8. CARACTERIZAO DE COMPOSTOS POR ANLISE QUMICA ELEMENTAR 8.1.

Objetivos Caracterizar o sulfato de cobre e o sulfato de tetraamincobre(II) atravs da anlise qumica qualitativa. Determinar a pureza dos compostos acima atravs da determinao o teor de cobre utilizando o mtodo iodomtrico. 8.2. Consideraes gerais A completa descrio qumica de certo material envolve dois aspectos, que so, de um lado, a caracterizao das espcies componentes e, de outro lado, a determinao das quantidades relativas de cada um dos componentes. A qumica analtica tem por objetivo exatamente o estudo qualitativo e quantitativo de toda a sorte de materiais. A anlise qualitativa compreende os ensaios que permitem ao qumico identificar os elementos presentes e, eventualmente, tambm o estado de combinao. Aplicada na identificao e caracterizao de compostos inorgnicos foi muito usada tempos atrs nos laboratrios de qumica e mesmo nas indstrias. Ainda hoje de muita utilidade principalmente para os alunos de qumica. Sua aplicao leva ao conhecimento e manuseio de um grande nmero de substncias, realizao de numerosas reaes qumicas; o entendimento do processo implica no conhecimento de conceitos como solubilidade, acidez e basicidade de substncias, estabilidade de complexos, etc. No entanto a evoluo da tcnica e a necessidade de um grande nmero de anlises em curto espao de tempo, forou a introduo nos centros de pesquisa e em grandes indstrias de outros processos e de aparelhagem de grande eficincia. A identificao de uma substncia (A) consiste em geral na sua transformao em outra substncia (B) com propriedades caractersticas conhecidas, por intermdio de um composto conhecido (R), chamado de reagente: A + R B. As reaes qumicas de identificao podem ser feitas: 1) Por via mida: as reaes so feitas com substncias em soluo. So utilizadas em geral reaes que produzem um efeito facilmente visvel ou que afetam o sentido do olfato, como por exemplo: a) Reaes em que h mudana de colorao; b) Reaes em que h formao de precipitado, ou seja, h formao de uma substncia insolvel ao meio em que est. c) Reaes em que h desprendimento de gs, em geral com cheiro caracterstico. A maioria dessas reaes se processa por meio aquoso, e de modo geral as substncias inorgnicas solveis, em maior ou menor extenso, se dissociam produzindo ons hidratados. Em muitos casos os ons hidratados reagem com a gua, por processo de hidrlise. Por isso, as reaes por via mida realizam-se comumente entre ons simples ou complexos e, ao empregar essas reaes, observa-se diretamente no os elementos, mas os ons por eles formados. Citemos um exemplo:

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para identificar o cloro no HCl ou nas solues de cloretos, adiciona-se essas uma soluo de AgNO3. Como resultado forma-se um precipitado branco caracterstico de AgCl, confirmando a presena do cloro na soluo analisada. HCl(aq) + AgNO3(aq) AgCl(s) + HNO3(aq) Nesta equao todas as substncias, exceto o AgCl precipitado, se encontram em soluo na forma dos ons correspondentes. Assim, podemos escrever: H+ + Cl- + Ag+ + NO3- AgCl(s) + H+ + NO3Como os ons H+ e NO3- no participam da reao, podem ser eliminados, obtendo-se: Cl- + Ag+ AgCl(s) Esta ltima equao uma representao de uma reao inica. A equao inica demonstra que o essencial na reao analisada consiste na interao entre os ons Ag+ e Cl- que se encontram em soluo e formam o precipitado de AgCl. Se o cloro se apresenta no na forma de Cl- mas na forma de algum outro dos seus ons (p.ex. ClO3-), ou na forma de molculas de no-eletrlitos (p.ex. CHCl3), no ocorrer precipitao de AgCl, ou seja, a reao impossvel. Do exposto se deduz que no se identifica o elemento cloro, mas sim o on cloreto, Cl-. O fato de se identificar os ons e no os elementos ao efetuar reaes por via mida, permitem ao analisar as substncias individuais determinar a sua frmula qumica. Por exemplo, se ao analisar uma substncia por meio das reaes correspondentes os nicos ons identificados na mesma forem os de Na+ e Cl-, se pode deduzir, evidentemente, que tal substncia o cloreto de sdio, NaCl. 2) Por via Seca: as substncias a serem analisadas e os reagentes so utilizados no estado slido, e geralmente a reao executada sob temperatura. Pertencem ao tipo de reaes por via seca as de colorao de chama, isto , as reaes em que os sais de alguns metais so expostos a ao da chama no luminosa do bico de Busen, e as de formao de prolas coloridas (vidros) de tetraborato de sdio, Na2B4O7.10H2O (brax). Por exemplo, os sais de sdio introduzidos por meio de uma ala de platina no cone da chama do bico de gs do a esta uma colorao amarelo ouro; os sais de brio, verde, etc. Segundo a colorao caracterstica se pode, em condies convenientes, detetar a presena de determinados elementos na substncia em estudo. Algumas reaes que caracterizam os sais a serem analisados. O sulfato de cobre pentahidratado, CuSO4.5H2O, um sal que se apresenta na forma de cristais de cor azul celeste, transparente, solvel em gua. Sua soluo aquosa de cor azul claro pode ser representada pela seguinte equao: CuSO4(s) + H2O [Cu(H2O)6]2+(aq) + SO42-(aq) O on Cu2+(aq)( forma simplificada do on [Cu(H2O)6]2+) pode ser identificado nesta soluo por sua reao com soluo de hexacianoferrato(II) de potssio,
Sol. Azul clara

