Caractersticas fsicas y qumicas del gas natural y su influencia en la contaminacin del aire

Introduccin
El gas natural tiene propiedades fsicas y qumicas que hacen la diferencia con otras sustancias. Sus propiedades corresponden a las de los hidrocarburos saturados o alcanos por ser estos sus principales componentes. Los hidrocarburos son los compuestos ms sencillos y comunes del carbono y como contienen carbono, sus molculas son mucho ms grandes y complejas de las otras que estudia la qumica orgnica. Las propiedades fsicas se observan con ausencia de cualquier cambio en la composicin. La temperatura, la presin, la densidad, el calor especfico, el contenido de hidrocarburos licuables son propiedades fsicas. Las propiedades qumicas son las que exhibe el gas natural cuando experimenta cambios en su composicin. Los hidrocarburos saturados son material inerte desde el punto de vista qumico y se conocen como hidrocarburos parafnicos porque experimentan pocas reacciones. Los alcanos no reaccionan con agentes oxidantes potentes, como el permanganato y el dicromato de potasio. Sin embargo reaccionan con el oxgeno al experimentar combustin. Como es de esperarse, en el gas natural prevalecen las propiedades del metano (C 1H4), por ser el 85 % de su contenido; pero los otros miembros de la serie homloga, etano (C 2H6) y ms pesados, propano (C3H8) y butano (C4H10) tienen propiedades similares. El gas natural como todos los hidrocarburos se quema con exceso de oxgeno para producir CO2 y H2O en procesos altamente exotrmicos (891 kJ). Esta reaccin constituye la base de aplicacin importante del gas natural como combustible en motores y otros equipos. Aunque el tratamiento que se da al tema de la combustin es el ms sencillo posible, compatible con la precisin tcnica adecuada, no debe ocultarse el hecho, de que los mecanismos de reaccin son realmente complejos, y que en los productos de la reaccin, adems de las sustancias completamente oxidadas, que se indican, aparecen trazas de otros componentes indeseados porque son contaminantes atmosfricos. En ausencia de suficiente oxgeno se produce combustin parcial de los hidrocarburos del gas natural. Los productos pueden ser monxido de carbono 1

(CO, un gas muy venenoso) o carbono (fuente de los depsitos de carbono sobre las bujas, en la cabeza de los cilindros y sobre pistones de los motores automotrices). Las sustancias qumicas compuestas de carbono, producidas en grandes volmenes por la combustin, tienen el potencial de modificar las propiedades qumicas y fsicas de la capa de ozono atmosfrica. La modificacin de la capa de ozono sobre la salud humana y el medio ambiente es de impacto potencialmente nocivo, en particular los ocasionados por modificaciones de las radiaciones solares ultravioletas que tienen una accin biolgica (cuestiones cientficas) Los cambios climticos mundiales que tambin se expresan en nuestro espacio con variaciones inusitadas de temperatura y extremos no vistos de lluvias y sequas.

Por lo anterior, la importancia del gas natural se encuentra ligada a un nuevo esquema de poltica ambiental no solo de Colombia sino internacional. El derecho ambiental nacional e internacional establece obligaciones de proteccin del aire como son los lmites de emisiones que no hay que sobrepasar para no poner en peligro la sociedad. Esta regulacin del aire es quizs uno de los elementos ambientales ms complejos de analizar desde las perspectivas de normas tcnicas y jurdicas como las nacionales del decreto 02/82, el decreto 948/95 y la resolucin 619 de 1997 y las internacionales como el convenio de Ro y el Protocolo de Kioto. De lo anterior puede observarse que el medio ambiente, adquiri una importancia inusitada, dej de ser un problema local para pasar a ser uno global. De esta misma forma, la proteccin del aire no es solamente asunto de un grupo de profesionales, sobre todo tcnico, sino que incumbe a todas las ramas del conocimiento. Es difcil si no imposible, analizar un problema ambiental sin la presencia de un grupo multidisciplinario como el que rene este seminario organizado por la Universidad de los Andes. Esta intervencin no pretende entrar en un tema tan complejo sino la intencin es, dentro de la concepcin de una educacin con un objetivo claro de proteccin al medio ambiente, dar un conocimiento general de las propiedades del gas natural planteado como alternativa de sustitucin de los combustibles tradicionales. Un amplio conocimiento de las propiedades del gas natural es necesario para aplicarlo en la formulacin y evaluacin de proyectos sometidos al rgimen de emisiones atmosfricas, como es la construccin de estaciones de gas natural combustible, especialmente al incluir el plan de manejo ambiental y la valoracin de los costos ambientales. 2

