Universidad de Concepcin

Facultad de Ingeniera Departamento de Metalurgia Siderurgia

II semestre 13 Listado de Ejercicios N1. Termodinmica

1. Termodinmica bsica FeO y Fe3O4 son dos xidos de hierro. Fe slido existe en equilibrio con uno de dichos xidos a baja temperatura y con el otro oxido a alta temperatura. Dadas las energas libres de formacin de dichos xidos: Fe + 1/2O2 = FeO Go = -259 600 + 62.55T, J Go = -1 091 000 + 312.8T, J 3Fe + 2O2 = Fe3O4 Determinar cual de los xidos se encuentra en equilibrio con Fe a temperatura ambiente (25 C), y la mxima temperatura a la cual este xido puede estar en equilibrio con Fe slido. Repaso de uso del diagrama de Ellingham a) Demuestre que el potencial de oxgeno se puede representar y controlar a travs de la razn CO/CO2. Qu otra forma conoce Ud. para lograr este mismo objetivo? b) Solo utilizando una regla, un lpiz y el Diagrama de Ellihgham adjunto responda las siguientes preguntas, indicando claramente la mecnica operatoria. i) Analice la estabilidad relativa de los xidos de K y Zn ii) Que potencial de oxgeno fija el <C> a 1100C. iii) Si Ud. quema <C>, Cul ser la razn CO/CO2 a 800C? a 1200C. iv) El carbn al reaccionar con el O2 puede formar CO y/o CO2. Utilizando el diagrama de Hellingham establezca una relacin en funcin de la temperatura o trace un grfico que determine la razn de CO y CO2 para una presin total de 1 atm de estos dos componentes. v) Analice la posibilidad de reducir el MnO con Na o de reducir el NaO con Mn. vi) Que condiciones sugiere Ud. modificar para que el Ni reduzca al CoO? vii) Ud. desea producir V2O3 a partir de V a 1000C. Qu potencial de oxgeno requiere imponer al sistema? Como lo controlara. viii) Que potencial debe fijar para reducir el CoO a Co a 1100 C. Tecnolgicamente la reduccin se realizar con una mezcla CO/CO2. Como variar esta mezcla si el Co producido entra en una solucin metlica respecto a la reduccin que produce Co puro. ix) Qu potencial de oxgeno debe fijar para garantizar que el Pb no se oxide a PbO a 750C. Como manejara la razn CO/CO2 en un quemador para evitar la oxidacin. x) Se puede realizar la reduccin de Fe3O4 a FeO usando Al? Diagrama de Equilibrios Basado en la Figura siguiente, y para una presin de PCO2 + PCO = 1 atm responda las siguientes preguntas: a) Cuales son las temperaturas a las cuales el carbn puede reducir a Fe2O3, Fe3O4 y FeO? b) Es posible que el SiO2 sea reducido por carbn? a qu temperatura? c) Es posible que Si reduzca al Cr2O3? a qu temperatura?

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Diagrama de Chaudron a) Demuestre que el equilibrio entre dos xidos se puede expresar en un diagrama de Chaudron segn la siguiente formulacin matemtica:
my n x p CO my m my a Mm On G(T) M m On + n = m exp + 1 [ CO ] = M x O y + n [ CO 2 ] x x x p CO + pCO2 RT x a Mx Oy b) Trace el diagrama de Chaudron para el Fe expresando el potencial de oxgeno como la razn CO/PT y H2/PT. Evale el efecto de la actividad del FeO. c) A partir de los diagramas adjuntos responda las siguientes preguntas: i) Se tiene un mineral de Fe que contiene Sn. Calcule el potencial de oxgeno que permite reducir el Fe sin formar una aleacin Fe-Sn. Cuantifique la influencia de la temperatura para lograr este objetivo. ii) Se ha logrado reducir un mineral de Fe separando en la escoria el Cu a la forma de Cu2O con una actividad de 0.01. Para continuar la reduccin se agrega un mineral que contiene MnO. Determine las modificaciones en las condiciones de potencial de O2 y de T que eviten la reduccin del Mn. iii) Las escorias de un horno de fusin de cobre tienen del orden de 10% de Fe3O4, 32% de SiO2 6% de Cu a la forma de Cu2O siendo el balance FeO. Existe la posibilidad de reducir selectivamente el Fe? Que ajuste debiera Ud. realizar para el fundente. 1

Diagramas de fases y clculos bsicos de procesos.

