Partie 1 - Chapitre 1 : Interaction laser-matire

CHAPITRE 1

INTERACTION LASER-MATIERE

Quelles que soient les applications des lasers de puissance au traitement des matriaux, la base des phnomnes physiques mis en jeu est linteraction du rayonnement lectromagntique du laser avec la matire. Selon que lirradiation sera effectue sur un matriau mtallique, semi-conducteur ou isolant, la rponse en terme dnergie absorbe sera diffrente. Nous allons expliciter les mcanismes qui rgissent linteraction laser-matire et la faon dont lnergie apporte est absorbe. Lnergie lectromagntique transmise la matire est convertie en chaleur, laquelle engendre des changements dtat et des transformations mtallurgiques dans le matriau irradi.

1. RAYONNEMENT ELECTROMAGNETIQUE
Les mcanismes dinteraction diffrent selon la gamme de frquence du rayonnement lectromagntique considr. En effet, le spectre des frquences stend des rayonnements de trs faible nergie ou trs basse frquence (ondes radio), ceux de trs forte nergie (haute frquence) (rayons gamma), en passant par les micro-ondes, linfrarouge, le visible, lultraviolet et les rayons X (Figure 1). Les rayonnements mis par les lasers de puissance se situent entre linfrarouge et lultraviolet. Lnergie du photon dpend de la frquence, (Hz), donc de la longueur donde, (m), de propagation. Le quantum dnergie, Ep, sexprimant laide de la constante de Planck, h, et de la clrit de la lumire, c, est donn par :

1, 2398 . 10 3 ou E p ( eV ) = E p =h ou E p = ( nm )
hc

(1)

Partie 1 - Chapitre 1 : Interaction laser-matire

Figure 1 : Rgions du spectre lectromagntique.

Dans linfrarouge, lnergie dun photon varie entre 3.10-3 et 1 eV environ. Pour les lasers CO2 ( = 10,6 m) et les lasers Nd-YAG ( = 1,06 m), les nergies photoniques sont respectivement de 0,117 et 1,17 eV. Pour donner des ordres de grandeur, les rayons X ont des nergies suprieures 103 eV et les rayons atteignent 106 eV.

Partie 1 - Chapitre 1 : Interaction laser-matire

2. PROPAGATION DUNE ONDE DANS UN MILIEU

Selon la thorie tablie de Maxwell [1,2], une onde lectromagntique est

caractrise par son champ lectrique E et son champ magntique. Lorsque londe se propage selon laxe z, dans un milieu dindice complexe n*, la rsolution des quations de Maxwell donne lexpression suivante du champ lectrique : n * E = E 0 exp i t z c o : la pulsation ( =

(2)

2 c

),

c : la vitesse de propagation de londe lectromagntique, : la longueur donde, t : le temps. Lindice complexe n* = n ik (n est lindice de rfraction et k le coefficient dextinction) est reli la permittivit lectrique, , la permabilit magntique, , et la conductivit lectrique, , du milieu, de la faon suivante :
2 c0

(n*) = c i
2 2 0

= n 2 k 2 ink = 'i ' '

(3)

Lorsquun faisceau dnergie lectromagntique, dintensit (flux dnergie), I0, pntre dans un milieu solide liquide ou gazeux, la variation de lintensit transmise, I(z), en fonction de la distance, z, dpend du coefficient dabsorption, , du milieu. Lintensit dcrot selon la loi de Beer-Lambert :

I(z )= I 0 exp( z )
avec = 2

(4)

k c

Partie 1 - Chapitre 1 : Interaction laser-matire

3. ABSORPTION ET REFLEXION
Lorsquun faisceau dnergie lectromagntique pntre dans un milieu donn, une fraction, A, de son intensit est absorbe en chaleur, une fraction, T, est transmise travers le matriau et une fraction, R, est rflchie :

1 = Aabs + Rre + Ttr

(5)

Rre, Aabs et Ttr sont respectivement les coefficients de rflexion, dabsorption et de transmission du matriau. Dans les conditions habituelles de traitement par irradiation laser, lpaisseur du matriau irradi est tellement importante que le terme de transmission devient ngligeable. Lexpression de Rre est fonction de lindice de rfraction, n, et du coefficient dextinction du milieu, k, dans le cas dun faisceau incident monochromatique se propageant dans le vide : R= ( n 1) 2 + k 2 (n + 1) 2 + k 2

(6)

4. ABSORPTION DE LENERGIE PHOTONIQUE PAR UN METAL

Le niveau dnergie potentielle des lectrons libres du mtal se situe dans la bande de conduction. Lors de son irradiation, la composante lectrique de londe lectromagntique provoque loscillation des lectrons libres et leur collision dans la bande de conduction. Le modle de Drude [3] dcrit labsorption de lnergie photonique (lectromagntique) par ces lectrons libres. Leffet de collision est caractris par le temps, c, entre deux collisions et la frquence de collision est :

c =

(7)