Ventajas del gas natural combustible

El gas natural como combustible es apreciado por los siguientes beneficios: Limpieza Eficiencia Seguridad Comodidad Suministro Facilidad Economa El gas natural es fuente de una energa ideal para la lucha contra la contaminacin atmosfrica. Si es el caso, es tratado previamente en los campos de produccin con el fin de eliminar dixido de carbono y el sulfuro de hidrgeno presentes. Los hidrocarburos del gas natural contienen menor proporcin de carbono que los combustibles tradicionales gasolina, kerosene y diesel. Por lo tanto la generacin de xdos de carbono de la combustin es baja. Por lo anterior se convierte en alternativa que reduce los efectos adversos sobre la capa de ozono. La combustin del gas produce mnima cantidad de residuo slido en los quemadores y cuando es deshidratado y secado en forma conveniente en los campos de produccin, es total la ausencia de residuos lquidos. Sin embargo, son varios los tipos y caractersticas de productos indeseables que pueden penetrar en un motor con el gas natural. El gas natural como ya anotamos es relativamente limpio aunque puede contener partculas de xido y de suciedad de la tubera del gasoducto rural o principal. Tambin puede contener hidrocarburos lquidos. La eficiencia trmica del gas natural es alta. El encendido es inmediato y rpido. El transporte de gas natural combustible por tuberas hasta los lugares de servicio y consumo facilita la armona con el paisaje.

Fundamentos de propiedades del gas natural

La prevencin de problemas de contaminacin, el aumento de la eficiencia de consumo o la solucin de problemas de operacin de motores de gas natural casi siempre requieren el entendimiento de cmo es el comportamiento y las propiedades fsicas y qumicas de este fluido. Desde el punto de vista de operacin en los motores y problemas de contaminacin las caractersticas ms importantes del gas natural son el calor de combustin o poder calorfico y la cantidad de aire que se requiere para la combustin.

El proceso de la combustin
La combustin es el conjunto de reacciones qumicas de oxidacin que desprenden energa qumica de formacin de productos, son reacciones exotrmicas. Como en la mayor parte de sus aplicaciones tcnicas lo que se exige en estos procesos es la obtencin del mximo calor posible se plantean reacciones completas, que exigen cantidades ms o menos importantes de aire en exceso. La reaccin estequiomtrica de combustin de un hidrocarburo de frmula C nHm se escribe
m m H 2O n + O2 = n CO2 + 4 2 CnHm + + calor

La reaccin de los hidrocarburos por ejemplo metano se representa as: C1 H4 + 2 O2 = CO2 + 2 H2O + 1010 Btu En esta reaccin la cantidad de calor producida es mxima. El poder calorfico es la energa que se desprende de la combustin completa de la unidad de masa o de la unidad de volumen de un combustible. Dos valores son dados segn se refiera al poder calorfico bruto o superior y neto o inferior. El poder calorfico bruto o superior (GHC gross heat content del ingls) es el calor desprendido por un pie cbico de gas normal de gas cuando el vapor de agua resultante es condensado. 4

El poder calorfico inferior es el calor desprendido por la combustin de un pie cbico de gas sin la condensacin del vapor de agua.

