men COMPUTE POTENTIAL especifique los
valores de distancia de enlace inicial y final (initial y final bond length) en 0.7 y 2.7
respectivamente, con un step de 0.1 , y en el casillero energy range ponga un
valor de 300 kcal/mol. Realice lo mismo para el He
2
. Observe y comente las
diferencias entre los grficos.

Para observar cmo se modifica la distribucin de probabilidad electrnica
en funcin de la distancia, realice un clculo SINGLE POINT para la molcula de
N
2
a cada una de las siguientes distancias de enlace: 1.1; 2.0 y 4. Para ello
seleccione la unin intermolecular, introduzca los distintos valores mencionados en
el men EDIT Set Bond Length y realice un clculo SINGLE POINT, utilizando
el mtodo Ab Initio con base 3-21G. (Seleccione UHF, aunque el sistema sea de
capa cerrada). Luego, la distribucin de probabilidad electrnica se calcula en el
men COMPUTE PLOT MOLECULAR GRAPH MOLECULAR
PROPERTIES, seleccionando Total Charge Density y 3D Isosurface. En la solapa
ISOSURFACE RENDERING fije una densidad de carga total (Total charge density
contour value) igual a 0.01.

Diagramas de OM:

Observar los diagramas de OM de las molculas N
2
, O
2
y F
2

previamente
optimizadas por el mtodo AM1. Calcular los rdenes de unin y relacionarlos con
las energas de unin calculadas.
Para obtener el diagrama de orbitales vaya a COMPUTE ORBITALS (esta opcin
no estar habilitada a menos que haya optimizado la geometra), y aparecer el diagrama
de orbitales moleculares. Con la opcin LABELS podr ver la ocupacin de los
orbitales. Para seleccionar un orbital pulse el botn izquierdo del mouse sobre dicho
orbital, y seleccione PLOT para verlo.
xxxvi
Discuta las observaciones realizadas.

Geometra molecular:

A) Construir y optimizar las siguientes molculas con el mtodo semiemprico AM1
y RHF: NH
3
, CH
4
, PCl
5
y SF
6
. Determinar los ngulos y distancias de enlace,
comparar estos valores con los que predice el modelo TREPEV y con datos
bibliogrficos.
Para seleccionar un ngulo, utilice el icono y marque los tres tomos que
lo conforman. En la parte inferior izquierda de la pantalla aparecer el valor del
mismo. Lo mismo deber hacer para conocer la distancia de enlace.

Nota: Para conseguir un mejor resultado luego de construir la molcula, en la
barra de herramientas vaya al men BUILD ADD H & MODEL BUILD y luego
proceda a la optimizacin.

B) Optimizar la geometra del ion CO
3
2-
con AM1 (tener en cuenta la carga antes
de realizar el clculo). Analizar las distancias C-O y los ngulos O-C-O.
Discutir por qu las tres distancias C-O son iguales y comparar con el
modelo de enlaces de valencia.
Graficar la distribucin de probabilidad electrnica (COMPUTE PLOT
MOLECULAR GRAPHS TOTAL CHARGE DENSITY) y comprobar que los tres
tomos de oxgeno son qumicamente equivalentes. Seleccione una densidad de
carga total igual a 0.01 en la solapa ISOSURFACE RENDERING.

Cuestionario

1) En el trabajo prctico se determinaron las energas de ionizacin de tomos
sustrayendo la energa del tomo neutro a la del ion. Se pueden medir esas
energas absolutas experimentalmente?

2) Discutir el significado de la "rayita" que se utiliza habitualmente para indicar la
existencia de un enlace qumico:
a) en el contexto del modelo de enlaces de valencia.
b) en el contexto del modelo de OM.
c) Ejemplificar con los casos estudiados: N
2
, O
2
e ion carbonato.

3) En base al concepto de energa de interaccin discuta la siguiente afirmacin:
"Una molcula es una entidad en la cual los tomos estn unidos por fuerza
relativamente importantes"
- Es el H
2
O una molcula?
- Es el dmero del agua, (H
2
O)
2
, una molcula?
- Con qu energas se debe comparar la energa de interaccin para decidir si es
importante o no?

4) Por qu para predecir la estructura de sistemas complejos (como ADN o protenas),
utilizando mtodos computacionales, se debe recurrir a la Mecnica Molecular?

xxxvii

II. Parte Experimental

1. tomos: Espectro de emisin a la llama.

Se trabajar con las siguientes soluciones acuosas: CuCl
2
, LiCl, CuSO
4
, KCl,
KNO
3
, SrCl
2
, CaCl
2
, Na
2
SO
4
, NaCl, Pb(NO
3
)
2

que estarn preparadas en el
laboratorio.
Las soluciones se nebulizarn en una llama. La llama tiene la funcin de
vaporizar la muestra, disociar las sales, convertir parte de los iones en tomos y,
eventualmente, excitar a las especies presentes si la energa necesaria para esta
excitacin es comparable a la energa trmica disponible en la llama.
Observe la llama a simple vista y a travs de un espectroscopio. Qu
observa? Repita el procedimiento con cada una de las soluciones pasando agua
destilada entre una y otra para evitar contaminaciones.
En base a los resultados observados, indique si las especies que emiten
provienen de los cationes metlicos o de los aniones.
En el laboratorio se encuentra una tabla con los espectros de emisin de
algunos de los tomos analizados. Compare los colores observados a travs del
espectroscopio con los datos de la tabla. Informe la diferencia de energa entre
niveles para las lneas ms intensas del espectro de emisin.

Cuestionario

1) A qu fenmeno se debe el color producido en la llama por las soluciones utilizadas
en la prctica?

2) Los espectros de absorcin y emisin de un tomo son idnticos. Cmo se
explica que las soluciones utilizadas sean en su mayora incoloras y sin embargo
den color a la llama?

3) Por qu la mayora de los elementos utilizados en la prctica son alcalinos o
alcalino trreos (grupo IA y IIA)?

4) Muchos compuestos se carbonizan completamente cuando se introducen en la
llama, en estos casos el espectro observado es un indicador de su estructura
electrnica?

5) Se tiene un frasco sin rotular que contiene una sal de Sr, Li o Ba Cmo
determinara de qu elemento se trata? Necesitar un espectroscopio?

6) Cuando los astrofsicos se disponen a estudiar la constitucin de una estrella
analizan su espectro. Un experimento crucial que abri camino a esta investigacin
es el que sigue:
xxxviii

Qu cambios esperara observar en el espectro si el haz de luz generado por la
fuente atraviesa los vapores de sodio o no?

7) Qu otro/s mtodo/s conoce para excitar los elementos adems de una llama?
Qu ventajas podran presentar?

2. Molculas:

Determinacin de espectros de absorcin

Se determinarn los espectros de absorcin de las siguientes soluciones, en el
intervalo de 340 a 570 nm:
a. CoSO
4
0.1 M
b. KMnO
4
2 10
-4
M (ampliar el intervalo hasta 600 nm).
c. Azul de timol 5 10
-5
M en medio neutro

Se emplear un espectrofotmetro, cuya descripcin ser dada en el
laboratorio.
1. Encender el equipo y esperar 20 minutos para que se estabilice.
2. Seleccionar una longitud de onda de trabajo.
3. Colocar la cubeta (siempre en la misma posicin) con el solvente en el cual
est disuelta la muestra (agua destilada en este trabajo prctico). Esta muestra es
el blanco de la medicin. Siempre deben secarse bien las paredes externas de las
cubetas con papel absorbente. No tocar dichas paredes con los dedos.
4. Ajustar el cero de absorbancia.
5. Colocar 3 mL de la solucin cuyo espectro se va a determinar en una
cubeta limpia y enjuagada con la misma solucin de trabajo. Leer el valor de %T.
Calcular el valor de absorbancia. (Si el modelo de espectrofotmetro lo permite lea
A directamente).
6. Repetir la medicin para los valores de indicados en la tabla preparada
para el informe. Al modificar la longitud de onda de trabajo se deben repetir los
pasos 2-4 para la nueva longitud de onda.

Variacin de la absorbancia con la concentracin: Ley de
Lambert-Beer

LAMPA
RA
VAPOR
DE
F
O
T
O
G
R
A
F
I
xxxix
a) Se analizar la variacin de la absorbancia a una fija, correspondiente al
mximo valor de absorbancia determinado anteriormente.
Cada comisin trabajar con una de las soluciones estudiadas. Consultar
con el docente la solucin a emplear.
Se preparar una serie de diluciones a partir de la solucin madre existente
en el laboratorio segn el siguiente esquema:

RECUERDE que para que los errores en las diluciones sean mnimos se debe usar
en lo posible una nica pipeta aforada de volumen adecuado. Determine la manera
ptima de hacer las diluciones en base a los matraces y pipetas aforadas
disponibles.
Seleccione la longitud de onda correspondiente al mximo de absorcin y
ajuste el cero de absorbancia.. Coloque 3 mL de la solucin a medir y registre el
valor de absorbancia. Comience por la solucin ms diluida. Por qu?

b) Se determinar la concentracin de una solucin incgnita del mismo compuesto
que us para verificar el cumplimiento de la ley de Lambert-Beer suministrada
por el docente. Para ello mida la absorbancia de la solucin como hizo en el caso
anterior. Si la absorbancia es muy alta, haga una dilucin apropiada de forma tal
que la concentracin se encuentre dentro del intervalo de calibracin. Con el valor
de absorbancia medido interpole en la recta de calibracin y determine la
concentracin de su muestra.

Cuestionario

1) Cul es la diferencia fundamental entre el espectro de un tomo y una
molcula? A qu se debe?
2) Qu ocurre en una molcula con la energa luego de ser absorbida?
3) Podran excitarse las molculas a la llama al igual que los tomos? Por qu?
4) Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas; justifique sus
respuestas.
- Las transiciones electrnicas de las molculas se encuentran en el infrarrojo
porque la diferencia de energa entre dos niveles vibracionales tiene ese orden
de energa.
- Si se diluye una solucin de CoSO
4
0,05 M a la mitad, se observar que para
todas las longitudes de onda la intensidad del espectro disminuye a la mitad
(manteniendo el camino ptico constante).
- La solucin de azul de timol es amarilla en medio neutro; por lo tanto esta
sustancia absorbe en el amarillo.
Solucin madre Soluciones diluidas
CoSO
4
0.1 M 1 10
-2
M, 2 10
-2
M, 5 10
-2
M, 7 10
-2
M
KMnO
4
2 10
-3
M 9 10
-5
M, 8 10
-5
M, 1 10
-4
M, 4 10
-4
M, 8 10
-4
M
Azul de timol 1 10
-4

M
1 10
-5
M, 2 10
-5
M, 4 10
-5
M, 6 10
-5
M, 8 10
-5
M
xl
- Se puede determinar el espectro de emisin del azul de timol introducindolo
en la llama, como se hizo con la solucin de LiCl.

5) En la determinacin de un espectro de absorcin Por qu es necesario ajustar
la absorbancia del blanco a cero para cada longitud de onda? En los
espectrofotmetros modernos esto se hace en forma automtica.

6) Un alumno olvida restar la absorbancia del blanco a la absorbancia de las soluciones
con las que quiere comprobar la Ley de Lambert-Beer. Indique cul o cules de los
siguientes resultados son compatibles con ese error:
- Obtiene una relacin no lineal entre la A y la C.
- Obtiene una relacin lineal entre A y C pero la pendiente es menor que la
verdadera.
- Obtiene una relacin lineal entre A y C pero la ordenada al origen no es nula.
- Observa que la A disminuye con la concentracin.
Justifique sus respuestas.

7) En qu intervalo de longitudes de onda presenta alguna excitacin electrnica
el etanol?

8) Por qu se especifica en el trabajo prctico que el azul de timol debe estar en
medio
neutro? Podra utilizar esta propiedad del azul de timol con algn fin prctico?

