Oe UNIVERSIDAD NACIONAL PEDRO RUIZ GALLO

FACULTAD DE CIENCIAS FSICAS & MATEMTICAS

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERA ELECTRNICA

METODOS EXPERIMENTALES DE DIFRACCION

DOCENTE: o SAENZ GUARNIZ SEGUNDO

AUTOR: o MANUEL MUOZ VILLACORTA

MATERIA: o FISICA ELECTRONICA

Lambayeque, 18 de julio del 2008.

NDICE

Introduccin La difraccin Mtodo de Weissenberg Mtodo de Laue Mtodo del Cristal giratorio Mtodo de polvo Identificacin del mtodo del polvo Mtodos de difraccin

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DEDICATORIA: A mis padres, por su apoyo Incondicional, y por ser los Seres guiadores de mi vida

1 INTRODUCCIN

Este trabajo trata de explicar algunos mtodos de difraccin de rayos x, empezando con el concepto de difraccin y considerando algunos de estos y los mas modernos. Se iniciara con la definicin de difraccin y luego se proceder a mencionar dichos mtodos, y aclarando o complementando con algunas ilustraciones. Se tendra en cuenta la ley de bragg para describir algunos de estos metodos. La difraccin se considera como un mtodo importante para explorar la naturaleza de la estructura cristalina. Esta tcnica permiti descubrir la estructura de doble hlice del ADN en 1953, como se menciona mas adelante. Nuestro objetivo es describir tales metodos y comprenderlos claramente, como un efecto nos daremos cuenta de las diferencias de la evolucion de la ciencia en este tema, basado en informaciones encontradas en internet, Se tendra en cuenta la ley de bragg para describir algunos de estos metodos

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1.LA DIFRACCION la difraccin es un fenmeno caracterstico de las ondas que consiste en la dispersin y curvado aparente de las ondas cuando encuentran un obstculo. La difraccin ocurre en todo tipo de ondas, desde ondas sonoras, ondas en la superficie de un fluido y ondas electromagnticas como la luz y las ondas de radio. Tambin sucede cuando un grupo de ondas de tamao finito se propaga; por ejemplo, por causa de la difraccin, un haz angosto de ondas de luz de un lser deben finalmente divergir en un rayo ms amplio a una distancia suficiente del emisor. El fenmeno de la difraccin es un fenmeno de tipo interferencial y como tal requiere la superposicin de ondas coherentes entre s. Se produce cuando la longitud de onda es mayor que las dimensiones del objeto, por tanto, los efectos de la difraccin disminuyen hasta hacerse indetectables a medida que el tamao del objeto aumenta comparado con la longitud de onda. En el espectro electromagntico los Rayos X tienen longitudes de onda similares a las distancias interatmicas en la materia. Es posible por lo tanto utilizar la difraccin de rayos X como un mtodo para explorar la naturaleza de la estructura cristalina. Esta tcnica permiti descubrir la estructura de doble hlice del ADN en 1953. La difraccin producida por una estructura cristalina verifica la ley de Bragg. Debido a la dualidad onda-corpsculo caracterstica de la mecnica cuntica es posible observar la difraccin de partculas como neutrones o electrones. En los inicios de la mecnica cuntica este fue uno de los argumentos ms claros a favor de la descripcin ondulatoria que realiza la mecnica cuntica de las partculas subatmicas. La difraccin de rayos X ha sido un instrumento muy til para entender la estructura de los slidos. La red de tomos en un cristal funciona como una serie de barreras y aberturas que difractan los rayos X que lo atraviesan. Los rayos X difractados forman un diagrama de interferencia que se puede utilizar para determinar la distancia entre los tomos del cristal. Esta fotografa muestra el diagrama de interferencia que resulta cuando los rayos X atraviesan un complejo de coordinacin de paladio, un compuesto con un tomo de paladio en el centro de cada molcula.