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K4[Fe(CN)6], formando um precipitado castanho vermelhado de hexacianoferrato(II) de cobre segundo a equao: 2Cu2+(aq) +[Fe(CN)6]4- Cu2[Fe(CN)6](s)
ppt.castanho avermelhado

Este precipitado solvel em amnia, formando-se ons tetraamincobre(II) de colorao azul escuro: Cu2[Fe(CN)6](s) + 8NH3 [Cu(NH3)4]2+ [Fe(CN)6]4A identificao do on sulfato,SO42-(aq), se baseia em sua reao com cloreto de brio produzindo um precipitado branco de sulfato de brio, que muito pouco solvel em meio cido. SO42-(aq) + Ba2+(aq) BaSO4(s) O sulfato de tetramincobre(II), [Cu(NH3)4]SO4.H2O, um sal complexo de colorao azul escuro, solvel em gua segundo a equao: [Cu(NH3)4]SO4 (s) [Cu(NH3)4]2+(aq) + SO42-(aq) As solues aquosas deste sal apresentam colorao azul escura transparente. A presena do on Cu2+(aq) na soluo deste sal confirmada por tratamento com cido actico e posterior precipitao com hexaferrato(II) de potssio. [Cu(NH3)4]2+(aq) + 4CH3COOH(aq) Cu2+(aq) + 4CH3COO-(aq) + 4NH4+(aq) 2Cu2+(aq) +[Fe(CN)6]4- Cu2[Fe(CN)6](s) A amnia presente no sal complexo ou na soluo deste sal pode ser identificada por sua liberao atravs de aquecimento e posterior absoro em papel de tornassol vermelho umedecido, que muda de cor para azul ou pela converso do on amnio, NH4+(aq), em NH3(g) por meio de um excesso de base forte. MH4+(aq) + OH-(aq) NH3(g) + H2O A presena do on sulfato, pode ser identificada da maneira como foi descrita acima. A anlise quantitativa, por sua vez, compreende os mtodos e tcnicas usadas para determinar as quantidades relativas dos componentes. Culmina sempre com a medida de uma quantidade qualquer (peso, volume, radiao emitida, radiao absorvida, potencial de eletrodo, condutncia de uma soluo etc.), cuja magnitude pode ser relacionada quantidade do componente presente na amostra tomada para a anlise. um processo mais ou menos complexo, conforme a natureza da amostra e os objetivos da anlise. Pode ser parcial ou completa. A anlise quantitativa parcial quando apenas um ou alguns dos componentes devem ser determinados; por exemplo, a determinao de cobre em um minrio deste metal.