9) Se quiere averiguar la concentracin de una muestra de una cierta sustancia X.
Para ello se preparan soluciones de X de concentraciones conocidas en el intervalo
1,2 10
-2
M y 10
-4
M. A una de estas soluciones se le mide el espectro de absorcin,
observando un mximo a 470 nm. Las absorbancias a 470 nm para cada una de las
soluciones de concentracin conocida, medidas en una celda de 0,5 cm de camino
ptico, son:

C(M) A(470 nm)
10
-4
0,09
4 10
-4
0,35
8 10
-4
0,68
1,2 10
-3
1,01

La absorbancia de la solucin incgnita a la misma longitud de onda es 0,54. Cul
es la concentracin de X en la solucin incgnita?

10) Para una mezcla de K
2
Cr
2
O
7
y KMnO
4
disueltos en agua se encontr que la
absorbancia medida en una cubeta de 1 cm es 0,932 a 440 nm y 0,778 a 545 nm.
Teniendo en cuenta los siguientes coeficientes de absorcin molar expresados en
M
-1
cm
-1
: KMnO
4
(440 nm), 95; KMnO
4
(545 nm), 2350; K
2
Cr
2
O
7
(440 nm), 369;
K
2
Cr
2
O
7
(545 nm), 11. Cul es la concentracin de K
2
Cr
2
O
7
y de KMnO
4
en la
solucin mezcla expresada en g / 100 mL?

xli
TRABAJO PRACTCO N
o
3
E8TEOUOMETRA Y GA8E8

Objetivo Aplicar y verificar las leyes de las combinaciones qumicas y de
los gases ideales.

Bibliografa CRC "Handbook of Chemistry and Physics"
Brescia y otros: "Fundamentos de Qumica"
Gray y Haight: "Principios Bsicos de Qumica

A) Determinacin de la frmula mnima del clorato de potasio y la
densidad del oxgeno gaseoso

Introduccin

El clorato de potasio (KClO
3
) se descompone, a una temperatura ligeramente
superior a su punto de fusin, en cloruro de potasio (KCl) y oxgeno (O
2
). Este es
un mtodo para la preparacin de oxgeno en el laboratorio. A fin de acelerar la
reaccin se usa habitualmente dixido de manganeso como catalizador. La
reaccin producida es:

) g ( O
2
3
) s ( KCl ) s ( KClO
2 3
+

La diferencia de peso antes y despus de la descomposicin corresponde a la
masa de oxgeno que se desprendi, lo cual permite calcular la cantidad de oxgeno
presente en el compuesto original, y por lo tanto, la frmula mnima del mismo.
El volumen del gas se determina haciendo que ste desplace agua de un
matraz a un vaso de precipitados, para luego medir el volumen del agua
desplazada (ver Figura 1). Esta tcnica es similar a la medicin del volumen de un
slido por medio del volumen de agua que desplaza.
Los dos valores obtenidos (masa y volumen de oxgeno) permiten calcular la
densidad del gas en las condiciones ambientales del laboratorio. Para corregir el
valor obtenido a condiciones normales de presin y temperatura usando la
ecuacin de estado de los gases ideales se deben conocer la presin atmosfrica y la
temperatura ambiente.
El clorato de potasio funde a 368,4 C y se descompone a 400 C. El cloruro
de potasio tiene un punto de fusin de 776 C y se evapora a 1500 C. El mtodo de
calentamiento utilizado est basado en stas propiedades de las dos sales.

xlii
Nota: Como el clorato de potasio tiende a absorber algo de agua, la sal se
mantendr durante la noche anterior en estufa a 105 C y ser enfriada en un
desecador antes de comenzar la clase.

Tcnica

En un tubo de ensayos Pyrex limpio y seco coloque aproximadamente 0,5 g de
dixido de manganeso, tpelo y pselo con una aproximacin de 0,001 g. Agregue
alrededor de 1 g de clorato de potasio y vuelva a pesar tapado. Arme el aparato
ilustrado en la figura 1.

Tubo A Tubo B
Tubo C

Pinza de Mohr (colocar en el tubo
de vidrio miesntras no se usa)

FIGURA 1

Llene el matraz con agua comn y monte el aparato, excepto el tapn del
tubo A que cierra el tubo de ensayos. Aada suficiente agua al vaso para cubrir la
punta del tubo C, terminado en un extremo de vidrio, hasta una altura
aproximada de 1 cm. Sople por el tubo A para llenar el tubo B de agua. Despus
eleve y baje el vaso varias veces para desplazar hacia atrs y hacia adelante el agua
del interior del tubo B, con el fin de eliminar las posibles burbujas de aire. Eleve el
vaso hasta que el nivel del agua en el matraz (en la prctica no se usa un frasco
como el de la figura) quede a unos cuantos milmetros por debajo del extremo del
tubo A (tubo corto). El agua no debe tocar este tubo. Ahora cierre el tubo B con la
pinza de Mohr y baje el vaso hasta apoyarlo en la mesa. La punta estrecha del tubo
C evitar que el agua situada antes de la pinza vuelva al vaso. Recuerde que debe
asegurarse que no queden burbujas de aire en el tubo B.
Conecte con firmeza el tapn del tubo A al tubo de ensayos que contiene el
clorato (ste debe estar a temperatura ambiente; no ejerza demasiada presin para
xliii
evitar roturas). Abra la pinza de Mohr para comprobar que no haya fugas en las
conexiones. Si el aparato es hermtico, no debe haber flujo continuo de agua del
matraz al vaso, an si existe una gran diferencia de niveles de agua entre ambos
recipientes.
Iguale la presin del tubo de ensayos y el matraz con la presin atmosfrica
externa elevando el vaso hasta que los niveles del agua en el vaso y el matraz sean
iguales. El valor de la presin atmosfrica puede obtenerse consultando al Servicio
Meteorolgico Nacional. Cierre la pinza del tubo B. Vace el vaso por completo,
pero no lo seque (por qu?). Vuelva a colocar en el vaso el tubo C con la punta
estrangulada y retire la pinza del tubo de goma.
Realice el resto del experimento con cuidado.
Tomando el mechero con la mano, caliente el clorato suavemente al principio
y ms fuertemente una vez fundido (ver gua no. 0), asegurndose antes de que la
llave est abierta. Regule el calentamiento de manera tal de mantener un flujo
moderado de oxgeno. Evite un calentamiento excesivo; ste se evidenciar por la
formacin de una nube blanca en el tubo de ensayos. Contine con el
calentamiento hasta que no se desprenda ms gas (esto ocurrir cuando, al
calentar, el nivel en el vaso se mantenga constante). Bajo ninguna circunstancia
deje que el nivel del agua en el matraz caiga por debajo del extremo del tubo C
(por qu?).
Retire la llama y permita que el tubo de ensayos se enfre a temperatura
ambiente (unos 10 - 15 min). Asegrese que durante el perodo de enfriamiento el
extremo del tubo C permanezca por debajo del nivel del agua en el vaso, pues
parte del agua regresar al matraz, haciendo disminuir este nivel. Equilibre
nuevamente las presiones interna y externa igualando los niveles en el vaso y el
matraz. Cierre el tubo B con la pinza. Retire el tubo de ensayos con su contenido,
tpelo y pselo. La prdida de peso es igual a la cantidad de oxgeno desprendido.
Vierta el contenido del vaso en una probeta graduada de 500 mL, limpia y
seca, y mida el volumen con exactitud. El volumen de agua es el volumen de O
2

generado a temperatura y presin ambiente. Anote la lectura de la presin
baromtrica. Mida la temperatura ambiente y suponga que todo el aparato, una
vez fro, est en equilibrio con esta temperatura.
El oxgeno recogido en el matraz estar saturado con vapor de agua, de tal
manera que la presin del gas corresponder a la suma de la presin parcial de
oxgeno y la presin que ejerce el vapor de agua.

P
gas
= P
oxgeno
+ P
vapor de agua

Esta ltima puede conocerse consultando una tabla que proporcione la
presin del vapor del agua con la temperatura.
Como durante la experiencia se tuvo especial cuidado en igualar los niveles
de agua en el matraz y en el vaso de precipitados, la presin sobre ambas
superficies ser igual:
P
baromtrica
= P
gas

P
baromtrica
= P
oxgeno
+ P
vapor de agua

pudindose as conocer la presin parcial del oxgeno. Aplicando la ecuacin de
estado de gases ideales:
xliv
0
0 0
T
V P
T
PV
=

donde: P
o
= 760 Torr
V
o
= volumen del oxgeno en condiciones normales de temperatura y
presin
T
o
= 273 K
P = presin del oxgeno en las condiciones experimentales
V = volumen de oxgeno = volumen de agua desplazada
T = temperatura ambiente en K

se puede calcular V
o
, es decir el volumen del oxgeno en condiciones normales.

B) Ensayo cualitativo

Se le proveer de un tubo de vidrio limpio y seco de unos 40 cm de longitud,
HCl concentrado y NH
3
concentrado diluido a la mitad. Sujete el tubo en forma
perfectamente horizontal, tome dos trozos de algodn y humedezca uno con gotas
de solucin de HCl y el otro con gotas de solucin de NH
3
, coloque simultneamente
los algodones en los extremos del tubo y observe. Luego de unos minutos se ver un
anillo blanco de NH
4
Cl slido. Mida las distancias del anillo a cada trozo de
algodn. Realice la experiencia bajo campana.

Cuestionario

1) Defina frmula mnima y frmula molecular.

2) Cuando el xido de bario (BaO) se calienta en condiciones adecuadas adiciona
oxgeno dando un xido de frmula BaO
x
. Una muestra de BaO que pesa 1,15 g
produce por calentamiento 1,27 g del producto. Cul es la frmula de ste?

3) Al ser calentado, el nitrato de sodio desprende oxgeno para formar nitrito de
sodio. Una mezcla de nitrato y nitrito de sodio que pesa 0,754 g pierde 0,064 g al
ser calentada. Calcule el porcentaje de nitrato de sodio en la muestra original.

4) Calcule el error absoluto, relativo y relativo porcentual que afecta a la pesada
efectuada para determinar la frmula mnima del clorato de potasio.

5) En base al trabajo prctico, cul habra sido el efecto de cada uno de los
siguientes factores sobre el valor obtenido para la densidad del oxgeno? (Llame
real
al valor verdadero y
exp
al experimental):
a) No tomar en cuenta la presin de vapor de agua.
b) El clorato de potasio no se descompone totalmente.
c) Presencia de fugas de oxgeno.
d) El clorato de potasio est contaminado con una impureza inerte (por ejemplo
arena).
xlv
e) El clorato de potasio est contaminado con una impureza que tambin da lugar
a desprendimiento de oxgeno (por ejemplo: dixido de plomo).
f) El tubo de ensayos contiene algunas gotas de agua antes de iniciar el
experimento.

6) Se obtuvieron 0,003 moles de hidrogeno a 298K, los cuales ocupaban un
volumen de 70,0 mL. Calcular la presin ejercida por el gas utilizando la
ecuacin de los gases ideales y la ecuacin de Van der Waals. Es correcta la
aproximacin hecha en el trabajo prctico? Repetir el clculo si el gas ocupara un
volumen de 1 mL a la misma temperatura. Discutir los resultados en base a las
interacciones moleculares.
Las constantes de Van der Waals para el H
2
son: a = 0,2444 dm
6
atm mol
-2
, b =
0,0266 dm
3
/mol.

7) Si un mol de molculas de hidrgeno tiene una masa de 2 g, cul es la densidad del
hidrgeno en condiciones normales de presin y temperatura? Aclare suposiciones.

8) Discuta en trminos semicuantitativos los resultados obtenidos en la parte B de
este trabajo prctico. Discuta, en los mismos trminos, los fundamentos del mtodo
de difusin gaseosa de UF
6
para el enriquecimiento del uranio.

xlvi

TRABAJO PRACTCO N TRABAJO PRACTCO N TRABAJO PRACTCO N TRABAJO PRACTCO N 4 44 4
CALORMETRA Y TERMOOUMCA CALORMETRA Y TERMOOUMCA CALORMETRA Y TERMOOUMCA CALORMETRA Y TERMOOUMCA

Objetivo Estudiar procesos qumicos en los cuales se producen
cambios trmicos. Aplicar la ley de Hess.

Introduccin

Se utilizar como calormetro sencillo un termo de vidrio y se medirn las
temperaturas con un termmetro graduado a la dcima de grado.
Durante todas las experiencias deber agitarse suave y continuamente el
contenido del calormetro. Para ello, tome con cuidado el termo y describa con l
suaves movimientos circulares sin separarlo de la mesada.

