UNIVERSIDAD DE CRDOBA

LICENCIATURA EN CIENCIAS NATURALES Y EDUCACIN AMBIENTAL QUMICA ANALTICA I

PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS SOLUCIONES

Muchas de las propiedades de las disoluciones verdaderas se deducen del pequeo tamao de las partculas dispersas. En general, forman disoluciones verdaderas las sustancias con un peso molecular inferior a 104 dalton. Algunas de estas propiedades son funcin de la naturaleza del soluto (color, sabor, densidad, viscosidad, conductividad elctrica, etc.). Otras propiedades dependen del disolvente, aunque pueden ser modificadas por el soluto (tensin superficial, ndice de refraccin, viscosidad, etc.). Sin embargo, hay otras propiedades ms universales que slo dependen de la concentracin del soluto y no de la naturaleza de sus molculas. Estas son las llamadas propiedades coligativas.

Molculas de solvente

Molculas de soluto no voltiles

Las propiedades coligativas no guardan ninguna relacin con el tamao ni con cualquier otra propiedad de los solutos. Son funcin slo del nmero de partculas y son resultado del mismo fenmeno: el efecto de las partculas de soluto sobre la presin de vapor del disolvente (Ver Figura superior). Las cuatro propiedades coligativas son: Descenso de la presin de vapor del disolvente Elevacin ebulloscpica o aumento del punto de ebullicin Descenso crioscpico o descenso del punto de congelacin Presin osmtica

DESCENSO RELATIVO DE LA PRESIN DE VAPOR

La presin de vapor es la ejercida por el vapor de un lquido cuando se encuentra en equilibrio entre las fases lquida y gaseosa.

La presin de vapor de un disolvente desciende cuando se le aade un soluto no voltil. Este efecto es el resultado de dos factores: 1. la disminucin del nmero de molculas del disolvente en la superficie libre 2. la aparicin de fuerzas atractivas entre las molculas del soluto y las molculas del disolvente, dificultando su paso a vapor

Cuanto ms soluto aadimos, menor es la presin de vapor observada. La formulacin matemtica de este hecho viene expresada por la observacin de Raoult de que el descenso relativo de la presin de vapor del disolvente en una disolucin es proporcional a la fraccin molar del soluto (Ver figura inferior).

Si representamos por P0 la presin de vapor del disolvente, Psol la presin de vapor de la disolucin y Xsto la fraccin molar del soluto, la ley de Raoult se expresa del siguiente modo:

de donde se obtiene que la 1 menos la relacin entre la presin de la disolucin y la presin del solvente puro (Psol/P0), va a ser igual a la fraccin molar del soluto (Xsto), que a su vez es igual a 1 menos la fraccin molar del disolvente (Xste):

con lo que:

Esta frmula nos permite enunciar la ley de Raoult: la presin de vapor de la disolucin es igual a la presin de vapor del disolvente por la fraccin molar del disolvente en la disolucin. Esta frmula tiene validez para todas las disoluciones verdaderas. Luego, el descenso de la presin de vapor viene dado por la diferencia entre la presin de vapor de la solucin (presin final) y la presin de vapor del solvente puro (presin inicial):

Cuando se trabaja con disoluciones diluidas como las biolgicas, cuya molalidad oscila entre 0 y 0,4, se puede utilizar una frmula aproximada. Si por ejemplo, la molalidad m = 0,4 hay 0,4 moles de soluto en 1000 g de agua, o lo que es lo mismo, 0,4 moles de soluto por cada 55,5 moles de agua, ya que 1000 g de agua (peso molecular =18) son 55,5 moles:

Por otro lado, la fraccin molar del soluto (Xsto) es:

y por lo tanto,

De acuerdo con esta frmula, el descenso relativo de la presin de vapor es proporcional a la molalidad, si la disolucin es diluda.

AUMENTO DEL PUNTO DE EBULLICIN

La temperatura de ebullicin de un lquido es aqulla a la cual su presin de vapor iguala a la atmosfrica. Cualquier disminucin en la presin de vapor (como al aadir un soluto no voltil) producir un aumento en la temperatura de ebullicin (Ver Figura de la tabla). La elevacin de la temperatura de ebullicin es proporcional a la fraccin molar del soluto. Este aumento en la temperatura de ebullicin (Te) es proporcional a la concentracin molal del soluto:

Te = Ke m
La constante ebulloscpica (Ke) es caracterstica de cada disolvente (no depende de la naturaleza del soluto) y para el agua su valor es 0,52 (C Kg)/mol. Esto significa que una disolucin molal de cualquier soluto no voltil en agua manifiesta una elevacin ebulloscpica de 0,52 C.

Diagrama de fases

Algunas constantes ebulloscpicas (Ke) [C Kg / mol]

DESCENSO CRIOSCPICO
La temperatura de congelacin de las disoluciones es ms baja que la temperatura de congelacin del disolvente puro (Ver Figura de la tabla). La congelacin se produce cuando la presin de vapor del lquido iguala a la presin de vapor del slido. Llamando Tc al descenso crioscpico y m a la concentracin molal del soluto, se cumple que:

Tc = Kc m
siendo Kc la constante crioscpica del disolvente. Para el agua, este valor es 1,86 C/mol/Kg. Esto significa que las disoluciones molales (m=1) de cualquier soluto en agua congelan a -1,86 C. Diagrama de fases Algunas constantes crioscpicas

PRESIN OSMTICA

Ciertos materiales, incluyendo muchas membranas de los sistemas biolgicos y sustancias sintticas como el celofn son semipermeables. Cuando se ponen en contacto con una solucin, ellas permiten el paso de algunas molculas pero no de otras. Generalmente permiten el paso de las molculas pequeas de solvente como el agua pero bloquean el paso de solutos ms grandes o iones. El carcter semipermeable, se debe a la red de poros diminutos de la membrana. Consideremos una situacin en la cual solamente las molculas de solvente pueden pasar a travs de la membrana. Si esa membrana se coloca entre dos soluciones de diferente concentracin, las molculas de solvente se movern en ambas direcciones a travs de la membrana. Sin embargo la concentracin del solvente es mayor en la solucin que contiene menos soluto que en la ms concentrada. Por consiguiente la tasa de paso del solvente desde la solucin menos concentrada hacia la ms concentrada es mayor que la velocidad en la direccin opuesta. As hay un movimiento neto de las molculas de solvente desde la solucin menos concentrada hacia la ms concentrada, este proceso se llama osmosis. Recuerde: el movimiento neto del solvente es siempre hacia la solucin con la concentracin de solutos ms alta.

La presin necesaria para evitar la smosis se conoce como presin osmtica, , de la solucin. Se encuentra que la presin osmtica obedece una ley de forma similar a la de los gases ideales:

Donde n es el nmero de moles de partculas en la solucin; R es la constante universal de los gases, donde R = 8.314472 J K-1 mol-1; y T es la temperatura en Kelvin. Teniendo en cuenta que n/V representa la molaridad (M) de la solucin obtenemos que la ecuacin de presin osmtica es expresada as

Al igual que en la ley de los gases ideales, la presin osmtica no depende de la carga de las partculas. Observacin: Se utiliza la unidad de Molaridad (M) para expresar la concentracin ya que el fenmeno de smosis ocurre a temperatura constante (de esto se deduce que las unidades de concentracin para el ascenso ebulloscpico y el descenso crioscpico estn dadas en molalidad (m), ya que este tipo de expresin no vara con la temperatura).