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A anlise quantitativa completa quando todos os componentes so determinados individualmente; por exemplo, todos os componentes de uma rocha. 8.3. Parte Experimental Caracterizao do sulfato de cobre atravs da anlise qumica qualitativa. Na anlise qualitativa muitas vezes caracterizamos uma substncia (soluto) por sua solubilidade em outra (solvente). Assim antes de se iniciar a anlise propriamente dita de uma amostra deve-se pulveriza-la, se for o caso, e verificar a ao de solventes. Os solventes so testados na seguinte ordem: H2O, HCl diludo e concentrado, HNO3 diludo e concentrado , gua rgia. Como as frmulas qumicas dos sais em estudo so conhecidas nosso objetivo nesta aula confirmar a presena dos ctions e nions constituintes desses sais, e para isso utilizaremos o mtodo fracionado, onde o on a identificar analisado empregando-se reaes especficas, diretamente em pores isoladas da soluo, sem levar em conta a presena dos outros ons da soluo. A ordem com que os ons so identificados irrelevante. Preparao da soluo para anlise (soluo estoque) Procedimento 1 Em um tubo de ensaio colocar uma pequena quantidade do sal sulfato de cobre e adicionar 3 mL(60 gotas) de gua destilada. Agitar para ajudar a solubilizao e dividir a soluo em dois tubos de ensaio. A soluo resultante deve ser azul clara transparente. Observar figura 8.1.

Fig. 8.1. Etapas do procedimento 1. A) Soluo estoque do CuSO4. B) Diviso da soluo estoque de CuSO4 em duas pores.

Identificao do on Cu2+(aq) Procedimento 2 Adicionar em uma das pores do procedimento 1 soluo de ferrocianeto de potssio 1 M at formao de um precipitado vermelho castanho, figura 8.2. Agitar a soluo. Observar e anotar.

Fig.8.2. Identificao do on Cu2+ pela adio no tubo 1 de soluo de ferrocianeto de potssio

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Identificao do on SO42-(aq) Procedimento 3 Na outra poro do procedimento 1 adicione 3gotas de soluo de HCl 6M e logo adicionar soluo de BaCl2 0,2 M at a formao de um precipitado branco, figura 8.3. Observar e anotar.

Fig.8.3. Identificao do on sulfato pela adio no tubo 2 de soluo de sulfato de brio.

Caracterizao do sulfato de tetramincobre(II) atravs da anlise qumica qualitativa. Preparao da soluo para anlise (soluo estoque) Procedimento 4 Em um tubo de ensaio colocar uma pequena quantidade do sal sulfato de tetramincobre(II) e adicionar 5 mL de gua destilada. Agitar para ajudar a solubilizao. A soluo resultante deve ser azul escura transparente que deve ser dividida em trs tubos de ensaios, figura 8.4. Se aps a mistura do sal em gua a soluo apresentar-se turva adicionar gotas de soluo de HCl 6 M at que a soluo se torne azul clara transparente e divida a soluo em trs tubos de ensaio.

Fig.8.4. Etapas do procedimento 4. A) Soluo estoque do sal [Cu(NH3)4]SO4. B) Diviso da soluo estoque de do sal [Cu(NH3)4]SO4 em trs pores.

Identificao do on Cu2+(aq) Procedimento 5 Se a soluo resultante do procedimento 4 for azul escura adicionar em uma das pores 5 gotas de soluo de cido actico 6 M, figura 8.5, e a seguir soluo de ferrocianeto de potssio 1 M at formao de um precipitado vermelho castanho, figura 8.2. Observar e anotar. Se a soluo resultante do procedimento 4 for azul clara, proceder como descrito no procedimento 2. Observar e anotar.

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Fig.8.5. Colorao da soluo do sal [Cu(NH3)4]SO4 aps adio de soluo de cido actico no tubo 1.

Identificao da amnia (NH3) Procedimento 6 Se a soluo resultante do procedimento 4 for azul escura aquecer uma das pores em banho maria e aproximar boca do tubo uma tira de papel tornassol vermelho umedecida, figura 8.6. Observar e anotar. Se a soluo resultante do procedimento 4 for azul clara adicionar em uma das pores 5 gotas de soluo de NaOH 1M, agitar e aquecer em banho maria. Aproximar boca do tubo uma tira de papel tornassol vermelho umedecida, figura 8.6. Observar e anotar.