Nota: No agitar con el termmetro para evitar roturas. Agite con una varilla
protegiendo el termmetro

1. Determinacin de la constante del calormetro

Antes de utilizar un calormetro es necesario conocer el valor de su constante
(C
k
). Se denomina constante del calormetro a la cantidad de calor absorbida o liberada
por las distintas partes del mismo (paredes internas, termmetro, tapa) cando se aumenta
o se disminuye, respectivamente, su temperatura en 1 C.
Durante todas las experiencias las medidas deben realizarse con un volumen de
lquido constante ya que, si este vara, cambiar la constante del calormetro (por
qu?).
Para realizar la determinacin se coloca dentro del calormetro una masa
conocida de agua (m
1
) y se determina su temperatura inicial (T
1
). Se agrega otra masa
conocida de agua (m
2
) a una temperatura conocida (T
2
). Se determina la temperatura
final del sistema (T
f
) y se calcula la constante del calormetro a partir de la siguiente
relacin (que se obtiene considerando que el calormetro es un recipiente adiabtico):

m
1
.C
p
.(T
f
T
1
) + C
k
.(T
f
T
1
) + m
2
.C
p
.(T
f
T
2
) = 0

donde C
p
es la capacidad calorfica del agua 4,184 J g
-1
C
-1
).

Para realizar la determinacin se emplearn dos termmetros de escalas
adecuadas: uno de 0 - 50 C graduado cada 0,1 C (que nunca debe ser expuesto a una
temperatura mayor que 50 c porque se rompe) y el termmetro del cajn (0 -250 C).
Para calibrar dichos termmetros se los sumerge en un vaso de precipitados con agua a
temperatura ambiente. Se emplea un termmetro como patrn y se adopta como
correccin para el segundo termmetro la diferencia de lecturas observadas entre ambos.
Usar el termmetro ms preciso como patrn.
Calentar 50 mL de agua en un vaso de precipitados previamente pesado. Cuando
la temperatura alcance un valor aproximado de 60 C (controlar la temperatura con el
xlvii
termmetro adecuado), volcar el agua en el calormetro y tapar. Pesar nuevamente el
vaso de precipitados y obtener por diferencia la masa de agua agregada. Controlar la
temperatura con el termmetro de 0-250 C y, cuando se verifique que la temperatura es
de 50 C o un par de grados menor, cambiar el termmetro por el de 0 - 50C.
Manteniendo siempre el calormetro tapado medir la temperatura cada 30 segundos y
graficarla en funcin del tiempo (el grfico debe tener una pendiente constante). A los 4
o 5 minutos, utilizando una vaso tarado, se agregan aproximadamente 50 mL de agua a
temperatura ambiente. Para ello, se introduce un embudo a travs de la tapa del
calormetro, en el orificio preparado para tal fin, y se vierte el lquido lo ms
rpidamente posible. Una vez concluido el agregado, se retira el embudo de la tapa (la
ranura de goma se cierra disminuyendo la prdida de calor) y se agita suavemente
efectuando movimientos circulares con el calormetro, sin levantarlo de la mesada. A
continuacin, se pesa nuevamente el vaso para conocer la masa de agua volcada por
diferencia.
Las variaciones de temperatura debern ser similares a las indicadas en la figura:

t / s
0 200 400 600 800 1000
T

/

o
C
36
38
40
42
44
46
48
50
T
1
T
f
t
a
T / C

mportante: antes de introducir el agua en el calormetro debe
registrarse la temperatura de la misma con el termmetro de 0-250 C, pues este
ser el valor de T
2
que se emplear para los clculos, y el tiempo al cual se realiza
el agregado, t
a
, ya que este valor se emplear para extrapolar del grfico el valor
de T
1
. Una vez agregada el agua se sigue registrando la temperatura cada 30
segundos hasta obtener una pendiente constante, estos datos se emplearn para
obtener, por extrapolacin, el valor de la temperatura final del sistema: T
f
.

Nota: Realizar la determinacin por duplicado. Antes de proseguir con la
prctica realizar los clculos de la constante y consultar al docente.

xlviii
B. Determinacin del calor de fusin del hielo

Enjuague varias veces el termo para enfriarlo. Agregue al calormetro
aproximadamente 100 g de agua a temperatura ambiente (para obtener la masa de agua
proceda como en A). Tape y agite suavemente; tome la temperatura cada 30 segundos y
grafique temperatura vs. tiempo en forma anloga a lo realizado en la experiencia
anterior. Procure constancia de temperatura.
Destape levemente el calormetro, agregue un cubito de hielo (que se encuentre en
equilibrio trmico con agua lquida), tape nuevamente y, agitando, registre la
temperatura cada 30 segundos; sta debe llegar a un valor prcticamente constante.
Realice el grfico correspondiente y determine T.
Pese el agua contenida en el calormetro. La diferencia de masa con respecto a la
masa inicial le permitir conocer la masa del cubito de hielo.

C. Verificacin de la ley de Hess

En este experimento se medir y comparar la cantidad de calor desarrollada en
los tres procesos siguientes. En todos los casos se despreciarn los cambios de volumen
en los procesos de disolucin.

1. Disolucin de NaOH (s) en agua

NaOH (s) + H
2
O
Q
1

Na
+
(aq) + OH
-
(aq)

Q
1
: calor liberado en la disolucin.
Estado inicial: NaOH slido + 100 ml de agua
Estado final: 100 ml solucin de NaOH 0,25 M

2. Disolucin de NaOH (s) en HCl (aq)

NaOH (s) + H
+
(aq) + Cl
-
(aq)
Q
2

H
2
O + Na
+
(aq) + Cl
-
(aq)

Q
2
: calor liberado en la disolucin ms la neutralizacin
Estado inicial: NaOH slido + 100 ml solucin de HCl 0,25 M
Estado final: 100 ml solucin de NaCl 0,25 M

3. Neutralizacin de NaOH (aq) con HCl (aq)

Na
+
(aq) + OH
-
(aq) + H
+
(aq) + Cl
-

(aq)
Q
3

H
2
O + Na
+
(aq) + Cl
-
(aq)

Q
3
: calor liberado en la neutralizacin
Estado inicial: 50 ml solucin de NaOH 0,5 M + 50 ml solucin de HCl 0,5 M (*)
Estado final: 100 ml solucin de NaCl 0,25 M

(*) Notar que al mezclar igual volumen de estas 2 soluciones se produce una dilucin
mutua 1:2, por lo que la concentracin de ambos reactivos (cido y base) pasa a ser 0.25
xlix
M. Si no se tiene en cuenta el calor involucrado en el proceso de dilucin (discutir la
validez de esta suposicin), el estado inicial de este proceso es:
Estado inicial: 100 ml solucin de NaOH 0,25 y HCl 0,25 M. Bajo esta suposicin, si se
plantea el ciclo termodinmico correspondiente se verifica:

H
2
= H
1
+ H
3

Tcnica

Para realizar los experimentos 1, 2 y 3, todas las soluciones deben encontrarse
termostatizadas a la misma temperatura T
0
. Para ello, las soluciones se preparan en
vasos de precipitados de 250 cm
3
claramente rotulados y se sumergen en un bao de
agua regulado a una temperatura cercana a la ambiente (T
0
), por lo menos durante media
hora antes de ser utilizadas.
Conviene preparar desde el comienzo las cuatro soluciones que se necesitan para
realizar las tres experiencias y dejarlas en el bao termosttico; luego se las va retirando
justo antes de usarlas. Cada recipiente que se retira del bao se cubre inmediatamente
con un trapo seco y se transporta hasta la mesada donde se encuentra el calormetro. De
inmediato, se da comienzo a la experiencia para evitar que se modifique excesivamente
la temperatura inicial T
0
.

Nota: Todo el material empleado (vasos de precipitados, recipientes para
pesar, probeta, termmetro y calormetro) debe estar rigurosamente limpio
antes de comenzar las experiencias

Proceso 1

Preparar y dejar termostatizando 100 cm
3
de agua medidos con probeta. Una vez
termostatizado el lquido colquelo en el calormetro, tape y agite suavemente. Tome la
temperatura cada 30 segundos y grafique T vs. tiempo, en forma anloga a lo realizado
en las etapas anteriores.
Pese aproximadamente 1 g de NaOH (s) con una aproximacin de 0,01 g en un
pequeo recipiente con tapa. Encontrar el NaOH en un desecador, cerca de las
balanzas; despus de pesar, vuelva el NaOH al interior del desecador y tape el
desecador. Realice esta operacin con rapidez, ya que el NaOH (s) se hidrata con
facilidad; tenga en cuenta para ello que 1 g del slido corresponde a una esptula llena.
Vierta este slido en el calormetro y tape rpidamente. Para ayudar a la
disolucin del NaOH agite el lquido contenido en el calormetro aplicando
movimientos circulares suaves, sin que el calormetro se separe de la mesada. Mida la
temperatura cada 30 segundos hasta llegar a un valor prcticamente constante.
Asegrese de que todo el NaOH se haya disuelto.
Grafique y determine T
1
.
Antes de realizar la prxima experiencia lave perfectamente el calormetro y
accesorios con agua. Enjuague varias veces a fin de enfriar el termmetro y el
calormetro hasta la temperatura inicial.

Proceso 2
l

3
de HCl 0,25 M, medidos con probeta.
Una vez termostatizado el lquido colquelo en el calormetro, tape y agite suavemente.
Repita todo el procedimiento anterior: tome la temperatura cada 30 segundos y grafique
T vs. tiempo. Vierta 1 g de NaOH (s) en el calormetro, tape rpidamente y agite. Mida
la temperatura cada 30 segundos hasta llegar a un valor prcticamente constante.
Grafique y determine T
2
.
Enjuague varias veces el calormetro y el termmetro como en el proceso 1.

Proceso 3

3
de HCl 0,5 M y 50 cm
3
de NaOH 0,5 M
medidos con probeta. Una vez termostatizadas ambas soluciones, coloque una de ellas
en el calormetro, tape y mida la temperatura. Anote su valor. A continuacin,
introduzca un embudo a travs de la tapa del calormetro, en el orificio preparado para
tal fin. Agregue lo ms rpidamente posible la segunda solucin y agite suavemente.
Una vez concluido el agregado se retira el embudo de la tapa; la ranura de goma se
cierra disminuyendo la prdida de calor. Mida la temperatura cada 30 segundos hasta
llegar a un valor prcticamente constante.
Grafique y obtenga T
3
.

Para realizar el informe suponga en los tres casos que la densidad de la solucin es de
1,00 g cm-3 y que su calor especfico es 1,00 cal g
-1
K
-1
.

Comprobacin de la ley de Hess

a) Compare H
2
con H
1
+ H
3
y justifique el resultado obtenido.
b) Calcule la diferencia porcentual entre las dos cantidades, considerando
correcto el valor de H
2
.

Cuestionario

1) Qu requisitos debe reunir una reaccin qumica para poder determinar su H con
precisin mediante mediciones calorimtricas tales como las realizadas en el trabajo
prctico?

2) Cmo puede determinarse H de reacciones que no cumplen con los requisitos
especificados en (1)?

3) Si se desea determinar el cambio de entalpa asociado a una reaccin qumica
mediante una experiencia calorimtrica, es necesario conocer la constante del
calormetro empleado? Justifique.

4) Disee un mtodo para determinar la constante de un calormetro que posee una
resistencia calefactora de magnitud R (ohm) por la que puede aplicarse una corriente i
li
(Ampere) durante un tiempo t (segundos). La energa que entrega la resistencia (Joule)
es i
2
Rt.

5) Se ver afectado el valor de la constante del calormetro si las temperaturas se
expresan en K en lugar de C?