Btu/PCE bruto C1 C2 C3
I

Btu/PCE neto 909 1619 2315 3000 3011

1010 1770 2516 3252 3262

C4

NC4

En el caso de una gasolina, si el componente representativo es el octano, la reaccin aparece as: 2 C8 H18 + 25 O2 = 16 CO2 + 18 H2O + 12498 Btu En ausencia de suficiente oxgeno se produce la combustin parcial de los hidrocarburos. No hay buena mezcla de entre el carbono y el oxgeno, se producen reacciones en las que ocurre la existencia de carbono sin oxidar completamente, as como oxgeno sin reaccionar, pues no llega a quemarse todo el hidrocarburo, desaprovechando parte de su energa. Las reacciones de metano con oxgeno insuficiente son 2 C1 H4 + 3 O2 = 2 CO + 4 H2O y C1 H4 + O2 = C + 2 H2O La combustin incompleta es aquella que sucede ya sea con defecto de aire o con exceso. Al no existir oxgeno suficiente para oxidar a CO 2 todo el carbono, se obtiene adems de los productos de la combustin normal, el monxido de carbono (CO) y carbono.

Requisitos esenciales de la combustin

Los requisitos esenciales de la combustin de gas son: 1. 2. 3. 4. Suministro de oxgeno El gas combustible La energa calrica o ignicin Propagacin de la llama

En cualquiera de los equipos de combustin de gas, la principal variable para el control de la combustin es la cantidad de aire de exceso, que suministra el oxgeno necesario en el quemador. Esto es debido a que las dos prdidas principales de calor son la combustin incompleta y las prdidas de calor de exhosto o chimenea. Estas son controladas por las cantidades relativas o relacin de combustible y aire mezclados para la combustin. En la prctica, las combustiones estequiomtricas son difciles de conseguir por la dificultar de lograr la mezcla estrecha del oxgeno del aire con los componentes o molculas del gas natural. Un intento en lograrla en los aparatos comunes es usar el aire en exceso, por ejemplo 10%, con las desventajas que esto implica. En los combustibles lquidos el exceso de aire es entre 25 y 60% dado que el combustible lquido necesita la atomizacin. La energa de ignicin es representada por la temperatura ms baja a la cual el calor generado en la combustin es ms alto que las prdidas de calor en el ambiente y por lo tanto la combustin puede continuar sin la aplicacin de una fuente externa de calor. La siguiente tabla presenta temperaturas de ignicin de algunos gases combustibles en atmsferas de aire y de oxgeno:

Combustible Metano Etano Propano Normal butano Iso butano Normal pentano Iso pentano Monxido de carbono

Temperatura, F En aire, 1301 968 - 1166 871 761 864 588 788 1191 - 1216

En oxgeno 968 1166 914 - 1058 1179 - 1216 6

Tanto la temperatura de ignicin como los lmites de inflamabilidad son afectados por diferentes factores que hacen que los datos de tablas sean vlidos para las condiciones de las pruebas. Sin embargo, son importantes datos de gua puesto que es una medida de la tendencia que tienen los combustibles, una vez calientes, para iniciar la combustin. Son tiles conocerlos en el diseo y operacin de las instalaciones seguras. La temperatura terica de la combustin, la de reaccin estequiomtrica, es difcil alcanzarla. Sera la que tendran los productos de la combustin si el calor desprendido se empleara exclusivamente en el calentamiento de stos. La temperatura terica del gas natural combustible es alrededor de 3500 F ligeramente inferior a la temperatura del GLP o propano de casi 3640 F. Con mezcla previa y con exceso de aire, se alcanzan temperaturas de llama entre 77 a 104 F ms altas. La velocidad de propagacin de la llama es caracterstica del movimiento del frente de sta. Su direccin es contraria a la velocidad de salida de la mezcla combustible y depende de la proporcin entre el combustible y el comburente con que se realiza la mezcla previa (aireacin primaria). Segn va saliendo la mezcla inflamable por la cabeza del quemador, el frente de llama avanza y quema la llama. Adicional a la proporcin entre el combustible y el comburente que inciden en la velocidad de propagacin de la llama intervienen la naturaleza del combustible, la presencia de gases inertes (nitrgeno y otros) y la temperatura de la mezcla. La velocidad de propagacin de la llama es en el rango de 1.84 pies/s del metano y 2.46 pies/s del butano.

Productos de la combustin
Como anotamos el gas natural combustible tiene como componente fundamental el carbono y el hidrgeno y en menor medida, el nitrgeno, el oxgeno y el azufre. De ah que los productos de la combustin es mezcla de CO2, H2O, N2, O2; y en menor proporcin, CO, H2, NO y SO2. El modo fcil de conocer con exactitud que tan eficiente es un gas combustible es analizar los gases residuales de la combustin o gases de escape. Es decir, determinar la concentracin de los diferentes productos formados en la combustin.