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1.1 METODO DE WEISSENBERG El mtodo de Weissenberg est basado en la cmara del mismo nombre, desarrollada en 1924 por el cientfico austriaco K. Weissenberg (1893-1976). La cmara consta de un cilindro metlico que contiene en su interior una pelcula fotogrfica sensible a los rayos X. El cristal se monta sobre un eje coaxial con dicho cilindro y se hace girar segn el modelo de Ewald, de tal modo que los puntos recprocos que intersectan la superficie de la esfera de Ewald son los responsables de los haces de difraccin. Estos haces generan un ennegrecimiento (mancha) sobre la pelcula fotogrfica que cuando se extrae del cilindro metlico Karl Weissenberg tiene la apariencia que se muestra ms abajo. (1893-1976)

Cmara desarrollada Weissenberg en 1924

por

K.

Esquema y ejemplo de de una cmara tipo Weissenberg, usada en los laboratorios de Cristalografa hasta aproximadamente 1975

El tipo de diagramas Weissenberg que se obtienen del modo descrito se denominan de rotacin o de oscilacin, dependiendo de que el giro del cristal sea de 360 o parcial (aprox. 20), respectivamente.

Esquema que explica la produccin de un diagrama de Weissenberg del tipo rotacin-oscilacin Este es el aspecto real de un diagrama de Weissenberg de tipo rotacin-oscilacin. Tal como se explica ms abajo, la distancia entre las lneas de puntos horizontales proporciona informacin sobre el periodo de repeticin del cristal en la direccin vertical de la foto. Pero, adems, en la prctica, este tipo de diagramas se utilizaban para centrar los cristales en la cmara de Weissenberg, para conseguir que el eje de giro del cristal fuera perpendicular a los planos recprocos, representados aqu por las alineaciones de puntos que se muestran. El montaje del cristal debe ser tal que su eje de giro coincida con un eje directo de la celdilla elemental. De ese modo, por definicin de la red recproca, existirn planos recprocos perpendiculares a dicho eje, que en diagrama quedan representado por alineaciones horizontales de manchas de difraccin.

Es indudable que mediante este tipo de diagramas se consigue informacin sobre los perodos de repeticin de la red directa, ya que la separacin entre las lneas que contienen las manchas de difraccin es proporcional a la distancia entre planos recprocos. Sin embargo, cada plano recproco (dos dimensiones) en el diagrama queda representado sobre una lnea (una dimensin) de manchas de la pelcula, dando lugar a solapamiento entre manchas. Este problema qued resuelto cuando a las cmaras se les aadi la libertad de traslacin del cilindro, en la direccin paralela a su eje, acoplada al giro del cristal y seleccionando mediante dos cilindros internos el cono de difraccin que origina uno solo de los planos recprocos. De este modo, un plano recproco (dos dimensiones) quedara impresionado en toda la superficie de la placa fotogrfica (dos dimensiones), evitando con ello el posible solapamiento entre manchas. El aspecto de un diagrama de este tipo, con la deformacin geomtrica que se produce del plano recproco, se muestra en la figura de abajo. En estas condiciones, y teniendo en cuenta dicha deformacin, es posible medir aisladamente cada haz de difraccin, y seleccionando adecuadamente la rendija se pueden recoger todos los planos recprocos del cristal.

Detalle de la cmara de Weissenberg para separar un cono de haces difractados mediante dos cilindros internos que dejan una rendija. El cilindro exterior, conteniendo una pelcula fotogrfica, se traslada al mismo tiempo que el cristal gira, distribuyndose las manchas de difraccin, que antes estaban en una lnea, sobre toda la placa fotogrfica.

Diagrama de Weissenberg del plano recproco hk2 del metaborato de cobre EVOLUCION DE LAS MAQUINAS DE WEISSENBERG

Esquema y ejemplo de de una cmara tipo Weissenberg, usada en los laboratorios de Cristalografa hasta aproximadamente 1975