6) La variacin de entalpa que acompaa a la reaccin:

MOH (s) + HCl (aq) M
+
(aq) + Cl
-
(aq) + H
2
O

donde M es un metal, es H = -24 kcal mol
-1
. Se desea determinar experimentalmente
esta entalpa mediante un calormetro que contiene 100 cm
3
de HCl (aq), similar al
usado en el laboratorio, cuya constante es 0,03 kcal K
-1
(incluyendo el termmetro),
utilizando un termmetro graduado al 0,1 C. Cul es la mnima masa de MOH (s) que
debe pesarse si se desea que el error cometido en la determinacin de T sea menor del
5%? Desprecie el error de la constante del calormetro.
Datos: Ar
M
= 23; Ar
O
= 16; Ar
H
= 1; Capacidad calorfica del agua = 1,00 cal g
-1
K
-1
.

7) En el mismo calormetro del ejercicio anterior se neutralizan 70 cm
3
de HCl 0,01 M
con 30 cm
3
de NaOH 0,02 M. Sabiendo que el H de neutralizacin es -13,6 kcal por
mol de agua formada, calcule la variacin de temperatura producida en el calormetro.
Considere que las soluciones de cido y base son lo suficientemente diluidas como para
que en el proceso de mezclado de las mismas pueda despreciarse el calor de dilucin.
Suponga que la densidad y la capacidad calorfica de las soluciones son los del agua
pura.

8) Explique por qu todas las reacciones de neutralizacin de cido fuerte con base
fuerte tienen un valor de H = -13,6 kcal mol
-1
.
lii

TRABAJO PRACTCO N 5 TRABAJO PRACTCO N 5 TRABAJO PRACTCO N 5 TRABAJO PRACTCO N 5
PROPEDADE8 COLGATVA8: CRO8COPA PROPEDADE8 COLGATVA8: CRO8COPA PROPEDADE8 COLGATVA8: CRO8COPA PROPEDADE8 COLGATVA8: CRO8COPA

Objetivo Determinacin de masas molares a partir del descenso del
punto de solidificacin de una solucin respecto del solvente
puro.

Introduccin
El agregado de un soluto no voltil a un solvente hace descender el punto de
solidificacin (descenso crioscpico) o ascender el punto de ebullicin (ascenso
ebulloscpico) del mismo. En este caso vamos a basarnos en el descenso crioscpico.
Llamando T
sv
a la temperatura de solidificacin del solvente puro y T
sn
a la
temperatura de solidificacin (o de fusin) de la solucin, se define como descenso
crioscpico,
c
a:
c
= T
sv
T
sn

El signo de
c
es siempre positivo.
Si la solucin es diluida (comportamiento cercano al ideal), se puede escribir:
c
= K
c
m
Donde m es la molalidad de la solucin y K
c
es la constante crioscpica molal del
solvente (C Kgmol
-1
).
Los valores de K
c
se encuentran tabulados para distintos solventes. Cuanto
mayor sea el valor de K
c
, mayor ser el valor de
c
para una dada molalidad y por lo
tanto, menor el error relativo en su medicin. Siempre conviene utilizar un solvente que
tenga K
c
lo ms grande posible.

Solvente Punto de Fusin (C) K
c
(CKgmol
-1
)
Agua 0 1.86
Benceno 5.48 5.12
cido actico 16.6 3.90
Nitrobenceno 5.7 7.00
Fenol 43 7.4
Naftaleno 80.2 6.9

En esta experiencia se determina la masa molar de una sustancia desconocida
luego de haber determinado la constante crioscpica molal del solvente utilizado. A
partir de la ecuacin anterior y considerando la definicin de molalidad:
liii
st sv
st
c
c
M w
1000 w
K
m =
=
c sv
c st
st
. w
K . 1000 . w
M
=
Conociendo w
st
(masa de soluto) y w
sv
(masa de solvente) y determinando
experimentalmente
c
se puede determinar M
st
(la masa molar del soluto) o bien
conociendo de qu soluto se trata se puede determinar K
c
.

Parte experimental
Materiales y reactivos

- Ciclohexano
- p-nitrotolueno
- Termmetro con una resolucin de 0,1 C
- Tubo de crioscopa
- Vaso de precipitados de 150 cm
3

- Agarradera metlica
- Pie universal
- Hielo

ciclohexano (C
6
H
12
) para-nitrotolueno (C
7
H
7
NO
2
)

Precauciones de seguridad

El ciclohexano es inflamable. No se deben tener llamas o mecheros
funcionando durante el transcurso de la prctica. Mantener las botellas de
ciclohexano tapadas lo mximo posible para minimizar los vapores y olores.
En caso necesario trabajar en campana.

Disposicin de residuos

Las soluciones de ciclohexano se deben disponer en botellas adecuadas
para ello. Estas botellas deben estar en la campana de laboratorio. Mantener
tambin estas botellas tapadas.

liv
1. Determinacin de la temperatura de fusin del ciclohexano

Pesar un tubo de crioscopa vaco, aadir aproximadamente 10 mL de
ciclohexano y pesar de nuevo el tubo.

Colocar mediante una agarradera el tubo conteniendo el ciclohexano en un
bao de agua hielo en un vaso de precipitados de 150 cm
3
. La base del tubo debe
estar a 2 cm del fondo del vaso. Agitar el ciclohexano continua y cuidadosamente con el
termmetro. Leer la temperatura cada 15 segundos, comenzando a los 8 C. Observar
atentamente y anotar la temperatura a la cual aparecen los primeros cristales.
Proseguir con las lecturas hasta que el sistema haya solidificado por completo. No
descartar el contenido del tubo. Puede que sea necesario secar el agua condensada en
las paredes del vaso de precipitados para poder ver claramente la formacin de
cristales.

Obtener la curva de enfriamiento graficando la temperatura en funcin del
tiempo en base a los datos medidos experimentalmente y determinar la temperatura de
fusin del solvente.

2. Determinacin de la constante crioscpica molal del ciclo-
hexano

Pesar en un vidrio de reloj aproximadamente 0,3 g de p-nitrotolueno y
agregarlo al tubo que contiene el ciclohexano (en ningn momento debe retirarse el
termmetro del tubo que contiene el ciclohexano) y agitar hasta disolucin total.

Llenar el vaso de precipitados de 150 cm
3
con hielo, aadir NaCl slido y
rellenar con agua, dejando suficiente lugar para el tubo de ensayos. Mezclar el hielo, la
sal y el agua hasta que se disuelva lo ms posible la sal. Entonces, bajar el tubo dentro
al bao de agua y sal y asegurarlo en su lugar con una agarradera. Agitar como antes
y proceder segn la tcnica indicada en la parte 1. Graficar la curva de enfriamiento de
la solucin y determinar la temperatura de fusin de la misma.

Cuando termine las mediciones vuelque la solucin en la botella de desecho de
ciclohexano ya provista. No la vuelque en las piletas.

Con estos datos calcular la constante crioscpica molal del ciclohexano, esto es
el cambio en el punto de congelacin causado por 1 mol de p-nitrotolueno por
kilogramo de ciclohexano.

3. Determinacin de la masa molar de un slido desconocido

Pesar el tubo de ensayos vaco y aadir aproximadamente 10 cm
3
de
ciclohexano y pesar de nuevo el tubo.
Solicitar al docente una muestra de un compuesto orgnico desconocido. Las
mediciones del punto de congelacin se hacen exactamente como en la parte 2,
utilizando aproximadamente 0.3 g de la muestra desconocida. Con estos datos calcular
lv
la masa molar del compuesto desconocido, usando el dato de la constante crioscpica
para el ciclohexano determinada en la parte 2.

Asegrese de disponer las soluciones de ciclohexano en el recipiente adecuado
cuando termine.

Cuestionario

1) Represente grficamente las curvas de presin de vapor de un compuesto en
funcin de la temperatura a) para las fases lquida y slida del compuesto puro y b) para
una solucin de un slido no voltil en el compuesto lquido. Seale el descenso
crioscpico y el ascenso ebulloscpico.

2) Defina constante crioscpica y constante ebulloscpica molal y d las unidades
correspondientes.

3) Con qu mtodo se comete menos error al determinar masas molares: con el
ebulloscpico o con el crioscpico? Por qu?

4) Qu condiciones deben cumplirse para aplicar el mtodo crioscpico en la
determinacin de la masa molar de una sustancia?

5) Qu tipo de error (por exceso o por defecto) se comete en la determinacin de la
masa molar si:
la constante crioscpica real es mayor que la medida experimentalmente?
la disolucin del soluto no es completa?
durante la fusin se evapora parte del solvente?
el solvente est impurificado con un soluto no voltil?

6) Si en la prctica de crioscopa se duplicaran tanto la masa de ciclohexano cuanto la
de naftaleno se alterara el valor obtenido? Por qu?

7) Si el valor de la constante K
c
es alto, aumenta la precisin del mtodo? Por qu?

8) Tiene importancia para el descenso crioscpico la masa molar del solvente? Por
qu?

9) Explique la forma que adopta la curva temperatura vs. tiempo para el enfriamiento
de la solucin de p-nitrotolueno en ciclohexano y para el ciclohexano puro. Indique qu
porcin de la curva se utiliza para determinar las temperaturas de fusin. Justifique.

10) Al determinar la curva de enfriamiento de una solucin suele suceder que la
temperatura descienda primero, para luego aumentar y estabilizarse, por qu?

11) Por qu en las curvas de enfriamiento obtenidas en el laboratorio es necesario
extrapolar los datos para obtener las temperaturas de fusin?
lvi
TRABAJO PRACTCO N 6
OXDACON DE ETANOL POR Cr{V}

Objetivo Determinar el orden y la constante de velocidad de una reaccin
qumica

Bibliografa M. E. Finlayson y D.G. Lee, J. Chem. Ed. 48 (1971) 473

Introduccin
La oxidacin de alcoholes por accin del Cr(VI) es utilizada, por ejemplo,
en los dispositivos empleados para el control de la alcoholemia en el aire exhalado
de los conductores de vehculos. La reaccin qumica es la siguiente:

3 CH
3
CH
2
OH + 4 HCrO
4
+ 16 H
+
3 CH
3
COOH + 4 Cr
3+
+ 13 H
2
O (1)

donde CH
3
CH
2
OH y CH
3
COOH son las frmulas qumicas del etanol y del cido
actico, respectivamente, y HCrO
4
es la del in cromato cido. en qu productos

de uso comn estn presentes el etanol y el cido actico?

El ion HCrO
4
est en equilibrio en medio cido con el ion dicromato (Cr

2
O
7
2-
)
segn la siguiente reaccin:

Cr
2
O
7
2
+ H
2
O = == = 2 HCrO
4
(K = 3,0 10
2
a 298 K) (2)

La reaccin qumica (2) se equilibra en una escala de tiempo del orden de
los nanosegundos o picosegundos. Por lo tanto es indistinto emplear cromato cido
o dicromato como reactivo, ya que en este ltimo caso el cromato cido necesario
para oxidar el etanol se obtendr de inmediato a partir de la hidrlisis del
dicromato. En otras palabras, el equilibrio qumico se alcanza muy rpidamente y
no constituye el paso limitante de la reaccin global. La concentracin de cromato
es en todo momento la concentracin en equilibrio con dicromato. En las
condiciones de trabajo, despreciando las especies que podran formarse al
protonarse ambos iones, puede considerarse que todo el cromo (VI) est como
HCrO
4
. Por lo tanto, la absorbancia de la solucin es una medida de la

concentracin de este ltimo, y puede seguirse la cintica de la reaccin (1)
espectrofotomtricamente.

La expresin de la ley de velocidad de la reaccin (1) es:

v = k

[HCrO
4
]
a
[CH
3
CH
2
OH]
b
[H
+
]
c
(3)

donde a, b y c representan los rdenes de reaccin con respecto al oxidante, al alcohol y
al cido, respectivamente. Se trabajar en condiciones tales que las concentraciones del
alcohol y el cido sean mucho mayores que la del oxidante. Bajo estas condiciones, la
variacin en la concentracin de los dos primeros debido al consumo producido ser
lvii
muy pequea y consideraremos que se mantendrn prcticamente constantes durante la
reaccin. Por lo tanto, la ecuacin (3) se transforma en:

v = k'

[HCrO
4
]
a
(4)

donde k = k [CH
3
CH
2
OH]
b
[H
+
]
c

Adems, la velocidad de reaccin se relaciona con las concentraciones de los
reactivos y de los productos por medio de la siguiente expresin (ver ecuacin 1):

v = 1/4 d[HCrO
4
]/dt = 1/3 d[CH

3
CH
2
OH]/dt = 1/4 d[Cr
3+
]/dt (5)

La variacin de la concentracin de cromato en funcin del tiempo se seguir a
partir de las medidas de la absorbancia de la solucin, empleando la ley de Lambert-
Beer.
Se determinarn los rdenes de reaccin respecto del ion HCrO
4
(a) y etanol
(b), y las constantes de seudo orden k' para cada concentracin de etanol por el mtodo
integral. Usted puede hallar un resumen de ecuaciones pertinentes a este mtodo en el
apndice de esta gua.

