Tecnolgico de Costa Rica

Escuela de la Ciencia e Ingeniera de los Materiales Corrosin y Proteccin de los Materiales

Oxidacin

Estudiante Yendry Mara Fernanda

Oxidacin El fenmeno de oxidacin se da, cuando el elemento que se oxida cede electrones al elemento oxidante. La reaccin qumica opuesta a la oxidacin se conoce como reduccin, es decir cuando el elemento acepta electrones. Estas dos reacciones siempre se dan juntas; cuando una sustancia se oxida (cede electrones), siempre es por la accin de otra que se reduce (acepta los electrones). Por esta razn, se prefiere el trmino general de reacciones redox. El mayor elemento oxidante es el O2, aunque tambin la provocan Cl2, S2, H2, Br2, SO2, SO3, CO y CO2. Tras la observacin de las reacciones redox y la combustin, se originan los trminos: Oxidacin Lenta: La que ocurre casi siempre en los metales a causa del agua o aire, causando su corrosin y prdida de brillo y otras propiedades caractersticas de los metales, desprendiendo cantidades de calor inapreciables; al fundir un metal se acelera la oxidacin, pero el calor proviene principalmente de la fuente que derriti el metal y no del proceso qumico (una excepcin sera el aluminio en la soldadura autgena). Oxidacin Rpida: La que ocurre durante lo que ya sera la combustin, desprendiendo cantidades apreciables de calor, en forma de fuego, y ocurre principalmente en substancias que contienen carbono e hidrgeno, (Hidrocarburos) Combinaciones: -Cuando el oxgeno se combina con un metal, puede formar o bien xidos bsicos o perxidos, estos xidos se caracterizan por ser de tipo bsicos. -Si se combina el oxgeno con un no metal forma xidos cidos tambin llamados anhdridos y caracterizados por ser de tipo cido (actan como cido). La oxidacin se puede dar de forma directa, esto quiere decir que, la oxidacin se dar sin intervencin del calor, ya que el O2 est en la atmosfera y por la inestabilidad de los tomos superficiales de los metales. Ejemplos: 2 Fe + O2 2 FeO (herrumbre-xido) (oxidacin por oxgeno como causa) Fe + S FeS (sulfuro) (oxidacin por azufre como causa) Hasta ciertos lmites de espesor y temperatura, la capa de oxido puede servir de proteccin, pero cuando se eleva la temperatura, la capa de oxido puede sufrir agrietamientos que permiten el avance de la oxidacin.

Hay dos condiciones que se deben dar para el avance de la oxidacin 1. Que M2+ junto con los dos electrones atraviesen la capa de oxido por difusin en busca del oxigeno (difusin catdica).

2. Que los electrones atraviesen la capa de oxido y despus de producida la reduccin, los iones de O2- atraviesen de nuevo dicha capa pero en sentido contrario, oxidando la interface (difusin andica).

Factores que influyen positivamente sobre la velocidad de la reaccin de oxidacin -Altas Temperaturas: Metales expuestos a gases oxidantes en condiciones de muy altas temperaturas, pueden reaccionar directamente con ellos sin la necesaria presencia de un electrolito. Este tipo de corrosin es conocida como empaamiento, escamamiento u oxidacin por altas temperaturas. Como el metal se encuentra expuesto al gas oxidante, se forma una pequea capa sobre el metal, producto de la combinacin entre el metal y el gas en esas condiciones de temperatura. Esta capa o empaamiento acta como un electrolito slido, el que permite que se produzca la corrosin de la pieza metlica mediante el movimiento inico en la superficie. Este tipo de corrosin tambin se presenta en los sobrecalentadores, recalentadores y calderas y se debe a la formacin de cenizas durante los procesos de combustin. Las cenizas poseen altas concentraciones de compuestos de vanadio, sodio, potasio y azufre, principalmente como en forma de complejos de Na2SO4.V2O5 y K2SO4.V2O5 y mezclas de sodio - vanadio. Algunas maneras de evitar esta clase de corrosin son las siguientes:

Alta estabilidad termodinmica, para generar en lo posible otros productos para reacciones distintas. Baja Presin de Vapor, de forma tal que los productos generados sean slidos y no gases que se mezclen con el ambiente.