Cmara Weissenberg horizontal Perodo 1924-1970

Cmara desarrollada por K. Weissenberg en 1924

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1.2 MTODO DE LAUE En sus primeros experimentos, Max von Laue (Premio Nobel de Fsica en 1914) us radiacin contnua (con todas las longitudes de onda posibles) incidiendo sobre un cristal estacionario. De este modo, el cristal generaba un conjunto de haces que representan la simetra interna del cristal. En estas condiciones, y teniendo en cuenta la ley de Bragg, las constantes del experimento son los espaciados d y la posicin del cristal respecto al haz incidente, y las variables son la longitud de onda y el entero n: n = 2 dhkl sen nh,nk,nl as que cada haz difractado corresponder al primer orden de difraccin (n=1) de una cierta longitud de onda, al segundo orden ( n=2) de la longitud de onda mitad (/2), al tercer orden n=3 de la longitud de onda /3, etc. Por lo tanto, el diagrama de Laue es simplemente una proyeccin estereogrfica de los planos del cristal.

Max von Laue

Diagrama de Laue de un cristal Hay dos geometras diferentes, dependiendo de la posicin del cristal respecto de la placa fotogrfica, transmisin o reflexin: Laue en su primeros experimentos utiliz radiacin blanca de todas las longitudes de onda posibles y permiti que esta radiacin cayera sobre un cristal estacionario. El cristal difract el haz de rayos X y produjo un patn de puntos muy hermoso que cumpla exactamente con la simetra interna del cristal. Analicemos el experimento con ayuda de la ecuacin de Bragg. El cristal tena una posicin fija respecto al haz de rayos X, entonces no slo el valor de d estaba fijo, sino que el valor de tambin estaba fijo (ver Fig. 20).

Figura 20: Cmara de transmisin de Laue

Las nicas variables posibles eran por lo tanto el entero n y la longitud de onda , con el resultado que en la fotografa de Laue cada reflexin observada corresponde al primer orden de reflexin de cierta longitud de onda, al segundo orden de un medio de la longitud de onda, al tercer orden de un tercio de la longitud de onda y etc.. La fotografa de Laue que se obtiene de un mono cristal es simplemente una

Mtodo de Laue en modo transmisin

Mtodo de Laue en modo reflexin

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1.3 MTODOS DEL CRISTAL GIRATORIO La limitacin ms grande del mtodo de Lae es el desconocimiento de la longitud de onda de los rayos X que se difractan para dar un determinado punto en el diagrama. Segn la Ley de Bragg, al fijar, entonces, el valor de la longitud de onda, no hay otra posibilidad, para un determinado espaciado de un cristal que modificar el ngulo. Esto se consigue haciendo un montaje del cristal que permita su giro, en torno a un eje coaxial, a una pelcula cilndrica que se sita en su derredor. As, para un valor discreto de ngulo que satisface la ecuacin, se produce un haz de rayos Xque marcar un punto en la pelcula.

En el metodo del cristal giratorio y las tecnicas que derivan de l, se emplea un monocristal. El cristal debe orientarse de tal manera que pueda hacerse girar segn unos de los ejes cristalograficos principales. Si aparecen las caras, la orientacin se realiza mas facilamente en un goniometro optico; sin caras, la orientacin es posible pero laboriosa. La camara es un cilindro de dimetro conocido, coaxial con el eje de giro del cristal, y que lleva en su interior una pelcula fotografica protegida de la luz por una cubierta de papel negro. El haz de rayos x monocromaticos entra a la camara a traves de un colimador e incide sobre el cristal. En estas condiciones, con el cristal quieto solo se producen reflexiones fortuitas. Sin embargo si el cristal se hacer girar lentamente, varias familias de planos reticulares seran llevados a posiciones tales que para ellos el angulo q con una L dada cumpla la ecuacin de bragg.

1.4 DIFRACCIN DE RAYOS X. MTODO DE POLVO CRISTALINO El fenmeno de la difraccin de Rayos X consiste bsicamente en un proceso de interferencias constructivas de ondas de rayos X que se produce en determinadas direcciones de espacio. Significa que las ondas tienen que estar en fase, lo que ocurre cuando su diferencia de trayectoria es cero o un mltiplo entero de longitudes de onda. La difraccin de rayos X en muestras de polvo cristalino o muestras policristalinas se puso de manifiesto primeramente en Alemania por P.Debye y P.Scherrer en (1916) y casi al mismo tiempo se desarroll a travs de los estudios de Hull en los Estados Unidos. El descubrimiento del fenmeno de la difraccin en este tipo de muestras se convierte rpidamente en una tcnica experimental de extendido uso, debido bsicamente al amplio campo de aplicacin que podemos encontrar para el estudio de sustancias cristalinas. Hoy da esta tcnica constituye una habitual herramienta de trabajo con una extraordinaria utilidad en muy distintas disciplinas cientficas y tecnolgicas, por el carcter polifactico en lo que se refiere a la gran variedad de informacin que proporciona.