Parte experimental

- Bureta de 10 mL (para el agregado del H
2
SO
4
4 M).
- Pipetas aforadas de 1 y 2 mL (para el agregado de las soluciones del oxidante y
el alcohol).
- Erlenmeyers de 125 mL.
- Cronmetro.
- Etanol 0,4 M y 0,8 M (soluciones acuosas).
- K
2
Cr
2
O
7
0,002 M en H
2
SO
4
4 M.
- H
2
SO
4
4 M.

Nota: Sea MUY cuidadoso al manipular la solucin de H
2
SO
4
4 M.

Esquema de trabajo:
La siguiente tabla da los valores de volumen en mL a utilizar.
Experiencia K
2
Cr
2
O
7
0,002
M
H
2
SO
4
4 M Etanol 0,4 M Etanol 0,8 M
1 2 8 1 -----
2 1 9 1 -----
3 2 8 ----- 1
4 1 9 ----- 1

Medidas a realizar:
1. Encender el espectrofotmetro, seleccionar = 350 nm y dejarlo estabilizar durante
15 minutos.
lviii
2. Ajustar el cero de absorbancia utilizando una cubeta con solvente puro (H
2
SO
4
4
M).
3. Colocar en un Erlenmeyer de 125 mL (limpio y seco) los volmenes de cada
reactivo que se indican en el esquema de trabajo, agregando el alcohol en ltimo
lugar. Inmediatamente despus del agregado del alcohol disparar el cronmetro y
agitar el Erlenmeyer suavemente para homogeneizar la solucin.
4. Llenar la cubeta con la mezcla de reaccin y medir la absorbancia en funcin del
tiempo, registrando su valor cada 15 segundos. Para las experiencias 1 y 2 medir
durante aproximadamente 20 minutos y para las experiencias 3 y 4 medir durante
aproximadamente 10 minutos.

Tratamiento de resultados

1. Determinar el orden de reaccin respecto del oxidante utilizando el mtodo
integral (ver Apndice). Para ello es necesario graficar los resultados obtenidos
considerando que dicho orden es 0, 1 o 2. Puede utilizarse cualquiera de las
experiencias realizadas. Es conveniente, sin embargo, emplear la experiencia 1.
2. Una vez determinado el orden respecto a HCrO
4
-
calcular k para cada una de
las experiencias y con sus valores determine el orden con respecto al etanol.
3. Usando los resultados anteriores calcular los tiempos de vida media, t
1/2,
para
todas las experiencias.

Cuestionario

1) Qu ventajas ofrece el mtodo experimental elegido para el estudio de la
cintica de esta reaccin? Qu otros mtodos podran usarse?
2) Cmo puede emplear la medicin del tiempo de vida media para la
determinacin del orden de una reaccin? Puede aplicarse este mtodo en
cualquier circunstancia?
3) Qu ventajas y desventajas presenta el mtodo diferencial comparado con el
integral para la determinacin de rdenes de reaccin y de constantes de
velocidad? Qu ventajas presenta la utilizacin de ambos mtodos combinados?
4) Sugiera alguna metodologa para determinar el orden de reaccin respecto del
cido, para la reaccin estudiada.

Apndice
Las ecuaciones a aplicar para hallar el orden de reaccin y la constante de
velocidad utilizando el mtodo integral son:
a) Orden cero: v = (1/) d[R]/dt = k [R] = [R]
0
- k t
k
R
t
. 2
] [
0
2 / 1
=
b) Orden uno: v = (1/) d[R]/dt = k

[R] ln [R] = ln [R]
0
- k t
k
t
.
2 ln
2 / 1
=
c) Orden dos: v = (1/ ).d[R]/dt = k [R]
2
1 / [R] = 1 / [R]
0
+ k t
k R
t
. ] [
1
0
2 / 1
=

donde R es el reactivo, su coeficiente estequiomtrico, k la constante de velocidad y t
el tiempo.
lix
Traba]o PRACTCO n 7
EOULBRO OUMCO EOULBRO OUMCO EOULBRO OUMCO EOULBRO OUMCO

Objetivo Primera Parte: Observar e interpretar el efecto de distintos
factores en el estado de equilibrio. Segunda Parte: Determinar
la constante de equilibrio de la reaccin de formacin del ion
complejo monotiocianato frrico

PRIMERA PARTE

Introduccin

En esta parte del trabajo prctico aprenderemos a reconocer algunas
reacciones de equilibrio qumico particulares, tales como el equilibrio cido-
base, el equilibrio de solubilidad o precipitacin, el equilibrio de formacin
de iones complejos y el equilibrio de xido-reduccin.

Parte experimental

- Gradilla
- Tubos de ensayo
- Pipeta
- Solucin de K
2
CrO
4
0,1 M
- Solucin de H
2
SO
4
1 M
- Solucin de NaOH 1 M
- Solucin de FeCl
3
0,01 M
- Solucin de KSCN 0,01 M
- Solucin de SnCl
2
0,01
- Solucin de AgNO
3
0,1 M
- Solucin de NaCl 0,1 M
- Solucin de KI 0,1 M
- Solucin de NH
3
(conc)
- Solucin de CuSO
4
0,01 M
- Solucin de Na
2
CO
3
0,1 M
- Solucin de Na
2
SO
4
0,1 M
- Solucin de BaCl
2
0,1 M
- Solucin de HCl (conc.)
- Solucin de ZnSO
4
0,1 M
lx

Desarrollo de la prctica

1) En un tubo de ensayos colocar aproximadamente 2 cm
3
de solucin
de K
2
CrO
4
0,1 M y agregar gotas de H
2
SO
4
1 M. Observar. Agregar luego
gotas de NaOH 1 M y observar.
2) En un tubo de ensayos conteniendo aprox. 5 cm
3
de agua agregar 5
gotas de solucin de FeCl
3
0,01 M y 5 gotas de solucin de KSCN 0,01 M.
Dividir la solucin en 4 tubos, reservar el primero como testigo y agregar al
segundo gotas de FeCl
3
0,01 M, al tercero gotas de KSCN 0,01 M y al cuarto
gotas de solucin de SnCl
2
0,01 M. Comparar.
3) Colocar en sendos tubos de ensayo 0,5 cm
3
de solucin de NaCl 0,1
M y solucin de KI 0,1 M. Agregar a ambos tubos gotas de solucin de
AgNO
3
0,1 M y posteriormente, a ambos tubos, gotas de NH
3
(conc.).
Comparar.
4) Colocar en un tubo de ensayo 1 cm
3
de solucin de FeCl
3
0,01 M y
en otro igual volumen de solucin de CuSO
4
. 0,01 M. Agregar gota a gota a
ambos tubos solucin de NH
3
(conc.). Comparar.

5) Colocar en un tubo de ensayos 1 cm
3
de solucin de Na
2
CO
3
0,1 M y
en otro 1 cm
3
de solucin de Na
2
SO
4
0,1 M. Agregar a ambos gotas de
solucin de BaCl
2
0,1 M y posteriormente gotas de HCl (conc). Comparar.

SEGUNDA PARTE

Bibliografa Journal of Chemical Education 40, 71 (1963)

Introduccin

La reaccin de formacin del ion complejo monotiocianato frrico,
Fe(SCN)
2+
, a partir de ion tiocianato, SCN-, y frrico, Fe
3+
, se describe
mediante la siguiente ecuacin:

SCN- (ac) + Fe
3+
(ac) = Fe(SCN)
2+
(ac)

Para determinar la constante de equilibrio de la misma se debe conocer la
concentracin de cada una de las especies presentes en el equilibrio. El ion
lxi
Fe(SCN)
2+
es la nica especie coloreada que se forma en concentracin
apreciable en las condiciones de reaccin de este trabajo prctico, y por lo
tanto, es la nica especie presente que presenta absorcin en la regin visible
del espectro electromagntico. Por ello, su concentracin se puede medir
espectrofotomtricamente. Las concentraciones de las otras especies pueden
calcularse a partir de sta mediante relaciones estequiomtricas.

Equipo a utilizar y procedimiento

Se utilizar un espectrofotmetro de absorcin ultravioleta-visible
monohaz.
1) Seleccionar la longitud de onda a la cual se determinar la
transmitancia de la muestra (para este caso = 450 nm).
2) Ajustar el cero de absorbancia con el solvente a utilizar, "blanco".
3) Colocar la cubeta con la muestra y medir la absorbancia.

Tcnica

En un matraz aforado de 100,0 mL colocar 10,00 mL de KSCN 0,001
M medidos con pipeta aforada y 25,00 mL de HClO
4
2M (tambin usando
pipeta aforada) y llevar a volumen. Los pasos que se enumeran a
continuacin conviene realizarlos al lado del espectrofotmetro donde se
realizarn las mediciones correspondientes.

Tomar una porcin de 10,00 mL de dicha solucin, agregar 0,1 mL de
Fe(NO
3
)
3
0,2 M en cido perclrico 0,5 M, agitar con varilla para
homogeneizar e inmediatamente transferir a la cubeta para la medicin
espectrofotomtrica (usar pipeta graduada de 1 mL). Repetir agregando 0,2;
0,3; 0,4; 0,5; 0,6; 0,7; 0,8 mL de Fe(NO
3
)
3
.

Nota: es importante medir estos volmenes con mucha exactitud, ya que pequeos
errores conducen a serios problemas en los resultados del trabajo prctico.

Anlisis de los datos

El ion tiocianato reacciona con el ion Fe
3+
en solucin cida formando
una serie de complejos:
Fe
3+
+ SCN- = Fe(SCN)
2+

Fe(SCN)
2+
+ SCN- = Fe(SCN)
2
+

etc.
Si la concentracin de ion tiocianato se mantiene baja, la
concentracin de los iones complejos Fe(SCN)
n
(3-n)+
con n 2 es muy
lxii
pequea, y se puede suponer que el nico ion complejo presente en el
equilibrio es el monotiocianato frrico (n = 1).

El procedimiento consiste en agregar cantidades variables de una
solucin conteniendo Fe
3+
a un volumen conocido de solucin conteniendo
SCN-. Al aumentar la cantidad de Fe
3+
agregado, aumenta la concentracin
de monotiocianato frrico, y la solucin se torna cada vez ms coloreada (es
decir, aumenta su absorbancia).

La determinacin se realiza a una longitud de onda donde el ion
Fe(SCN)
2+
es la nica especie que absorbe. Segn la ley de Lambert-Beer:
A = .b.[Fe(SCN)
2+
]
eq
(1)
Donde es el coeficiente de absorcin molar del compuesto y b el paso ptico
de la cubeta. Las concentraciones de las otras especies en el equilibrio
pueden obtenerse a partir de los siguientes balances de masa:
[SCN
-
]
o
= [SCN
-
]
eq
+ [Fe(SCN)
2+
]
eq
(2)
[Fe
3+
]
o
= [Fe
3+
]
eq
+ [Fe(SCN)
2+
]
eq
(3)
donde el subndice 0 indica concentracin inicial y el subndice eq, el
valor en equilibrio. La constante de equilibrio correspondiente a la
formacin del ion Fe(SCN)
2+
se puede escribir como:
[ ]
[ ][ ]
+
+
=
SCN Fe
FeSCN
K
3
2
(4)
donde los corchetes representan la concentracin molar de las respectivas
especies en el equilibrio.

Nota: Los equilibrios en los que participan especies inicas son afectados por
la presencia de todos los iones en la solucin. La fuerza inica, una forma de
expresar la concentracin inica total, se define como:
I C z
i
i
i
=

1
2
2
.

donde C
i
representa la concentracin de cada especie y z
i
su carga.