Le mouvement dun lectron libre est donn par lquation diffrentielle :

d 2x dx e + c = E 0 exp(it ) dt dt m
8

(8)

Partie 1 - Chapitre 1 : Interaction laser-matire Les lectrons concerns dans le modle de Drude sont ceux situs dans une bande dnergie situe sous le niveau de Fermi et ayant pour largeur lnergie du photon. Avec les lasers actuels, le modle de Drude sapplique parfaitement, les nergies mises en jeu ne permettant pas les transitions entre la bande de valence et la bande de conduction. Pour les plus hautes nergies, ce modle devient inapplicable car la connaissance dtaille de la structure lectronique dun matriau mtallique est ncessaire pour prendre en compte la contribution des lectrons issus de la bande de valence. Pour les mtaux, dans les gammes de longueur donde des lasers actuels, lorsque la frquence de cette longueur donde, , est suprieure celle du plasma, p, le coefficient de rflexion et la conductivit lectrique, , sont relis par :

2 0 R = 1 2 c 0
o 0 : permittivit du vide,

(9)

c0 : clrit de la lumire dans le vide.

5. CONCLUSION
Malgr la connaissance des mcanismes gouvernant labsorption dun rayonnement lectromagntique par un solide parfait, il est impossible de prvoir le coefficient dabsorption dun faisceau laser par un matriau. Ceci en raison de linfluence des dfauts prsents la surface du matriau, mais aussi en raison de linteraction entre le faisceau laser et le plasma. En effet, il est difficile de quantifier linfluence de la formation du plasma, sur le transfert dnergie entre le faisceau laser et le matriau. Labsorptivit du matriau dpend de nombreux paramtres, notamment la frquence du laser, lintensit du faisceau laser et son angle dincidence. Pour augmenter lnergie absorbe, il est prfrable, a priori, daccrotre labsorptivit A du matriau plutt que lclairement (flux dnergie), car la mise en uvre dune source laser de haute puissance contribue augmenter le cot de linvestissement et de la maintenance.

Partie 1 - Chapitre 1 : Interaction laser-matire

6. REFERENCES
[1] T. Malot, Thse, Universit de Bourgogne (2001). [2] M. von Allmen, Laser-Beam Interactions with Materials, Chap. 2, p. 6-48, d. Springer-Verlag (1987). [3] J. Cazaux, Inititation la physique du solide , p. 405., d. Masson (1989),

10

Partie 1 - Chapitre 2 : Traitements de surface par irradiation laser

CHAPITRE 2

TRAITEMENTS DE SURFACE PAR IRRADIATION LASER

Les lasers ont de nombreuses applications dans des domaines aussi varis que la mtrologie, la mdecine ou la mtallurgie. Aprs 30 ans de dveloppement, le laser a trouv beaucoup dapplications industrielles, comme le perage, le dcoupage, le soudage et les traitements superficiels. Parmi les nouveaux matriaux, les multimatriaux tiennent une place privilgie car ils permettent de concilier des proprits incompatibles dans un matriau unique. Or, cest frquemment par les traitements localiss ou superficiels que lon peut raliser des multimatriaux performants. La modification des surfaces, la densit de puissance et le temps dinteraction entre le laser et le substrat ont une importance fondamentale pour dterminer le type de procd choisir (Figure 1). Nous prsentons les divers procds types de traitement de surface en utilisant les lasers de puissance en tant que faisceau dnergie. Deux catgories de traitements de surfaces par irradiation laser sont distingues : les traitements sans apport de matire et les traitements avec apport de matire. Les profondeurs traites varient en gnral entre 1 m et 1000 m.

11

Partie 1 - Chapitre 2 : Traitements de surface par irradiation laser

1011
Puissance surfacique (W.cm-2) ENERGIE SURFACIQUE 106 (J.cm-2) durcissement 103 par choc perage dcoupe glaage alliage soudage

109

107

105

100

revtement rechargement

103 -8 10

10-6

10-4

10-2

100
Temps dinteraction (s)

Figure 1 : Applications des faisceaux lasers [1].

1. MODIFICATION DE MICROSTRUCTURE SANS APPORT DE MATIERE

Elle peut rsulter, soit dune transformation structurale ltat solide, par suite dun effet de trempe superficielle, soit dune fusion superficielle, suivie dune resolidification rapide du matriau irradi.