5. Diagrama de fases sistema Al2O3-CaO-SiO2. Utilice la figura adjunta del diagrama de fases del sistema Al2O3-CaO-SiO2. a) Identifique las lneas lquidus de 1300C, 1400C y 1500C. b) Determine la Temperatura de Fusin aproximada de una mezcla 60% SiO2 y 15% CaO c) Cual es la proporcin con menor punto de fusin para la mezcla CAS2 y CS? d) Una composicin de 20% SiO2 y 70% Al2O3 se desea fluidificar con una mezcla de fundente 80% CS y 20% CAS2. Determine la proporcin y temperatura posible de alcanzar. Clculo de fundentes para operacin AH. Un mineral con la siguiente composicin se carga en un AH para la produccin de arrabio: Fe3O4 Fe2O3 SiO2 Al2O3 CaO 40 35 5 17.5 2.5 Se dispone de un fundente A con una composicin de 10% de SiO2 y 90% CaO y otro, fundente B, con 80% de SiO2 y 20% de CaO. a) Elija una composicin de escoria para la operacin del AH, justificando su respuesta. b) Calcule la carga al AH: mineral + fundente c) Cuanta escoria se produce por tonelada de arrabio producido? Clculo bsicos de procesos en un AH 01. Considere la produccin de arrabio en un Alto Horno donde se reduce una mezcla de mineral y pellets con la siguiente composicin y proporcin. Fe3O4 Fe2O3 SiO2 Al2O3 MnO CaO 48 38 7 3 1 3 35 38 16 10 1 0

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Pellets (60%) Mineral (40%)

Calcule para la produccin de 1 tonelada de arrabio: a) Coke necesario sabiendo que el requerimiento de reduccin representa un 82% del total de carbn. b) El viento enriquecido a un 35% de O2 insuflado en el Alto Horno sabiendo que a la salida la razn CO2/(CO+CO2) es de 0.54 y la eficiencia de O2 de un 98%. c) Composicin de los gases d) Adicin de fundente siendo ste una mezcla de composicin de 55% de CaO y 45% de Al2O3. Justifique su respuesta a partir del diagrama de fases adjunto. 8. Clculo bsicos de procesos en un AH 02. Considere dos minerales de Fe con la siguiente composicin: Fe3O4 48 35 Fe2O3 38 38 SiO2 7 16 Al2O3 3 10 MnO 1 1 CaO 3 0

Realice el balance de masa para la etapa de produccin de arrabio considerando que la carga de mineral es 50% de cada uno de los minerales. Tenga las siguientes consideraciones. a) Considere el coke como 100% de C con un exceso respecto del estequiomtrico de 18% producto de requerimientos energticos en el caso de un Alto Horno. b) De acuerdo al diagrama de fases adjunto identifique la cantidad de CaO como fundente a agregar para escorificar el material inerte. Cual ser la masa de escoria que se produce en el AH?

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Termodinmica aplicada Se desea reducir con carbn el FeOx contenido en una solucin de silicatos fundidos (escoria) que se encuentran a 1300C. En esta fase existe al mismo tiempo Cu2O y SiO2. Este proceso, diseado para producir arrabio, no debe reducir el Cu2O a Cu presente para no contaminar el arrabio. Haga el clculo termodinmico para fijar las condiciones lmites para reducir el FeO pero no reducir el Cu2O.

10. Clculo bsicos de procesos en un AH 03. Considere la operacin sinplificada del Alto Horno mostrado en la figura contigua. Los pellets y sinter son 100% Fe2O3. Calcule la composicin de los gases de salida.