Estrictamente, la constante de equilibrio termodinmica es el cociente de las
actividades de cada especia en el equilibrio y no el de sus concentraciones.
Cuando la fuerza inica es baja la actividad de cada especie es muy parecida
a su concentracin y el cociente de concentraciones tiende al valor de la
verdadera constante termodinmica, que es el que se obtendra por
extrapolacin a fuerza inica nula. Notar que en el trabajo prctico las
mediciones se realizan a fuerza inica constante y elevada. En estas
condiciones, las correcciones necesarias exigen conocimientos que van ms
all del alcance de la materia. La constante de equilibrio obtenida es vlida,
estrictamente, slo en estas condiciones de fuerza inica.

lxiii

Relacionando (2), (3) y (4) se obtiene:

( )( ) ] [ ] [ ] [ ] [
] [
2
0
2
0
3
2
+ + +
+

=
FeSCN SCN FeSCN Fe
FeSCN
K
(5)

La constante de equilibrio podra calcularse si se conociera la concentracin
del complejo, pero para ello habra que conocer su coeficiente de absorcin
molar, dado que lo que se mide es la absorbancia (ecuacin 1). La
determinacin de requiere obtener una solucin de complejo de
concentracin conocida. Una posible forma de lograrlo consiste en utilizar
un gran exceso de alguno de los reactivos para desplazar completamente el
equilibrio hacia la formacin del complejo. Sin embargo, en este caso se
generaran los siguientes problemas: a) si se agrega un gran exceso de ion
SCN- se obtendran complejos con n 2; b) en exceso de ion Fe
3+
, dado que
hay que agregar cantidades grandes de este in, la fuerza inica de la
solucin sera diferente.

Veremos sin embargo que K y pueden determinarse
simultneamente reordenando la ecuacin (5) y realizando una
aproximacin cuya validez puede ser verificada a posteriori. Debido a que en
las condiciones del trabajo prctico [SCN-]
o
es mucho menor que [Fe
3+
]
o
, se
puede suponer que la concentracin de Fe
3+
no vara apreciablemente por la
formacin del ion complejo, es decir [Fe
3+
] [Fe
3+
]
o
.

Matemticamente esto
equivale a suponer [Fe(SCN)
2+
] << [Fe
3+
]
o
y, por lo tanto, la ecuacin (5) se
convierte en:

( ) ] [ ] [ ] [
] [
2
0 0
3
2
+ +
+
=
FeSCN SCN Fe
FeSCN
K
(6)

y, combinando la ecuacin anterior con la ecuacin (1):

( ) b A SCN Fe
b A
K
. / ] [ ] [
. /
0 0
3

=
+
(7)

Reordenando esta ecuacin se obtiene:

o
o
Fe K
A
SCN b A
] .[
] .[ .
3+
=
(8)

Si se grafica A vs A / [Fe
3+
]
o
se obtiene una recta de pendiente K
-1
y ordenada
al origen .b. Una vez obtenido el valor de K, se puede calcular la
lxiv
concentracin de todas las especies para cada punto de la recta y verificar la
suposicin hecha para obtener la ecuacin (6).

Cuestionario

1) Justifique mediante las reacciones qumicas apropiadas por qu es
necesario trabajar en medio cido fuerte.

2) Se puede reemplazar el HClO
4
por HCl o por HNO
3
?

3) Prediga cmo se modificara la posicin del equilibrio si:
- se aumenta la temperatura.
- se agrega KSCN.
- se diluye la solucin a la mitad con solucin de HClO
4
.

4) Qu error se cometera (por exceso o por defecto) si la sal con la que se
prepara la solucin de tiocianato fuera higroscpica y esto no se tomara en
cuenta?

5) La constante de equilibrio para la siguiente reaccin:
Fe(SCN)
2+
+ SCN- = Fe(SCN)
2
+

vale 13 cuando la concentracin se expresa en unidades molares. Calcule la
concentracin de Fe(SCN)
2
+
en una solucin obtenida al agregar 5 mL de
solucin de Fe
3+
de acuerdo a lo indicado en la parte experimental. Discuta si
es vlido no tomar en cuenta este equilibrio. Qu error se cometera en la
determinacin de K si la concentracin de SCN- fuera muy alta y este
equilibrio no fuera tomado en cuenta?

6) Por qu las determinaciones se realizan a 450 nm? Cmo lo demostrara
experimentalmente?

lxv
TRABAJO PRACTCO N 8
EQULBRO ACDO -BASE

Objetivo Aplicar los conceptos adquiridos en el trabajo prctico de
equilibrio qumico al caso particular del equilibrio cido-base.
Tomar contacto con el procedimiento de la titulacin,
conociendo el uso de indicadores cido-base y familiarizndose
con los conceptos de punto final, hidrlisis y curvas de titulacin.
Manipular material volumtrico. Catalogar sustancias conocidas
como cidas, bsicas o neutras. Familiarizarse con el concepto de
soluciones reguladoras y su utilidad y con el de cidos
poliprticos.

Introduccin

1. Titulacin

La titulacin es una de las tcnicas ms comunes en la qumica analtica
para la determinacin de la concentracin de sustancias en solucin. El
conocimiento de esta tcnica es esencial en el laboratorio qumico.
Dada una solucin cida, puede determinarse su concentracin conociendo
el volumen requerido para neutralizarla con una solucin bsica de concentracin
conocida (titulacin cido-base). Para reconocer el punto final de la titulacin se
puede utilizar un indicador que cambie de color al pasar de una solucin bsica a
una cida o a la inversa. Un ejemplo es la fenolftalena, que pasa de color rosa en
medio bsico a incolora en medio cido. En el punto de viraje, llamado "punto
final", se considera que el nmero de moles de cido monoprtico y de base
monohidroxlica que han reaccionado es el mismo. Midiendo los volmenes de
ambas y conociendo la concentracin de una de ellas, se puede conocer la
concentracin de la otra.

2. Uso correcto de la bureta

Las buretas deben estar perfectamente limpias para que las mediciones de
volmenes sean reproducibles en todas las titulaciones. Si es necesario engrasar la
llave, deber usarse la menor cantidad posible de grasa o vaselina para lubricarla.
Si la llave es de tefln debe extraerse y limpiarse perfectamente, tanto la llave como
la superficie de vidrio, eliminando las partculas de polvo que podran rayar la
superficie de tefln al girar la llave. Al insertar la llave debe obtenerse un ajuste
correcto, ya que si queda demasiado floja puede haber prdidas.
La bureta debe estar limpia. Lavarla con pequeas porciones de solucin
tituladora antes de llenarla, descartando cada vez la solucin en un vaso. Utilizar
un embudo apropiado y verificar antes de los lavados o el llenado que la llave est
cerrada. Finalmente, llenar la bureta con solucin tituladora hasta sobrepasar el
enrase.
lxvi
Colocar un recipiente bajo la bureta y abrir la llave por completo
permitiendo que el lquido fluya rpidamente. Con esto se logra que la porcin
debajo de la llave se llene completamente, sin que queden burbujas de aire
atrapadas. Cuando esto se logra, cerrar rpidamente la llave y enrasar en cero mL
de la forma que se indica en el Trabajo Prctico No. 0.
Al terminar de usarla, la bureta debe lavarse y enjuagarse con agua
corriente y luego con agua destilada. En el caso de emplear soluciones alcalinas,
quite la llave para asegurar su limpieza.

3. Cmo actan los indicadores

Los indicadores cido-base son compuestos orgnicos que presentan la
particularidad de variar su color dependiendo de la concentracin de protones o
pH de la solucin. Para determinar el pH se observa el color que toman en la
solucin distintos indicadores. Conociendo el rango en que vira cada indicador es
posible ubicar el pH de la solucin entre dos valores prximos.
Con ayuda de bibliografa adecuada completar la siguiente tabla:

Indicador Rango de viraje Cambio de
color
Fenolftalena
Naranja de metilo
(Heliantina)

Rojo de metilo
Azul de
bromotimol

Tornasol
Violeta de metilo
Alizarina R

4. Medicin del pH mediante el empleo de un pH-metro

El mtodo ms adecuado para la medicin del pH consiste en medir el
potencial que se desarrolla a travs de una delgada membrana de vidrio que
separa dos soluciones con distinta concentracin de protones (H
+
).
Este fenmeno se ha estudiado ampliamente y se conoce la sensibilidad y
selectividad de las membranas de vidrio frente al pH. Adems se han desarrollado
electrodos de membrana que permiten cuantificar la concentracin de iones tales
como K
+
, Na
+
, Li
+
, Ca
2+
y F
-
.

En la Figura 1 se muestra una celda (electrodo combinado) para medir el
pH. Esta celda consiste en un bulbo delgado de vidrio (precaucin, es muy frgil) en
contacto con la solucin a medir y con un electrodo de referencia interno
sumergido en una solucin de pH fijo. El circuito se cierra con otro electrodo de
lxvii
referencia, en contacto con la solucin a medir a travs de una junta porosa,
formando la celda cuya diferencia de potencial est relacionada con el pH de la
solucin.

FIGURA 1

Esta celda puede describirse mediante la siguiente notacin:

Ag / AgCl(s) / KCl,H
+
/ M / S / J / KCl / AgCl(s) / Ag

A la izquierda se encuentra el electrodo de referencia interno sumergido en a
solucin de pH fijo. Esta solucin est en contacto con la cara interna de la
membrana de vidrio M. Su cara externa est en contacto con la solucin S, cuyo
pH se quiere medir. La junta porosa J, que puede reemplazarse por un puente
salino, separa esta solucin del segundo electrodo de referencia ubicado a la
derecha.
Se ha encontrado que el potencial de esta celda depende de las actividades
(o en primera aproximacin de las concentraciones) de H
+
a cada lado de la
membrana:

E = Q + 0.0591 log(a
1
/a
2
)

donde Q es una constante, 1 se refiere a la solucin cuyo pH se quiere determinar y
2 a la solucin interna. Como la solucin interna tiene actividad de H
+
constante, se
tiene que:

E = L - 0.0591 pH

donde L es otra constante. Es importante destacar que a
2
es un valor fijo, con lo
cual la diferencia de potencial medida refleja el pH de la solucin incgnita.
El pH-metro posee, adems del sistema detector ya descrito, un dispositivo
de lectura con dos escalas: una en unidades de voltaje y otra en unidades de pH. La
medida del pH se realiza en forma relativa, comparando la lectura para la solucin
incgnita contra patrones, que son soluciones de pH conocido. Esto permite
conocer la constante L, que relaciona ambas escalas.

junta
bulbo (membrana de
electrodo de referencia
interno en solucin de
electrodo de
referencia en contacto
lxviii
Procedimiento (antes de comenzar, pida instrucciones al docente respecto del manejo
del equipo):
1. Encienda el equipo y djelo estabilizar (el tiempo requerido para esto depende
de cada equipo).
2. Lave el electrodo combinado con cuidado para evitar roturas y djelo sumergido
en agua destilada
3. Seque suavemente el electrodo con papel absorbente.
4. Sumrjalo en el patrn de pH 7 y ajuste el equipo hasta leer el pH
correspondiente en la escala. Espere unos segundos para ver si la lectura se
mantiene constante.
5. Lave y seque el electrodo nuevamente.
6. Repita el paso 4 con el otro patrn (por ejemplo, pH 4).
7. Repita el paso 5.
8. Sumerja el electrodo combinado en la solucin incgnita y lea en la escala el pH
de la misma.
9. Al finalizar lave cuidadosamente el electrodo y djelo sumergido en una solucin
de KCl. No dejar el electrodo seco durante perodos prolongados.

Es recomendable verificar que la lectura para los patrones no se ha
modificado. De ser as, ajuste nuevamente y repita la medicin; esto puede ocurrir
por falta de estabilizacin del equipo.