Fig. 8.6. Identificao do gs NH mediante mudana do papel de tornassol para azul. 3

Identificao do SO4 2- (aq) Em uma das pores de soluo resultantes do procedimento 4 proceda como descrito no procedimento 3, figura 8.3. Determinao da pureza dos sais sulfato de cobre e sulfato de tetramincobre(II) atravs da analise do teor de cobre por iodometria. Determinao iodomtrica do cobre. Iodometria: processo indireto, onde substncias fortemente oxidantes reagem com soluo de iodeto, liberando quantidades equivalentes de iodo, que por sua vez titulado com soluo de tiossulfato de sdio (Na2S2O3). Na determinao iodomtrica do cobre o on iodeto (I-) atua como redutor do on Cu2+ e ainda como precipitante do on Cu+. O iodo liberado titulado com tiossulfato de sdio (Na2S2O3).

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Reaes do processo: 2Cu2+ + 4I- 2CuI + I2 I2 + 2Na2S2O3 Na2S4O6 + 2NaI ----------------------------------------------------2Cu2+ + 4I- + 2Na2S2O3 2CuI + Na2S4O6 + 2NaI , dividindo por 2 essa equao temos: Cu2+ ---------- Na2S2O3 -----------I .

Clculos para se determinar o teor de cobre no sal em estudo e sua pureza. Pela estequiometria da reao, temos que: 1 mol de Cu 1 mol de Na2S2O3 mCu V. M. f do tiossulfato de sdio. Assim, a massa de cobre no mmolCu material analisado ser dada por:

mCu = V . M . f.

mmolCu , onde

mCu = massa em gramas de cobre a ser determinada no material analisado;

V = volume em mL de tiossulfato gasto na titulao; M = molaridade da soluo de tiossulfato que dever ser igua a 0,1 M; f = fator de correo da soluo de tiossulfato de sdio, que dever estar registrado no
rtulo do frasco que contm a soluo; mmolCu = milimol do cobre = mol do Cu/1000 = 63,5/1000 = 0,0635 O teor de cobre ser dado pela relao: Pa --------- mCu 100--------- % de Cu no material analisado. Onde Pa o peso do material analisado e que deve ser aproximadamente igual a 0,15 g. Usar o valor registrado na balana com todas as casas decimais. A pureza do sal analisado ser dada pelas seguintes relaes: CuSO4.5H2O Cu 249,5 63,5 Pureza % de Cu encontrada [Cu(NH3)4]SO4.H2O Cu 245,5 63,5 Pureza % de Cu encontrada.

Procedimento 7 Este procedimento dever ser feito em duplicata, isto , executa-lo duas vezes com o mesmo sal. Pesar em um erlenmeyer de 250 mL aproximadamente 0,15 g (anotar o valor registrado na balana) de sulfato de cobre pentahidratado (ou sulfato de tetraamincobre(II), se for o caso) a ser analisado, figura 8.7.1.

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Fig. 8.7.1. Operao de pesagem. A) Balana tarada com o erlenmeyer. B) Pesagem do CuSO4.5H2O.

Dissolver o contedo do erlenmeyer em 50 mL de gua, figura 8.7.2;

Fig.8.7.2. Soluo resultante da solubilizao do sal pesado acima em gua.

Juntar a esta soluo 1 g de KI(pesado sobre um vidro de relgio ou papel de filtro) e 2 mL de cido actico 2 M.Tampar o erlenmeyer, agitar e deix-lo em repouso durante 10 minutos em ausncia de luz( guardar o conjunto dentro de um armrio, por exemplo); figura 8.7.3;

Fig. 8.7.3. Soluo resultante da adio de KI e cido actico na soluo de CuSO4 preparada acima.

Enquanto isso, fazer o ambiente da bureta, isto , lavar a bureta com a soluo de tiossulfato de sdio 0,1 M e depois aferi-la com mesma soluo. Transcorrido o tempo necessrio, lavar a tampa e as paredes do erlenmeyer com gua destilada e titular a soluo resultante com soluo de tiossulfato de sdio 0,1

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M, fator conhecido, contida na bureta, agitando sempre at fraca colorao amarela, figura 8.7.4;

Fig.8.7.4. Operao de titulao. A) Incio da titulao, onde temos bureta contendo soluo de tiossulfato de sdio 0,1 M(1) que ser adicionada gota a gota na soluo contida no erlenmeyer (2), com agitao, at fraca colorao amarela em B, fase em se deve adicionar o amido.