La identificacin de fases cristalinas constituye uno de los campos de aplicacin ms importantes del mtodo de polvo cristalino. El registro del espectro difractado puede realizarse empleando dos dispositivos experimentales con caractersticas bien diferenciadas:

Mtodos fotogrficos (cmaras Debye-Scherrer). Difractmetro de polvo.

La diferencia radica en el registro, en las cmaras de polvo el espectro se registra en una pelcula fotogrfica, en la que la densidad de ennegrecimiento indica la intensidad de las radiaciones reflejadas. En el difractmetro de polvo, se obtiene un registro grfico de las seales que las reflexiones originan en detectores electrnicos de radiacin. EL DIFRACTMETRO DE POLVO Normalmente posee una geometra de tipo Bragg-Brentano en el que, el contador electrnico puede formar un ngulo variable (2 = 3-110) con el haz incidente de rayos X. Cuando la muestra gira un ngulo el contador gira 2, este movimiento es el que hace que el difractmetro se denomine Difractmetro de dos crculos (Figura 1). En un difractmetro comercial la muestra se sita en el centro de eje del gonimetro de precisin, cuya velocidad angular est sincronizada en la relacin anterior 2:1 con el detector.

Figura 1 El registro grfico o difractograma consiste de picos distribuidos en funcin de los valores angulares, 2, y que corresponden a las de las reflexiones que representan. Las alturas de estos mximos y ms concretamente sus reas constituyen magnitudes muy representativas de las intensidades de las reflexiones correspondientes, las cuales pueden ser medidas con gran exactitud y reproducibilidad.

IDENTIFICACIN DE FASES, MTODO DE POLVO CRISTALINO La identificacin de una fase cristalina por este mtodo se basa en el hecho de que cada sustancia en estado cristalino tiene un diagrama de rayos X que le es caracterstico. Estos diagramas estn coleccionados en fichas, libros y bases de datos del Joint Committee on Powder Difraction Standards y agrupados en ndices de compuestos orgnicos, inorgnicos y minerales. Se trata, por lo tanto, de encontrar el mejor ajuste del diagrama problema con uno de los coleccionados. Un mtodo adecuado es el de Hanawalt, en el que cada diagrama aparece caracterizado por los tres picos de difraccin ms intensos. Contiene un sistema de subgrupos resultante de dividir el rango de los valores de d en 47 regiones, cada una contiene un nmero aproximadamente igual de diagramas. Cada diagrama con sus tres lneas ms fuertes est asignado a un grupo. Todos los diagramas asignados a cada Grupo Hanawalt estn ordenados de forma que en la primera columna aparece el valor de d correspondiente a la lnea ms intensa, en la segunda columna aparece el valor de d correspondiente a la siguiente lnea en intensidad y en la tercera columna aparece el valor de d correspondiente a la tercera lnea ms intensa y en las cinco columnas restantes apareen los valores de d siguiendo el mismo orden decreciente, tanto en su valor como en el de la intensidad. A continuacin de las columnas correspondientes a los valores de d, ordenados segn valores decrecientes de intensidad, aparece la frmula qumica, el nombre y el nmero de la ficha de la sustancia correspondiente. Al analizar diagramas desconocidos, los pasos a seguir son los siguientes: Se ordenan los valores de d en orden decreciente de intensidad. Se busca el grupo Hanawalt adecuado en el manual de bsqueda con el valor de d correspondiente a la lnea ms intensa. Se comprueba que la d de la segunda lnea ms intensa se ajuste con el valor de d de la segunda columna del grupo Hanawalt correspondiente del manual de bsqueda. Se toma el valor de d de la tercera lnea ms intensa del diagrama desconocido y se comprueba si se ajusta con el valor de d la tercera columna Hanawalt del manual de bsqueda. Si se ajustan los valores de d del diagrama desconocido con los del grupo de Hanawalt del manual de bsqueda se toma la ficha correspondiente y se acaba de comprobar el ajuste de todos los valores de d del diagrama desconocido con los de la ficha. Si las lneas seleccionadas no dan juntas buen ajuste, se eligen otras combinaciones de lneas el diagrama desconocido.