Parte Experimental

A. Titulaciones

1. Medicin del pH de soluciones mediante el empleo de una
escala de referencia

Los alumnos debern traer al laboratorio muestras cuyo pH les interese
conocer. Puede tratarse de lquidos o slidos a partir de los cuales se prepararn
soluciones

Muestras lquidas (agua, alcohol, gaseosas, jugo de frutas, detergente,
lavandina, jabn, t, caf, etc.): Colocar en sendos tubos de ensayo 2 o 3 mL de
cada muestra.
Muestras slidas (azcar, sal, jabn, aspirina, etc.): Preparar soluciones
acuosas y colocar en tubos como en el caso anterior.
Agregar a cada lquido o solucin 5 gotas de indicador universal y comparar los
colores con los de la escala de referencia registrando sus observaciones.
Es importante que las soluciones que analice no tengan una coloracin que
pueda dificultar la observacin del color que adquiere el indicador.
Clasificar las sustancias estudiadas en cidas, bsicas o neutras y presentar
un cuadro.

lxix
2. Determinacin del porcentaje en peso/volumen (% p/v) de cido
actico en vinagre
El vinagre es esencialmente una solucin diluida de cido actico en agua.
El cido actico (CH
3
COOH, escriba la frmula desarrollada, cul es el
hidrgeno cido?) es un cido monoprtico cuya masa molar es 60 g.mol
-1
.

Mida 2 mL de vinagre de alcohol con una pipeta aforada y colquelo en un
matraz Erlenmeyer de 125 mL. Agregue 50 mL de agua y 5 gotas de solucin de
fenolftalena. Titule con una solucin valorada de hidrxido de sodio (NaOH) 0,1
M hasta viraje del indicador.

3. Curva de titulacin potenciomtrica

Con el objeto de analizar los cambios de pH durante una titulacin se
titular un cido dbil (cido actico) con una base fuerte (hidrxido de sodio,
NaOH). El pH de la mezcla de reaccin se medir con un pH-metro durante toda
la experiencia.

Mida 10 mL de cido actico 0,5 M con una pipeta aforada y colquelo en
un matraz de 50 mL. Lleve a volumen con agua destilada. Trasvase esta solucin a
un vaso de 100 mL. Agregue tres gotas de solucin de fenolftalena. Comience a
agregar desde una bureta solucin de hidrxido de sodio 0,5 M en pequeas
cantidades (entre 0,5 mL y 1,0 mL al comienzo y luego la menor cantidad que
pueda). Anote el volumen agregado y el pH medido. (Usted ya aprendi cmo es
una curva de titulacin y sabe que en la zona cercana al punto equivalente un
pequeo agregado de solucin tituladora produce una gran variacin en el pH).
Tngalo en cuenta para saber cunto volumen de NaOH dispensar a la solucin de
CH
3
COOH.
Construya una tabla en la que figuren el pH medido y el pH terico en
funcin del volumen dispensado. Grafique ambos resultados.

B. cidos poliprticos y soluciones reguladoras (o buffer)

1. Comprobacin de la capacidad reguladora de soluciones

Se trabajar con una solucin provista por el laboratorio que ha sido
preparada disolviendo 0,4 moles de fosfato dicido de sodio (NaH
2
P0
4
) y 0,4 moles
de fosfato monocido de sodio (Na
2
HPO
4
) y agregando agua hasta completar el
volumen de 1 L.
Preparar una nueva solucin tomando 5 mL de la solucin anterior con una
pipeta aforada, vertindolos en un matraz aforado de 50 mL y agregando agua
hasta enrasar.
Preparar una tercera solucin tomando 1 mL de la solucin original con
una pipeta aforada, vertindolos en un matraz aforado de 100 mL y agregando
agua hasta enrasar.
De esta manera dispondr de tres soluciones reguladoras de distinta
concentracin.
lxx
Empleando una pipeta aforada, colocar 25 mL de la primera solucin
reguladora en un vaso de precipitados pequeo. Medir el pH con el pH-metro y
tomar nota del mismo. Agregar 1 mL de solucin de cido clorhdrico (HCl) 0,5 M
con pipeta aforada, agitar y medir el pH nuevamente. Proceder de la misma forma
con las otras dos soluciones.
Repetir la experiencia para las tres soluciones, pero empleando esta vez
solucin de hidrxido de sodio (NaOH) 0,5 M en lugar de cido clorhdrico.
Construir una tabla con los valores obtenidos. Qu relacin encuentra entre la
concentracin de la solucin y la capacidad reguladora?
Repetir la experiencia usando 15 mL de solucin de cloruro de sodio (NaCl)
1 M en lugar de la solucin de NaH
2
P0
4
y Na
2
HPO
4
. Qu conclusin puede sacar
acerca de la capacidad reguladora del NaCl?

2. Preparar soluciones reguladoras de un dado pH

A partir de una solucin de KH
2
PO
4
1/15 mol/L y otra de K
2
HPO
4
1/15
mol/L debern preparar 50 mL de soluciones reguladoras de pH 6, 7 y 8.

Para poder realizar esto en el laboratorio debern traerse los clculos del volumen
necesario para preparar cada una de las soluciones, utilizando para ello la ecuacin de
Henderson-Hasselbach

Con un pH-metro, verifique el pH de las soluciones reguladoras
preparadas. Discuta los resultados. Los valores de las constantes de acidez (Ka) del
cido fosfrico son:
Ka
1
= 7,5 10
-3
Ka
2
= 6,2 10
-8
Ka
3
= 4,8 10
-13

Cuestionario

1) Un estudiante encuentra un frasco de NaOH (s) que alguien dej destapado. El
hidrxido de sodio, que es higroscpico, ha absorbido humedad del aire. El
estudiante desea determinar cunto NaOH existe realmente en la muestra
humedecida. Para ello determina que, despus de disolver 10 g del slido en 25 mL
de agua, se requieren 74,0 mL de HCl 3,0 M para titularlo. Cul es la pureza del
NaOH expresada como porcentaje?
Rta: 88,8%
2) Un qumico mide 25,0 mL de un cido monoprtico y le agrega un indicador
adecuado. Por medio de una bureta, le aade lentamente NaOH 0,2 M. Al obtener
un cambio permanente de color, se han consumido 35,2 mL NaOH. Cul es la
concentracin del cido?
Rta: 0,282 M
3) Qu error se introducira en una titulacin si una burbuja de aire quedara
atrapada en el pico de la bureta y desapareciera durante la titulacin?

4) Para el siguiente equilibrio, en el que HIn es la forma cida de un indicador:

HIn = In
-
+ H
+
K
HIn
=10
-5

lxxi

a) si el pH es 6, cunto vale la relacin de concentraciones [HIn]/[In]?
b) dem para pH 8.
c) qu pH se requiere para que la relacin de concentraciones: [HIn]/[In] i) sea
mayor que 10 y ii) sea menor que 0,1

5) Indicar cundo puede usar fenolftalena como indicador.

6) Para la titulacin de cada una de las siguientes soluciones:
a) HCl 0,1 M con NaOH 0,1 M
b) NH
3
(amonaco) 0,1 M con HCl 0,1 M (pKb = 4,75)
c) HAc (cido actico) 0,1 M con NaOH 0,1 M (pKa = 4,75)
qu indicador de los siguientes elegira para cometer menos error? Justificar.
Indicador A: pK
In
= 4.9 Indicador B: pK
In
= 8.6
Indicador C: pK
In
= 6.8 Indicador D: pK
In
= 3.2

7) Se titulan 20 mL de NaOH 0,1 M con HCl 0,2 M utilizando fenolftalena como
indicador:
a) cul es el pH en el punto de equivalencia?
b) completar el siguiente cuadro:

Volumen de HCl
agregado
pH color de la
solucin
0
5
10
20

Repetir el problema para la titulacin de 20 mL de HAc (Ka = 1,8 10
-5
) con NaOH
0,1 M.

8) A qu pH se debe ajustar una solucin saturada de cido sulfhdrico (H
2
S) 0,1
M para lograr que [S
2-
] = 1,0 10
-9
M?

9) Cul es el pH de una solucin 0,10 M en cido perclrico (HClO
4
) y 0,10 M en
perclorato de potasio (KClO
4
)? Se trata de una solucin reguladora? El HClO
4
es
un cido fuerte.

10) De acuerdo a los ensayos realizados en el laboratorio, en qu condiciones dira
que es vlida la ecuacin de Henderson-Hasselbach?

11) Calcular el volumen y las concentraciones de acetato de sodio y HCl necesarios
para hacer 100 mL de un buffer de pH 4,9 tal que el agregado de 1 mL de NaOH
1,0 M cambie el pH en una unidad (considerar que el volumen no cambia por el
agregado de NaOH).
Consejo: ver el cambio en la relacin [HAcO]/[AcO
-
] antes y despus del agregado
de NaOH. Para el clculo puede considerar que toma volmenes iguales de acetato
de sodio y HCl o la relacin entre ellos que ms le guste.

lxxii
TRABAJO PRACTCO N 9
8OLUCONE8 Y EOULBRO DE 8OLUBLDAD

Objetivo Analizar la influencia de la temperatura sobre la solubilidad de un
soluto y calcular la constante producto de solubilidad de una sal

Introduccin

Se calcular Kps del iodato de calcio, Ca(IO
3
)
2
, determinando la
concentracin del in IO
3
-
en una solucin saturada de esta sal en agua. Para el
clculo se tendr en cuenta que el equilibrio de solubilidad est representado por
la reaccin:

Ca(IO
4
)
2
(s) = Ca
2+
(ac) + 2 IO
4
3-
(ac)

y que, en ausencia de otros iones se verifican los siguientes balances de masa:

[IO
3
-
]= 2s
o
y [Ca
2+
] = s
o

donde s
o
es la solubilidad de la sal en mol / L, que se calcula en base a la
concentracin de IO
3
-
. Finalmente, Kps se calcula segn.

K
PS
= [IO
3
-
]
2
[Ca
2+
] = [2s
o
]
2
.s
o
= 4s
o
3

Esta relacin es vlida nicamente para soluciones saturadas diluidas. El
valor de Kps depende de la temperatura. El clculo es vlido para soluciones
saturadas de electrolitos poco solubles (del orden de 10
-2
mol / L). Para
solubilidades mayores debe tenerse en cuenta la interaccin entre los iones,
multiplicando cada concentracin por un factor propio del in y del medio en que
se encuentra (factor de actividad, cuyo valor tiende a uno para soluciones
diluidas).

1. Influencia de la temperatura sobre la solubilidad

Colocar en un tubo de ensayos 1 mL de una solucin 10
-3
M de nitrato de
plomo, Pb(NO
3
)
2
, y agregar gota a gota una solucin 0,1 M de KI hasta la
aparicin de precipitado. Agitar con varilla para homogeneizar. Calentar
suavemente hasta disolucin total. Dejar enfriar en gradilla y verificar la
recristalizacin. Comentar todo lo observado.

2. Determinacin de la masa de clorato de potasio en una muestra

Colocar en un tubo de ensayo limpio y seco la muestra de clorato de potasio.
Medir lo ms exactamente posible, mediante una pipeta, 5,0 mL de agua destilada
(densidad 1,000 g.cm
-3
) y colocarla en el tubo. Introducir el termmetro y calentar
lxxiii
en bao de agua hasta que la sal se haya disuelto totalmente. Agitar suavemente
para facilitar la disolucin de la sal y homogeneizar la temperatura (solucin 1).
Sacar el tubo del bao de agua y exponer al aire para que se enfre lentamente
mientras se agita continuamente. Observar cuidadosamente y anotar la
temperatura a la cual aparecen los primeros cristales, T
1
, la temperatura de
saturacin de la solucin.
Calentar apenas hasta redisolver el slido y repetir cuidadosamente la
lectura de precipitacin de los primeros cristales. En el mismo tubo de ensayo
aadir otros 5,0 mL de agua destilada (solucin 2) y repetir el procedimiento de
calentamiento, enfriamiento al aire y lectura a la cual aparecen los cristales, T
2
.
Llevar el volumen de agua a 15,0 mL (solucin 3) y repetir las operaciones
de calentamiento, enfriamiento y lectura de la temperatura, T
3
.
A partir de los valores de la siguiente tabla:

Temperatura
(
o
C)
Solubilidad (g st/100 g
agua)
0 3,3
10 5,0
20 7.4
30 10,5
40 14,0
50 19,3
60 24,5
70 31,5
80 38.5
90 48.0
100 57.0

representar grficamente la curva de solubilidad del KClO
3
y buscar las
composiciones de las soluciones 1, 2 y 3 correspondientes a las temperaturas
ledas.
Calcular la masa de KClO
3
utilizada relacionndola con las composiciones
halladas y las masas de agua agregadas.

