ENTALPIA DE UNA REACCION QUIMICA I.

OBJETIVOS:

Calcular el calor liberado durante una reaccin qumica utilizando un calormetro de hielo.

II.

FUNDAMENTO TEORICO:

Entalpia: La mayora de los procesos fsicos y qumicos ocurren en condiciones de presin constante de la atmsfera. En laboratorio las reacciones qumicas tienen lugar en matraces abiertos, por lo que el proceso tiene lugar a una presin aproximada de una atmsfera. Para expresar el calor absorbido liberado en un proceso se usa una cantidad llamada entalpa. El cambio de entalpa para un proceso a presin constante, se define como el calor liberado absorbido por el sistema en el proceso qumico. La entalpa de reaccin viene determinada por la siguiente frmula. H=HPRODUCTOS - HREACTIVOS Para un proceso exotrmico siempre H<0 Para un proceso endotrmico siempre H>0 Entalpa de formacin: La entalpa de formacin de un compuesto es el cambio de calor expresado en kJ que ocurre cuando se sintetiza un mol de ese compuesto a partir de sus elementos en condiciones de presin constante. Esta cantidad puede variar segn las condiciones experimentales por lo que en consecuencia se define la entalpa estndar de formacin, que es la variacin de entalpa que tiene lugar cuando se sintetiza un mol de compuesto a partir de sus elementos en condiciones estndar (1 atm, 25o C). Una vez conocidas las entalpas de formacin de cada elemento ya se puede conocer la entalpa de formacin del compuesto, siempre recordando que la entalpa de formacin de los elementos en su estado alotrpico ms estable es igual a cero. Aa + Bb Cc + Dd H= [cH + dH] - [aH + bH] H=nHPRODUCTOS - mHREACTIVOS Entropia: En la desigualdad de Clausius no se han impuesto restricciones con respecto a la reversibilidad o no del proceso, pero si hacemos la restriccin de que el proceso sea reversible podemos ver que no importa el camino que usemos para recorrer el proceso, el cambio de calor dQ va a hacer igual en un sentido o en otro por lo que llegaremos a que:

dQ / T = 0 Como se impone el uso de un camino cualquiera esta diferencial es una diferencial exacta y representa a una funcin de estado S que pude representarse por dS. Esta cantidad S recibe el nombre de Entropia del sistema y la ecuacion : dQ / T = dS establece que la variacion de entropia de un sistema entre dos estados de equilibrio cualesquiera se obtiene llevando el sistema a lo largo de cualquier camino reversible que una dichos estados, dividiendo el calor que se entrega al sistema en cada punto del camino por la temperatura del sistema y sumando los coeficientes asi obtenidos. En la prctica, generalmente los procesos no son del todo reversibles por lo que la entropa aumenta, no es conservativa ello es en gran parte el misterio de este concepto. Energa libre de formacin La energa libre de formacin es la energa de un compuesto puro cuando se forma un mol de sustancia a partir de sus elementos se mide a 25c y 1 atm de presin de donde salen valores de g que se escriben: gf (y donde adems las concentraciones de reactivos y productos son unitarias). Convencin arbitraria: La energa libre (g) de una sustancia qumica elemental en su estado normal o estndar (25c y 1 atm) vale cero. Esto es cierto para los elementos puros en sus estados ms estables. Clculo de los G de las reacciones Se encuentran tablas Gf para muchas sustancias por lo que teniendo una reaccin podemos calcular su G de la siguiente manera: G = SGf (productos) - SGf (reactivos) Criterios de espontaneidad G mayor que cero = no espontnea G menor que cero = espontnea G= 0 =equilibrio Energa libre de Gibbs Se define la energa libre de Gibbs como: G= H TS

Sabemos que H = U - PV Donde:

U es energa interna (SI unidad: julio) p es presin (Unidad del SI: PASCAL) V es volumen (Unidad del SI: m3) T es temperatura (Unidad del SI: Kelvin) S es entropa (Unidad del SI: julio por Kelvin) H es entalpia (Unidad del SI: julio)

La expresin para el cambio reversible infinitesimal en la energa libre de Gibbs, para sistema abierto, es: TdS = dq = dU + pdV, donde: sta es una forma de Ecuacin del fundamental de Gibbs. Cualquier nmero de trminos adicionales se puede agregar, dependiendo del sistema particular que es considerado. Aparte de trabajo mecnico, un sistema puede adems realizar numeroso otros tipos de trabajo.

III. 3.1.

DATOS: DATOS EXPERIMENTALES:

Temperatura de trabajo en el sistema Presin de trabajo en el laboratorio: Volumen de acido sulfrico (1M): Masa Inicial de Magnesio Solido:

3.2.