La combustin incompleta significa que no todo el gas combustible es completamente quemado. Esta prdida de combustible original o bueno, puede ser controlada incrementando la cantidad de exceso de aire. La combustin incompleta es indicada por el anlisis de los gases de escape que muestren un contenido de oxgeno de 2.5 % o menos. Un contenido de los gases de combustin de 2.5 % de oxgeno es equivalente a casi 15% de aire de exceso. Si hay demasiado aire de exceso, altas cantidades de calor salen del exhosto o chimenea en la medida que el aire pasa por el sistema de combustin. Estas prdidas de calor son conocidas como prdidas por gases de escape. Si el anlisis de los gases residuales o quemados revela un contenido de 5% de oxgeno, equivale a un exceso de 30% de aire; significa que las prdidas de calor de escape o exhosto son altas y la cantidad de exceso de aire puede ser rebajada. Demasiado exceso de aire significa incremento de consumo de gas combustible para obtener la misma cantidad de calor til.

Efecto contaminante de los gases residuales

Se estima que las sustancias qumicas, compuestas de carbono, nitrogenadas, e hidrogenadas, tienen el potencial de modificar las propiedades qumicas y fsicas de la capa de ozono: desempean una funcin directa en la fotoqumica de la tropsfera y una funcin indirecta en la fotoqumica de la estratsfera. Lo anterior aplica a los gases de efecto invernadero: dixido de carbono CO 2, monxido de carbono CO, Metano CH 4 y a las especies de hidrocarburos que no contienen metano como oxido nitroso NO y SO2. La existencia de normas que evitan la contaminacin (dao) del aire, un componente de la naturaleza y del medio ambiente, es una necesidad para lograr el mandato constitucional de desarrollo sostenible, es decir el equilibrio duradero entre la tcnica y la naturaleza, entre el desarrollo econmico y el tecnolgico. La preocupacin es porque las actividades humanas han ido aumentando sustancialmente las concentraciones de gases de efecto invernadero natural, lo cual dar como resultado, en promedio, un calentamiento adicional de la superficie y de la atmsfera de la Tierra y puede afectar adversamente a los ecosistemas naturales y a la humanidad.

Composicin y clases de gas natural

El gas natural es una mezcla de hidrocarburos, predominantemente metano, y no hidrocarburos, que a condiciones de presin y temperatura atmosfricas es gaseosa. Las formas de clasificacin del gas natural son: gas asociado, libre, hmedo o rico, seco, residual, dulce, agrio y de condensacin retrgrada. El gas natural puede producirse asociado con lquidos (petrleo crudo o condensados), como el caso del gas natural de los campos de Apiay, Cusiana, y otros. O puede ser gas libre como el gas de la Guajira. El gas asociado una vez separado del lquido debe ser procesado con el fin de remover los hidrocarburos pesados y permitir su utilizacin como combustible en motores. El gas natural hmedo o rico contiene ms de 2 galones de lquido por cada mil pies cbicos estndar de gas. El gas seco contiene menos de 2. El gas residual es el restante despus de la extraccin de los hidrocarburos licuables o pesados. Gas dulce, el que contiene 0.25 granos / 100 pies cbicos normales (1 libra 0 7.000 granos) Gas cido, aquel que posee ms de un grano por cada 100 pies cbicos normales o 16 partes por milln en volumen (ppmv). El gas de condensacin retrgrada es aquel cuyo comportamiento de fases por cambios de presin y temperatura es diferente al normal.