-Presencia de sales fundidas: Existen dos tipos de mecanismos. El primero es la disolucin del metal causada por la solubilidad del metal en la masa fundida. El segundo y ms comn es el mecanismo de la oxidacin del metal a los iones (mecanismo similar a la corrosin acuosa). Por esta razn, la corrosin sufrida por sales fundidas ha sido identificada, como una forma intermedia de la corrosin por metal fundido y corrosin acuosa. Adems de los mecanismos antes mencionados, el metal puede sufrir lixiviacin selectiva, y tambin corrosin por estrs, por picaduras, galvnica y por contacto. El proceso de corrosin es principalmente de naturaleza electroqumica, debido a la excelente conductividad inica de la mayora de las sales fundidas (aunque tambin las sales fundidas son parcialmente conductores electrnicos), por ello se puede decir que las mismas son agentes reductores. El principio de este tipo de corrosin es la difusin de iones a travs del metal. Algunos investigadores creen que el agua disuelta aumenta la naturaleza electroqumica de corrosin de las sales fundidas.

Finalmente, la oxidacin de los diferentes elementos como Al, Cr, Mo y V, presentes en las aleaciones, alteran el carcter cido bsico del depsito de sal, esto aumenta o disminuye la disolucin de los xidos. -Caractersticas del material: La composicin (las heterogeneidades qumicas y estructurales, as como las tensiones internas, aceleran la oxidacin), forma de la pieza (los surcos de mecanizado, grietas y orificios no permiten un buen pulido quedando partes oxidadas, y los esfuerzos de traccin tambin lo favorecen) y estado superficial.

Proteccin contra la oxidacin y la corrosin

I. Proteccin por recubrimiento: se crea una capa o barrera que asla al metal del entorno. Dentro de este tipo de proteccin podemos hallar: I.1 Recubrimientos no metlicos: son los ms comunes y en ellos se encuentra: Pinturas y barnices: Es econmico y exige que la superficie est limpia de xidos y grasas Plsticos: Son muy resistentes a la oxidacin y son flexibles, pero apenas resisten el calor. El ms empleado es el PVC. Esmaltes y cermicos: Tiene la ventaja de resistir las altas temperaturas y al desgaste. I.2 Recubrimientos metlicos: algunos son Por inmersin: Se recubre el metal en un bao de metal fundido. El metal al solidificar forma una fina capa protectora. Los metales ms empleados son: a) Estao (estaado): latas de conserva b) Aluminio (aluminizacin): Es econmico y con calidad. c) Plomo (plombeado): Para recubrir cables y tuberas. d) Zinc (galvanizado): Para vigas, vallas, tornillos, etc. Por electrodeposicin: En este caso se hace pasar corriente elctrica entre dos metales diferentes que estn inmersos en un lquido conductor que hace de electrolito. Uno de los metales ser aquel que har de nodo, el cual se oxidar y sacrificar. El otro metal, el que se desea proteger, har de ctodo y ambos estarn inmersos en el electrolito que estarn en una cuba. Cuando pasa la corriente elctrica, sobre el metal catdico se crea una fina capa protectora hecha del material procedente del metal andico, pues la pila obliga a ceder electrones al nodo que alcanzarn al ctodo. II Proteccin por capa qumica: Se provoca la reaccin de las piezas con un agente qumico que forme compuestos en su superficie que darn lugar a una capa protectora. II.1 Cromatizado: Se aplica una solucin de cido crmico sobre el metal a proteger. Se forma una capa de xido de cromo que impide su corrosin. II.2 Fosfatacin: Se aplica una solucin de cido fosfrico y fosfatos sobre el metal. Se forma una capa de fosfatos metlicos que la protegen del entorno.

IV Inhibidores: Se trata de aadir productos qumicos al electrolito para disminuir la velocidad de la corrosin. Ejemplo: Sales de cromo. Se echan a los radiadores de los coches.

Consecuencias
-En los metales una consecuencia muy importante de la oxidacin es la corrosin, fenmeno de impacto econmico muy negativo. -Combinando las reacciones de oxidacin-reduccin (redox) en una celda galvnica se consiguen las pilas electroqumicas. Estas reacciones pueden aprovecharse para evitar fenmenos de corrosin no deseados mediante la tcnica del nodo de sacrificio y para la obtencin de corriente elctrica continua.

Bibliografa
Oxidacin y corrosin (2011). Recuperado el 19 de Agosto del 2013, de http://www.slideshare.net/marinarr/oxidacion-y-corrosion Tristancho, J., Almeraya, F. & Chacn, J. (2010). Estudio de la corrosin por sales fundidas en el recubrimiento Ni, Cr, Fe, Nb, Mo, Ti, Al, depositado por plasma spray Pereira: Universidad de Pereira. Ingeniera de Superficies y Materiales Nanoestructurados UCM N910627 (s. f.). Recuperado el 19 de Agosto del 2013, de http://pendientedemigracion.ucm.es/info/tuma/quimicas_superficie/sales_fundidas.html ASM Handbooks (s. f.). Recuperado el http://products.asminternational.org/hbk/index.jsp 19 de Agosto del 2013, de