DATOS TEORICOS: Propiedades Densidad del hielo a 0C Densidad del agua a 0C Calor latente de fusin del hielo a 0C Valores 0,9164 g/mL. 0,9999 g/mL. 79,7 cal/g Entropa S (J.mol-1.K-1) 91,60 130,7 20,10 32,68

Sustancia / Reactivo MgSO4(ac) H2(g) H2SO4(ac) Mg(S)

Capacidad calorfica Cp (cal.mol-1.K-1) 26,7 6,62 + 0,00081T 0,03478 + 0,0039T 6,20 + 0,00133T 67800T-2

Entalpia de formacin Hf (kJ.mol-1) -1285,0 0 -909,3 0

Datos bibliogrficos:

Calor de formacin H(a 25 C)Kcal/mol

Perry R., Biblioteca del Ingeniero Qumico, Atlacomulco, Mc Graw Hill, segunda edicin, volumen 1, 1986, paginas: seccin 3-193.tabla 3-202 Calor de formacin H(a 25 C)KJ/mol

Levine I, Fsico Qumica, Brooklyn, New York ,Mc Graw Hill ,quinta edicin ,volumen 1,2004,paginas: apndice.

IV.

TRATAMIENTO DE DATOS:

De la grafica en papel milimetrado tenemos:

Calculamos el volumen de 1g de hielo a 0C:

Calculamos el volumen de 1g de agua a 0C:

De lo obtenido anteriormente, tenemos que para 1g de hielo, el cambio de volumen que experimenta en la fusin sera:

Calculamos la masa de hielo que se convirti en agua: variacin de volumen

Masa de hielo que se convierte en agua

Calculamos el calor de fusin del hielo:

Qf = ( 3.4029 g)

(79,7 cal/g)

Tenemos que la reaccin que se lleva a cabo es:

De aqu tenemos que la reaccin es exotrmica, debido a esto el volumen en el calormetro de hielo disminuir ya que el hielo a 0C absorber el calor de la reaccin y se convertir en agua a 0C. Por esto el calor para la fusin del hielo es igual al calor liberado por la reaccin (ya que consideramos el sistema totalmente adiabtico)

Q (0,1g Mg) =
Ahora el calor liberado en la reaccion de 1 mol de Mg es:

Q (24,305g Mg) =

Pero por ser exotrmica la reaccin: Q = - 276.0380

Determinamos S para la reaccin exotrmica:

Determinamos S para la reaccin exotrmica:

Ahora determinamos la variacin de la energa libre de Gibbs a 0C

Calculamos el cambio de la entalpia de la reaccin (con ecuaciones):

Determinamos H para la reaccin exotrmica: ( )

V.

DISCUSIN DE RESULTADOS:
Como hemos considerado el proceso, que es adiabatico. La grafica deberia de salir de tal manera que la pendiente de las rectas paralelas deberia de ser cero, pero en la practica, no se prueba esto. Un factor es que el sistema esta expuesto al ambiente.

Sin el magnesio: Durante los 2 primeros minutos el descenso de nivel del agua es ms rpido comparado con las siguientes mediciones. Esto se debe a que cuando empieza el conteo acabamos de cerrar la vlvula por lo que el sistema inicialmente se esta adecuando a ese cambio instantneo de presin.

Con la cinta de magnesio: Trabajamos a presin constante (753 mmHg) por lo que el cambio de entalpia ocurrido en el calormetro de hielo se debi a la variacin de energa interna ocurrida en el bulbo debido a la reaccin exotrmica entre la cinta de magnesio y el H2SO4(ac) 1M. Para cualquier reaccin Fo es una constante a una temperatura dad y es independiente de la presin

VI.

CONCLUCIONES:
Concluimos que el sistema no es adiabatico. Puesto que las pendientes delas extremos de las graficas son distintas de cero( ). De la reaccin del bulbo: El trabajo involucrado en la expansin de slidos o lquidos a presiones no demasiado altas es pequeo y frecuentemente despreciable. Por ello el cambio de entalpia en el proceso es prcticamente el mismo que el cambio de energa interna H=E. Una reaccin es un proceso irreversible. la medida del calor irreversible e isotrmico de una reaccin no nos proporciona S de la reaccin.

Dado que la variacion de la energia libre de gibbs resulto negativa se dice que la reaccioin es espontanea, lo cual se verifica en el experimento, ya que la reaccion ocurrio por si misma, sin ningun agente externo que la active.

VII. VIII. IX.

RECOMENDACIONES: ANEXO: BIBLIOGRAFIA:

Levine I ,Fsico Qumica, Brooklyn ,New York ,Mc Graw Hill ,quinta edicin ,volumen 1,2004,paginas:61,103,135,apndice. Maron y Prutton, Fundamentos de Fsico Qumica, Balderas, Editorial Limusa, volumen 1, 2005, paginas: 118, 144, 201,206 ,215. Perry R., Biblioteca del Ingeniero Qumico, Atlacomulco, Mc Graw Hill, segunda edicin, volumen 1, 1986, paginas: seccin 3-193. http://www.worldlingo.com/ma/enwiki/es/Gibbs_free_energy http://www.cec.uchile.cl/~roroman/pag_2/ENTROPIA.HTM http://www.textoscientificos.com/quimica/termoquimica/energia-libre-formacion http://www.elergonomista.com/quimica/entalpia.html