3. Determinacin de la concentracin de IO
3
-

Medir cuidadosamente, usando una pipeta aforada, 10,00 mL de una
solucin saturada de Ca(IO
3
)
2
y trasvasar a un Erlenmeyer limpio de 250 mL.
Agregar 20 mL de agua y 0,3 g de KI. Una vez disuelto el KI, adicionar 2 mL de
H
2
SO
4
2 M y titular con solucin 0,100 M de tiosulfato de sodio (Na
2
S
2
O
3
). Antes
que desaparezca el color amarillento del yodo formado, agregar 2 mL de almidn
soluble al 2 % y seguir titulando hasta desaparicin del color azul.

Nota: Realizar la experiencia por duplicado y repetirla hasta obtener concordancia
entre los resultados de dos determinaciones sucesivas.

lxxiv
Cuestionario:

1) Analizar en detalle las partes de la curva de solubilidad interpretando cada zona
del grfico.

2) Qu es una solucin sobresaturada? Por qu se habla de un estado
metaestable?

3) A qu tipo de sustancias pueden pertenecer las siguientes curvas de
solubilidad?

S S

T T
Qu forma tendr la curva de solubilidad de un soluto gaseoso?

4) Indicar qu tipo de error se comete (por exceso o por defecto) en la
determinacin de la masa incgnita, si:
a) parte del agua se evapora.
b) no se hubiera observado la aparicin de cristales inmediatamente y, en su
lugar, se hubiese esperado hasta la aparicin de gran porcin de soluto.
c) el termmetro proporciona lecturas ms elevadas que las reales.
d) el soluto es voltil.

5) En la determinacin de la masa de KClO
3
, influye el cambio de la densidad del
agua con la temperatura?

6) Decidir si dos sales A
2
B y A
3
B que tienen el mismo Kps deben tener la misma
solubilidad en las mismas condiciones.

7) El mercurio univalente, Hg
+
, se halla en solucin acuosa como Hg
2
2+
. Escribir la
expresin del producto de solubilidad para el sulfato de Hg(I) y para el yoduro de
Hg(I).

8) Ordenar las soluciones saturadas de las siguientes sales en orden decreciente de
la concentracin de Ag
+
:
AgCl Kps = 10
-10
Ag
2
S Kps = 6 10
-50

AgI Kps = 8 10
-17
Ag
2
CrO
4
Kps = 10
-12

lxxv
TRABAJO PRACTCO N 10
REACCONE8 REDOX Y CELDA8 ELECTROOUMCA8

Objetivo Estudiar la espontaneidad de reacciones rdox. Determinar la
fuerza relativa de agentes oxidantes y reductores. Medir la
fuerza electromotriz (f.e.m.) de una serie de pilas formadas por
electrodos metlicos en soluciones de sus propios iones.
Construir una escala relativa de potenciales de electrodo y
utilizarla para interpretar la tendencia de los metales a
disolverse en solucin cida. Realizar experiencias de electrlisis
y verificar las leyes de Faraday.

Introduccin

Se estudiarn distintos aspectos de las reacciones rdox. En primer lugar se
determinar la tendencia relativa de algunos metales a oxidarse o reducirse,
analizando la espontaneidad de una serie de reacciones. Luego se profundizar
este estudio obteniendo los valores cuantitativos de los potenciales de reduccin a
partir de uno conocido. Se analizar la posibilidad de obtener energa a partir
estas reacciones y de utilizar la energa elctrica para producir reacciones
qumicas, de forma tal de determinar la relacin cuantitativa entre la carga que
circula por un sistema y la cantidad de producto que se obtendr de la reaccin.
Finalmente se clasificarn sustancias en conductoras y no conductoras de la
corriente elctrica.

1. Reacciones rdox

a) En 6 tubos de ensayo limpios mezclar los reactivos segn el esquema
siguiente:

Tubo 1 3 ml de Zn(NO
3
)
2
0,1 M + una chapita de cobre pulido y
brillante
Tubo 2 3 ml de CuSO
4
0,1 M + una chapita de cinc
Tubo 3 3 ml de Zn(NO
3
)
2
0,1 M + una granallita de plomo
Tubo 4 3 ml de Pb(NO
3
)
2
0,1 M + una chapita de cinc
Tubo 5 3 ml de Cu(NO
3
)
2
0.1 M + una granallita de plomo
Tubo 6 3 ml de Pb(NO
3
)
2
0,1 M + una chapita de cobre

Esperar unos minutos en cada caso y observar las piezas de metal.

b) En un tubo de ensayos, colocar 5 mL de una solucin acuosa de FeCl
3

0,07 M y observar su color. Agregar, gota a gota, una solucin 0,1 M de SnCl
2

agitando hasta desaparicin del color.
Disolver uno o dos cristales pequeos de KMnO
4
en unos 10 ml de agua.
En otro tubo de ensayo disolver 2 3 cristalitos de FeSO
4
en 5 ml de agua y
acidificar la solucin agregando 2 o 3 gotas de H
2
SO
4
concentrado. Agregar la
lxxvi
solucin de KMnO
4
a la solucin de FeSO
4
lentamente, agitando y hacia el final
gota a gota hasta que el color permanezca.

2. Potencial de electrodos

Se determinar la f.e.m. de pilas obtenidas combinando un electrodo de
Cu
2+
/Cu con diversos electrodos. Esto permitir ordenar los potenciales de los
electrodos estudiados respecto al potencial del primero. La concentracin de los
iones metlicos ser conocida, de modo que se podr calcular el potencial del
electrodo usando la ecuacin de Nernst. Conociendo el potencial del electrodo
Cu
2+
/Cu respecto del electrodo normal de hidrgeno (ENH), es posible obtener los
potenciales de los restantes electrodos utilizados en la prctica.
Medir las f.e.m de las pilas Ag/Ag
+
//Pb
2+
/Pb y Ag/Ag
+
//Zn
2+
/Zn para
comprobar que el potencial de electrodo es independiente del electrodo de
referencia usado para su medida.
La f.e.m. de la pila se mide con un multmetro digital, conectando el
electrodo de cobre al borne NEGATIVO del multmetro. De esta manera, el signo
del potencial medido dar el potencial del electrodo metlico respecto del electrodo
de Cu.
Nota: Las pilas estarn armadas para su uso directo. Los electrodos deben
limpiarse con agua destilada, pulirse con papel de esmeril y volver a limpiarlos con
la piseta. Al finalizar la prctica consultar al docente cmo deben limpiarse las
pilas usadas.

Algunos instrumentos que emplearn en la prctica de electroqumica son delicados y
caros. Extreme las precauciones para su conservacin.

Nota: No conectar definitivamente un circuito sin hacer revisar el mismo por un
docente.
lxxvii

3. Conductores elctricos y conductores inicos

Utilizar un circuito como el de la Figura 1 para determinar si algunos
materiales conducen o no la corriente elctrica, La determinacin se realiza usando
un multmetro (tester) en modo ohmetro (R x 1 o R x 10) en cuyas terminales se
colocarn chapas de cobre. Para que las medidas de conductividad, especialmente
si se trata de soluciones, sean comparables usar siempre las mismas terminales y a
una distancia aproximadamente constante.
Las puntas de prueba se conectan a los materiales a analizar, incluyendo
metales, lquidos y soluciones de electrolitos. Si el material conectado es conductor de
la corriente elctrica, se cierra el circuito y el tester indicar la resistencia. A mayor
resistencia, mayor es la oposicin al paso de la corriente elctrica.
Medir la conductividad de:
a) agua destilada; agregarle NaCl slido y repetir la medida. Realizar la
misma experiencia, pero ahora usar H
2
SO
4 (conc.)
en lugar de NaCl.
b) Agua corriente de red
c) Aceite,
d) Detergente,
e) Madera,
f) Clavos de hierro, clavos de hierro oxidados,
g) Aluminio de latas de gaseosas.
h) Cualquier otra sustancia que se le ocurra

FIGURA 1

4. Electrlisis del agua acidulada - Leyes de Faraday.

En un vaso de precipitados colocar 100 cm
3
de agua acidulada con H
2
SO
4
y
colocar dos buretas para recoger gases con electrodos inatacables en su parte
inferior, como lo indica la Figura 2.
Mediante un tubo de ltex ubicado en el extremo superior de cada bureta
enrasar ambas hasta la marca A. Conectar ambos electrodos a la fuente, ajustando
la corriente a aproximadamente 0,2 A con la resistencia variable (tome nota
exactamente de cunto vale la corriente). Con un cronmetro medir el tiempo
mientras circula la corriente.
lxxviii
Se deja circular la corriente durante el tiempo necesario para que el gas de
una de las buretas alcance un volumen suficientemente grande como para medirlo
con poco error.

FIGURA 2

Nota: No mueva los electrodos durante la experiencia para evitar variaciones
bruscas de corriente.

Cuestionario

1) D el nombre de todos los compuestos que aparecen en esta gua e indique el
estado de oxidacin de cada uno de sus elementos.

2) Cmo se llaman los electrodos donde ocurre la reduccin y la oxidacin?
Cules son los signos de los electrodos en una pila y cules en una celda
electroltica?

2) Qu tipos de electrodos pueden utilizarse para construir una pila?

3) Qu es el potencial normal de un electrodo y cmo se determina
experimentalmente?

4) En qu condiciones puede aplicar la ecuacin de Nernst para calcular el
potencial de una pila?

5) Se tiene una pila consistente en un electrodo de Co sumergido en una solucin 1
M de Co
+2
y otro electrodo de Pt sumergido en una solucin 1 M de Cl
-
, sobre el
cual se burbujea Cl
2
a 1 atm. La f.e.m. de esta pila es 1.63 V, siendo el electrodo de
Co el negativo. El potencial estndar para la hemirreaccin Cl
2
(g) + e
-
Cl
-

(ac) es 1.36 V.
lxxix
a) Escribir las hemirreacciones que ocurren en cada electrodo y la reaccin
global espontnea de la pila.
b) Hacer un diagrama de la pila indicando la polaridad de los electrodos y el
sentido de circulacin de las cargas.
c) Cul es el potencial estndar de la hemirreaccin que ocurre en el electrodo
de Co?
d) Cmo variara el potencial de la pila si se disminuye la presin de Cl
2
(g)
e) Cul sera el potencial de la pila si la concentracin de Co
+2
se redujera a
0,01 M?

6) Enuncie la ley de Ohm. Cmo est relacionada la resistencia de un conductor
metlico con su longitud y su seccin?

7) Defina los siguientes trminos e indique sus unidades:
a) Fuerza electromotriz (f.e.m.).
b) Resistencia elctrica.
c) Cantidad de electricidad.
d) Diferencia de potencial.
e) Intensidad de corriente.

8) Uno de los mtodos que se emplean para calcular el nmero de Avogadro hace
uso de la constante de Faraday. Comente brevemente el clculo.

9) Escriba las ecuaciones correspondientes a los procesos que tienen lugar en el
nodo y el ctodo de una celda electroltica, cuando circula corriente, suponiendo
que tiene
a) H
2
SO
4
(aq) y electrodos inatacables.
b) NaOH (aq) y electrodos inatacables.
c) CuSO
4
d) AgNO
3
e) Na
2
SO
4

10) Se electrolizan 150 g de una solucin de sulfato de potasio 10% p/p durante 6 h
haciendo circular una corriente constante de 8 A.
a) Escribir las reacciones que ocurren en cada electrodo.
b) Calcular el nmero de moles de cada producto obtenido.
c) Calcular la concentracin de la solucin al terminar la electrlisis.

TPs001 10

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Qumica General e Inorgnica I Introduccin

es la del in cromato cido. en qu productos

est en equilibrio en medio cido con el ion dicromato (Cr

. Por lo tanto, la absorbancia de la solucin es una medida de la

]/dt = 1/3 d[CH

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