O tomo de hidrognio

O conceito de tomo como sendo a mais pequena poro indivisvel de matria foi introduzido no ano 450 antes de Cristo mas, s em 1808, Dalton props um modelo atmico em que os tomos so utilizados como os tijolos de que toda a matria constituda. Neste modelo os tomos no podem ser criados, destrudos ou divididos pelo que teve de ser abandonado quando Thomson em 1897 descobriu o electro. O modelo foi ento progressivamente refinado surgindo em 1904 os modelos do pudim de ameixas e o modelo saturniano. No primeiro os tomos eram considerados como sendo constitudos por uma matriz (massa) positiva onde se dispersavam electres (ameixas) para garantir a electroneutralidade, enquanto no segundo existia um cerne positivo (saturno) orbitado por anis de electres. Em 1911 Rutherford lanou o seu modelo orbital (ncleo positivo e electres em orbitas circulares volta deste) que no entanto possua algumas limitaes bvias que lhe limitaram o tempo de vida a uns meros dois anos: Os electres so cargas elctricas e uma orbita circular equivalente a um movimento uniformemente acelerado pelo que os electres deveriam radiar energia acabando virtualmente por colapssar no ncleo. Os espectros de emisso deveriam ser espectros contnuos pois todas as energias (raios de orbitas) so admissveis. Ora todos os dados conhecidos apontavam para espectros de emisso de riscas bem definidas como por exemplo a srie de Balmer (visvel) do tomo de hidrognio (1885):

Este fenmeno era reproduzido nas sries de Lyman (UV) (1906-1914), Paschen (IV) (1908) e posteriormente nas sries de Brackett (1922) e Pfund (1924). Em 1913 Moseley descobria o proto (o neutro s viria a ser descoberto por Chadwick em 1932 recebendo o Nobel em 1935) e nesse mesmo ano Bohr publicava o seu modelo atmico quntico:

O modelo planetrio de Rutherford est essencialmente correcto. No entanto, apenas as orbitas cujo momento angular mvr seja mltiplo da constante universal h/2 so permitidas.

Um electro apenas pode ganhar ou perder energia saltando de uma rbita permitida para outra. Nesse processo absorver ou emitir energia de acordo com a relao de Planck E = h.

O modelo atmico de Bohr foi prontamente aceite embora falhasse na previso dos espectros de tomos pesados e no explicasse o desdobramento das riscas em presena de campos elctricos ou magnticos. A descoberta deste ltimo efeito j tinha conduzido atribuio de um Nobel a Zeeman em 1902. Thomson recebeu o Nobel em 1906 e Bohr em 1922. Rutherford recebeu o Nobel da Qumica em 1908. Schrdinger em 1926 apresentou a resoluo da sua equao para o tomo de hidrognio. A soluo da equao de Dirac (em que o spin aparece explicitamente) s foi conseguida em 1928 (Dirac, Gordon e Darwin).

Tal

como

Schrdinger

vamos

comear

por

transformar a equao de ondas expressa em coordenadas cartesianas numa equao equivalente em coordenadas polares. Neste novo sistema de coordenadas possvel efectuar uma separao de variveis, o que significa que a complicada funo (r, , ) pode ser factorizada num produto de 3 funes R(r)P()Q(). A resoluo da componente azimutal da funo de onda conduz expresso Q() = exp(im) O parmetro m fica limitado, por imposio das condies fronteira, ao conjunto dos nmeros inteiros. Este nmero que impe uma condio de quantificao funo de onda conhecido por n quntico magntico por a energia s depender dele quando se aplicam campos magnticos.

A equao da co-latitude tem como soluo um conjunto de funes matemticas conhecidas por Polinmios de Legendre dependentes de dois parmetros m e l com valores no domnio dos nmeros inteiros. A condio de normalizao aplicada soluo da co-latitude contm o termo (l-|m|)!. Ora como o factorial no pode ser negativo l|m|, ou seja m fica limitado ao intervalo [-l,+l]. Como a equao da co-latitude se identifica com a equao de valores prprios do momento angular, este nmero quntico l ficou conhecido como n quntico angular. Finalmente a resoluo da parte radial da funo de onda tem solues que se identificam com os polinmios de Laguerre cuja normalizao contm o termo (n-l-1)! o que implica que n > l. Curiosamente, em ausncia de campos magnticos (internos ou externos), a energia s depende do nmero quntico n que, por isso, se chama de principal.
= 1

A Tabela seguinte apresenta as primeiras solues da equao de Schrdinger para o tomo de hidrognio.
n l 1 0 2 0 2 1 m 0 0 0
1 1

nlm=Rnllm
1 / /

2 1 1 3 0 3 1 0 0
1

1 / 27 18 + 2 / 813 1 / 6 / sin () 81 1 / / sin() cos() 81 1 / / sin () 162 1 1 / / (3cos () 1) 816 1 1 1 2 1 / 6 / cos () 81 1

1 / / sin () 4

1 / / cos () 42 1

1 / 2 / 42 1

3 1 1 3 2 0

3 2 1 3 2 2

Por forma a simplificar a escrita as orbitais sero denominadas de acordo com o seu n quntico angular l: l=0 s (sharp) l=1 p (principal) l=2 d (diffuse) l=3 f (fundamental) As figuras seguintes mostram a representao grfica das respectivas funes:

Fig. 1 funes de distribuio de densidade de probabilidade

Fig. 2 Densidade de probabilidade radial

Concluses: i) A funo de densidade de probabilidade radial apresenta um mximo absoluto em r = a0 n2 que ser utilizado como raio atmico. ii) A funo de densidade de probabilidade radial apresenta n-l mximos e n-l-1 nodos significando que as orbitais de menor n quntico angular so mais penetrantes que as de maior n quntico angular l. iii) Quanto maior l menor o raio atmico (curvas amarelas).