Clasificacin de Wobbe
Los gases naturales integran la segunda familia de la clasificacin de Wobbe. El grupo H de alto ndice de Wobbe, entre 41.2 y 58.0 y el grupo I de bajo ndice entre 41.2 y 47.3. El ndice de Wobbe se define por:
Ws = H d

Donde H es el poder calorfico bruto o superior en MJ por metro cbicos y d la densidad relativa al aire. La primera familia comprende los gases manufacturados, la segunda familia incluye los gases naturales y la tercera familia comprende los gases licuados del petrleo o GLP. La principal utilidad de esta clasificacin es determinar la intercambiabilidad de los combustibles por otro, sea por escasez o carencia de uno, sea por razones econmicas (evolucin de precios y tarifas). El cambio de combustibles lquidos por gaseosos suele quedar limitado a la necesidad de alterar el equipo de combustin, aunque en muchos casos, si esa posibilidad ya se ha previsto, las modificaciones son mnimas. Inclusive cuando la variacin de combustible corresponde a gases, el problema debe resolverse con precaucin. En las aplicaciones industriales se dice que los gases son intercambiables cuando ambos tienen el mismo ndice de Wobbe.

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Hidrocarburos y no hidrocarburos
Los hidrocarburos del gas natural son los parafnicos, alifticos livianos, de cadena recta e ismeros, siendo el metano el principal componente (ms del 85% en volumen). El resto son el etano (10%), propano (5%), butanos y pentanos (menos del 1%). Los componentes no hidrocarburos o inactivos son principalmente el agua, el dixido de carbono (CO2), y en algunos gases, el anhdrido o cido sulfhdrico (H2S) y helio (reportado en gases de Gran Bretaa y Holanda). Los hidrocarburos del gas natural presentan las siguientes estructuras

Metano H H C H H H

Etano H C H H C H H H

Propano H C H H C H H C H H

Normal butano H H C H H C H H C H H C H H H

Iso - butano H H C H H C H H C H C H H H

Normal pentano H H C H H C H H C H H C H C H H H C H

Iso - pentano H H C H H C H H C H C H H H 11

H H

Todo gas natural, como cualquier sustancia, est compuesto de tomos. Muchos tomos se pueden combinar con otros tomos. Estos grupos combinados de tomos son las molculas. Cada gas natural contiene muchas molculas. Cmo el gas natural se comporta, depende de cmo sus molculas se comportan. Suponga un cilindro lleno con esferas como en figura de abajo. Cada esfera representa una molcula. Todas las molculas juntas forman el gas natural que es contenido en el cilindro. Realmente, las molculas son demasiado pequeas para ser vistas an con un microscopio.

PI

3500 Psi

TI

65 F

Metano C1H4 Etano C2H6

Propano C3H8 CO2

H2S Agua H2O

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Lo importante de recordar es que el gas natural tiene muchas partes pequeas que son sus molculas. Si puede hacerse que las molculas hagan lo que el motorista quiere, entonces el gas har lo que l quiera.

Densidad
Otra propiedad del gas natural es la gravedad o densidad absoluta. La densidad es lo pesado del fluido. La densidad de un gas se mide en libras por pie cbico (lb/pie3) y depende del peso de la molcula (peso molecular), la temperatura y presin del gas. Entre ms liviano sea el gas natural, menor la densidad absoluta. La densidad relativa o gravedad especfica del gas natural relaciona la densidad absoluta del gas con respecto al aire, a las mismas condiciones de temperatura y presin. La densidad relativa es la relacin de los pesos moleculares del gas y del aire (28.9 lb/ pie3). La tabla siguiente presenta las densidades relativas con respecto al aire. Al examinar los valores de esta columna muestra que solamente el metano, o una mezcla de gas con alto contenido de metano, es ms liviana que el aire puesto que la densidad relativa del aire es 1.00; esto significa que si un cilindro con la mayor parte de metano en su interior, es venteado, el vapor venteado ascender. Sin embargo, si el cilindro contiene un gas equivalente al etano, el gas venteado permanecer a dos aguas. En caso de propano, el vapor venteado se dirigir hacia el piso y puede crear una condicin insegura. Hidrocarburo C1 C2 C3
I

Densidad relativa 0.55 1.04 1.52 2.01 2.01

C4 C4

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Especificacin del gas combustible