En el caso de que el diagrama desconocido corresponda a una mezcla de sustancias se sustrae el diagrama encontrado del experimental y se repite de nuevo el proceso (pasos 1 a 6) hasta que todas las lneas significantes del diagrama experimental se ajusten a algn diagrama de las fichas. A la hora de repetir el proceso hay que tener en cuenta que un mismo pico de difraccin puede corresponder a ms de una sustancia y uno se da cuenta observando las intensidades del pico del diagrama experimental y de la ficha, pues cuando el experimental muestra una intensidad muy superior al de la ficha hay que sospechar que corresponde a ms de una sustancia. Actualmente existen programas informticos que nos permiten realizar este proceso de manera automtica; se cuenta adems con las bases de datos JCPDS, lo cual facilita enormemente la identificacin de fases cristalinas por el mtodo de polvo.

Foto 3.1.

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Mtodos de difraccin La difraccin tiene lugar siempre que se satisfaga la ley de Bragg n?=2dsen?. Se puede variar por tanto la longitud de onda y el ngulo. Los mtodos principales son: el mtodo Laue donde la longitud es variable y el ngulo fijo; mtodo del cristal rotatorio donde la longitud de onda es fijo y el ngulo variable en parte y el mtodo del polvo donde la longitud de onda es variable y el ngulo tambin. El mtodo de laue fue el primero y reproduce el experimento de Von Laue. Un haz de radiacin blanca, el espectro continuo de un tubo de rayos X, se hace incidir sobre un ngulo fijado del cristal. Se fija por tanto el ngulo para cada conjunto de planos del cristal y cada conjunto escoge y difracta la longitud de onda particular que satisface la ley de Braga. Este mtodo admite dos variantes segn la disposicin de la fuente, cristal y pelcula, en ambos casos la pelcula es plana y perpendicular al rayo incidente. En el mtodo de transmisin de Laue la pelcula se coloca al final, en el mtodo de retroreflexin de Laue la pelcula est en el medio. En mabos mtodos se obtienen un conjunto de puntos en la pelcula que pueden asignarse a una figura geomtrica: generalmente elipses e hiperbolas en el caso de la transmisin e hiperbolas en la retroreflesin.

En el mtodo del cristal rotatorio se coloca un monocristal con uno de sus ejes perpendicular a un haz monocromtico de rayos X. Colocamos un film cilndrico alrededor y se gira el cristal alrededor de la direccin elegida, coincidiendo al tiempo los ejes de la pelcula y de rotacin del cristal. Mientras el cristal gira, en un determinado momento un juego de planos se hallan en el ngulo de Braga adecuado para refractar el haz monocromtico incidente y en ese momento se forma un haz reflejado. Estos rayos reflejados se localizan en conos imaginarios coincidendo el eje de estos conos con el eje de rotacin. El resultado es que los puntos, al extender la pelcula, caen en lineas horizontales. Puesto que el cristal gira alrededor de un eje solamente el ngulo de Braga no puede tomar todos los valores entre 0 y 90 grados para cada conjunto de planos. Por tanto no todos los conjuntos pueden producir haces difractados.

BIBLIOGRAFA http://www.scielo.cl/fbpe/img/maderas/v9n3/fig2_art07.jpg http://escolar.fciencias.uaslp.mx/planestudios/programaticos/plan98/fisica/98f17t.html http://www.xtal.iqfr.csic.es/Cristalografia/parte_06.html

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