Atingida a colorao amarela, parar a titulao, lavar as paredes do erlenmeyer com gua destilada e adicionar 10 gotas de goma de amido, figura 8.7.5 A; Continuar a titulao at desaparecimento da colorao acinzentada, figura 8.7.5 B;

Fig. 8.7.5. A) Colorao da soluo amarelada, acima, na presena do amido. B) Final da titulao, onde a soluo resultante adquire colorao branca.

Anotar o volume de Na2S2O3 0,1 M gasto registrado na bureta. Determinar o teor de cobre no material analisado e calcular sua pureza.

OBS. O mesmo procedimento dever ser executado para o sal sulfato de tetramincobre(II). Material necessrio Soluo de ferrocianeto de potssio 1 M; soluo de cido clordrico 6 M; soluo de cloreto de brio 0,2 M; soluo de cido actico 6 M; soluo de hidrxido de sdio

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1 M; soluo de tiossulfato de sdio 0,1 M; soluo de amido a 1%; iodeto de potssio slido; erlenmeyer de 250 mL; tubos de ensaios; suporte para tubo de ensaio; bureta de 25 mL; pipetas graduadas de 5 mL; suporte para bureta; garra para bureta; papel de tornassol vermelho; esptula de metal. Questionrio de Orientao Deve este questionrio (modelo em anexo no final do captulo) ser resolvido pelos estudantes, em equipes de no mximo cinco alunos e entregue ao professor Tutor aps a realizao desta aula, que dever fazer as devidas correes, atribuir pontuao (0 10 pontos) e devolver ao grupo. A leitura do item consideraes gerais, constate deste capitulo, e as anotaes realizadas durante as aulas de laboratrio so suficientes para que o aluno possa resolver as questes relativas a este questionrio. 8.4.

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QUESTIONRIO DE ORIENTAO Capitulo 8: Caracterizao de compostos por analise qumica elementar (1 parte) Equipe:
1. 2. 3. 4. 5. Aluno(a):.....................................................................................................Matrcula:........................ Aluno(a):.....................................................................................................Matrcula:........................ Aluno(a):.....................................................................................................Matrcula:........................ Aluno(a):.....................................................................................................Matrcula:........................ Aluno(a):.....................................................................................................Matrcula:........................

Baseado no que foi exposto no item 8.2, no que foi observado durante a execuo desta aula e nos conhecimentos adquiridos em aulas anteriores responda o que se pede: 1. Escreva uma equao qumica que represente a solubilidade do sulfato de cobre em gua. 2. Escreva as equaes qumicas das reaes de caracterizao do sulfato de cobre por anlise qualitativa. 3. Qual (is) evidncia(s) de reao qumica foi (ram) observada(s) durante a caracterizao do sulfato de cobre? 4. Escreva uma equao qumica que represente a solubilidade do sulfato de tetraamincobre (II) em gua. 5. Escreva as equaes qumicas das reaes de caracterizao do sulfato de tetraamincobre (II) por anlise qualitativa. 6. Qual (is) evidncia(s) de reao qumica foi (ram) observada(s) durante a caracterizao do sulfato de tetraamincobre (II)?

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QUESTIONRIO DE ORIENTAO Capitulo 8: Caracterizao de compostos por analise qumica elementar (2 parte) Equipe:
6. Aluno(a):.....................................................................................................Matrcula:........................ 7. Aluno(a):.....................................................................................................Matrcula:........................ 8. Aluno(a):.....................................................................................................Matrcula:........................ 9. Aluno(a):.....................................................................................................Matrcula:........................ 10. Aluno(a):.....................................................................................................Matrcula:........................

Baseado no que foi exposto no item 8.3.3 e com base nos resultados obtidos durante a realizao desta aula responda o que se pede: 1. Massas pesadas de sulfato de cobre e do sulfato de tetramincobre(II) analisados? 2. Percentagem terica de cobre em ambos os sais?(Registrar todos os clculos) 3. Volumes de tiossulfato de sdio 0,1M gastos na titulao de ambos os sais? 4. Teor de cobre encontrado nos sais analisado?(Registrar todos os clculos) 5. Pureza dos sais analisados?

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