11. Clculo bsicos de procesos en un AH 04. Un alto horno se carga con pellets de hematina para producir arrabio con 5% de C. Se requieren 450 kg. de carbn y 370 kg de oxgeno para producir una tonelada de arrabio. El carbn viene en el coke y el oxgeno en el viento que corresponde a aire sin enriquecimiento. Calcule analticamente: a) La composicin incluyendo el N2 en los gases de salida. b) El volumen de los gases de salida por kmol y por tonelada de arrabio producido. 12. Clculo bsicos de procesos en un AH 05. El alto horno del problema anterior cambia su alimentacin por un sinterizado de Fe3O4. Este cambio permite reducir el consumo de coke y el viento a 425 kg y 345 kg de O2 respectivamente por tonelada de Fe producido. Analice grficamente los efectos de este cambio y determine y determine la presin parcial de CO y CO2 en los gases de salida. 13. Clculo bsicos de procesos en un AH 06. El operador de un alto horno pequeo y vetusto desea chequear su sistema de medicin y monitoreo a partir del anlisis de los gases de salida y el consumo de coke. Determine analtica y grficamente el volumen del viento para las siguientes condiciones de operacin: Carga: hematina con 5% de SiO2 que va a la escoria Arrabio (5% de C) : 1000 Ton Coke (88% de C, base seca) 700 Ton Composicin de gases de salida pCO/pCO2 = 1.2 14. Clculo bsicos de procesos en un AH 07. La composicin de los gases de salida de un alto horno es 22% de CO, 20% de CO2 y 58% de N2. El volumen del viento es 1400 Nm3 por tonelada de arrabio producido. A partir de estos datos calcule la cantidad de carbn que participan de las reacciones de reduccin por tonelada de arrabio producido. Calcule tambin la cantidad de carbn si el arrabio tiene 4% de C y 5% de C. 15. Clculo bsicos de procesos en un AH 07. Determine los requerimientos de coke y la composicin de los gases de salida para la operacin de un alto horno con 100% de mineral de hematina, con una inyeccin de 1350 Nm3 de aire por tonelada de arrabio producido con un contenido de 5% de C. 16. Clculo bsicos de procesos en un AH 08. Considere que la operacin del Alto Horno del ejercicio 14 tiene un aumento en sus requerimientos energticos en 100 000 kJ por tonelada de arrabio, debido a un aumento de la ganga en el mineral lo que genera un aumento de la escoria que se produce en el horno. El operador decide aumentar la cantidad de coke a 600 kg de carbn por tonelada de arrabio. Calcule el viento necesario para esta operacin.

17. Clculo bsicos de procesos en un AH 09. El requerimiento energtico para la operacin de un Alto Horno es de 560 000 kJ por kmol de Fe producido. El carbn cargado es alcanza a 600 kg por tonelada de arrabio con el contenido estndar de 5% de C. Calcule el volumen de viento al estado estacionario para que este horno opere y la composicin de los gases de salida. (Asuma que le viento y los gases de salida entran a 298K) 18. Clculo bsicos de procesos en un AH 10. Un alto horno produce 7000 ton/da de arrabio con un requerimiento energtico igual al Alto Horno del problema 10 b). El viento de inyecta a una tasa de 8500 Nm3/min. Calcule grficamente la alimentacin de carbn que permite que la operacin del horno est equilibrada energtica y estequeomtricamente. 19. Clculo bsicos de procesos en un AH 11. Un alto horno se alimenta con 590 kg de C y un viento de 1850 Nm3, ambos valores por tonelada de arrabio producido. La alimentacin de pellotes de hematita se ve interrumpida por lo que los operadores se ven obligados a cargar un mineral con mayor contenido de ganga. La estabilizacin de la operacin se logra con 650 kg de C y 2200 Nm3 de viento. Cuanto aumento la energa requerida?