Especificaciones tpicas de calidad del gas natural combustible

Especificaciones Sistema ingls Mximo poder calorfico bruto PCB (GHV). Nota 1 1150 Btu/PCE Mnimo poder calorfico bruto 950 Btu/PCE Contenido lquido. Nota 2 Libre de lquidos Contenido total de H2S mximo 0.25 grano/100 PCE Contenido total de azufre mximo 1.0 grano/100 PCE Contenido de CO2 mximo en % en volumen 2 Contenido de N2 mximo en % en volumen 3 Contenido de inertes, mximo en % en volumen. 5 Nota 3 Contenido de oxgeno, mximo en % en volumen 0.1 Contenido de agua mximo 6.0 lb/milln PCE Temperatura de entrega mximo 120 F Temperatura de entrega mnimo 40 F Contenido mximo de polvos y material en 0.7 grano/1000 PCE suspensin. Nota 4 Nota 1: Todos los datos mencionados por pie 3 son referidos a condiciones normales (estndar) Nota 2: el gas natural deber entregarse con una calidad tal que no forme lquido, a las condiciones crticas del sistema de transporte. La caracterstica para medir la calidad ser el cricondentrmico el cual ser fijado para cada caso en particular dependiendo del uso y de las zonas donde sea utilizado el gas. Nota 3: Se considera como inerte la suma de oxgeno, CO 2 y nitrgeno Nota 4: el mximo tamao de partculas debe ser de 15 micrones Las partes contractuales (productor, el agente que entrega el gas comercializador o transportador) pueden acordar la presin de operacin del gasoducto hasta las 1200 psia, segn las necesidades del transportador. El productor a gente que entrega el gas no es responsable por una disminucin en la presin de entrega debido a un evento atribuible al transportador o a otro agente usuario del sistema de transporte correspondiente Las especificaciones definitivas para el productor establecidas por la CREG son las contenidas en sus resoluciones y en el reglamento nico de transporte (RUT) las cuales pueden ser citadas por el transportador para aceptar o rehusar la entrega en el punto de entrada

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Un gas para ser transportado requiere que su contenido de cido sulfhdrico sea menor de 4 ppmv y de dixido de carbono menor de 3%. El contenido de agua: 6 a 7 libras por milln de pes cbicos normales. Contenido de agua en el gas natural El contenido de agua en el gas es una de las caractersticas que es necesario saber. De la deshidratacin del gas hasta los niveles necesarios para evitar los problemas, depende que de que el transporte en tuberas sea libre de formacin de hidratos y que la corrosin de la tubera y dems instalaciones sea mnima.

Odorizacin del gas

Los principales constituyentes del gas natural, metano y etano, son inoloros, en concentraciones menores de 4% y son fcilmente identificables en altos porcentajes. Los hidrocarburos con ms fuerte olor en el gas natural son el propano, butano y ms pesados. Por la ausencia de olor normal del metano y etano, es til la adicin del odorizante, en cantidad suficiente, de manera que el gas pueda ser detectado por el sentido del olfato, cuando ocurra un escape, antes de que la concentracin del gas en el rea comience a ser peligrosa. Para alcanzar una concentracin explosiva de gas en un recinto es necesario que la fuga de gas de la tubera o recipiente supere a la tasa a la cual el gas es evacuado o disipado a travs de las ventanas del recinto. Datos experimentales demuestran que a una tasa de fuga de 1.5 % del volumen del recinto por hora, la concentracin de gas en el recinto ser por debajo del lmite inferior de inflamabilidad (5 % del volumen de aire en caso de metano). Algunos odorizantes son el propil y butil mercaptano. Generan fuerte olor a tasas normales de odorizacin de 0.5 a 1.5 libras por milln de pies cbicos normales de gas natural.

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Composicin de algunos gases

A ttulo de ejemplo, aparecen las composiciones del gas natural procedente de la Guajira y de Apiay. Composicin del gas de distintas fuentes nacionales Componente
N2 CO2 C1 C2 C3 iC4 n C4 iC5 nC5 C6

Apiay
0.77 3.17 86.17 8.48 1.18 0.23

Cusiana
0.44 5.07 76.55 10.8 5.30 0.68 0.78 0.13 0.06 0.05 100.00 1159 0.74

Guajira
0.44 0.37 97.76 0.38 0.20

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100.00 Poder calorfico Btu/PCE G. E. (aire = 1) 1146 0.7

100.00 1003 0.57

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