1.1. Trempe superficielle

Lirradiation dun laser de puissance en vue dun durcissement par transformation structurale, sans atteindre la fusion, a pour objet dobtenir une couche superficielle de duret leve tout en conservant au cur de la pice une bonne tnacit. La trempe superficielle daciers martensitiques faiblement ou non allis vise amliorer leurs proprits mcaniques de surface, ainsi que leur comportement tribologique (duret, rsistance lusure). Les vitesses de refroidissement leves (plusieurs centaines de degrs par seconde) ont t atteintes et assurent un phnomne dautotrempe de la zone superficielle par la masse du substrat reste 12

Partie 1 - Chapitre 2 : Traitements de surface par irradiation laser

froide. Ceci est efficace pour les aciers qui ont une concentration en carbone suffisante pour promouvoir une transformation martensitique, pour les fontes afin de former une structure perlitique [1]. Cette structure dpend de la vitesse de refroidissement et du diagramme de phases mais gnralement, pour ce systme, la duret est augmente et la rsistance lusure est amliore. Cette technique est trs utilise sur des surfaces mtalliques pour lesquelles les proprits

mtallurgiques et mcaniques peuvent tre amliores, notamment la rsistance lusure et la tenue la fatigue sous sollicitations cycliques. Cela confre des matriaux mtalliques un intrt commercial dans l'emploi des lasers pour le durcissement par transformation structurale. Le premier champ dapplication concerne la construction automobile. En 1975, General Motors utilisa la trempe par irradiation laser pour durcir certains lments fonte de bote de direction, Fiat pour les traitements des blocs cylindres et Nissan pour les traitements des lments de transmission [1], afin damliorer la rsistance lusure, obtenir un meilleur refroidissement des cylindres et, en consquence, dvelopper les moteurs plus compacts.

1.2. Fusion superficielle

Un traitement thermique avec fusion superficielle est un procd visant amliorer les proprits de surface (proprits mcaniques, tenue la corrosion,) par une modification de la structure cristalline du matriau sans changement chimique. Un gaz inerte, largon le plus souvent, est insuffl sur le bain de fusion, de manire assurer une couverture empchant loxydation au contact de lair (Figure 2).

13

Partie 1 - Chapitre 2 : Traitements de surface par irradiation laser

Faisceau laser Buse dargon Couche fondue Bain de fusion

Sens de dplacement

Matriau de base

Figure 2 : Fusion superficielle par irradiation laser.

On peut modifier la nature des phases initiales (apparition de phases mtastables), la taille des grains, leur morphologie (structure cellulaire ou dendritique) et leur distribution. Dans certains cas, on peut obtenir une amorphisation de la surface se traduisant par une nette amlioration des proprits mcaniques et de la tenue la corrosion. Des travaux effectus en Allemagne ont conduit la ralisation dune machine de traitement superficiel des arbres cames ; la refusion par irradiation laser est mise en uvre chez Volkswagen depuis 1993.

1.3. Traitement avec vaporisation

On utilise dans ce cas des lasers pulss (CO2, Nd-YAG, excimre), qui dlivrent une densit de puissance instantane trs leve (de 106 1011 W.cm-2) pendant des impulsions de courte dure (10-8 10-6 seconde). Ces impulsions rptes entranent une vaporisation rapide de la surface [2]. Les vapeurs mtalliques sionisent entranant la formation dun plasma dont la dure de vie est de quelques millisecondes. Aux effets thermiques, sont associs des effets mcaniques par les ondes de choc gnres par lexpansion du plasma, lesquelles interagissent avec la surface, ou des effets explosifs dus une absorption dnergie trs importante sur un temps trs bref. Les applications concernent le nettoyage (limination de graisses ou de salissures diverses) ou le dcapage des surfaces 14

Partie 1 - Chapitre 2 : Traitements de surface par irradiation laser

(peinture revtement, oxyde,) ainsi que la modification dtats de surfaces (texture des surfaces, marquage dans les industries de la microlectronique, de lautomobile) sans modification des proprits du matriau en profondeur.

2. MODIFICATION DE COMPOSITION PAR APPORT DE MATIERE

La fusion superficielle par irradiation laser avec apport de matire est un traitement visant amliorer les proprits de surface du matriau par une modification chimique. Pour cela, avant ou en cours de traitement, dautres matriaux ou lments dapport sont ajouts soit ltat gazeux en atmosphre contrle, soit sous forme solide, afin dlaborer des revtements ou bien des composites ou alliages superficiels.

2.1. Formation dun revtement

Lirradiation avec fusion du matriau dapport est un procd au cours duquel est incorpor au substrat superficiellement fondu, un matriau extrieur, afin damliorer les proprits de surface du substrat initial (rsistance lusure, loxydation ou la corrosion). Dans le cas de llaboration dun revtement par fusion laser, le matriau ou les matriaux dapport doivent passer par ltat liquide tout en vitant la fusion du substrat sur une paisseur trop importante afin de rduire le plus possible la dissolution du matriau du substrat dans le bain de fusion et daltrer le moins possible le revtement. Le matriau dapport est dpos au pralable sur le matriau revtir (Figure 3) ou bien il est inject ltat de poudre (Figure 4) dans le bain de fusion. Utilis en production depuis 1981 dans laronautique en Grande Bretagne, ce procd a t introduit plus rcemment par les Japonais dans lindustrie de grande srie pour le stellitage de soupapes ou le revtement des siges de soupapes directement sur bloc moteur.

15

Partie 1 - Chapitre 2 : Traitements de surface par irradiation laser

Buse dargon Revtement de surface

Faisceau laser

Matriau dapport

Matriau de base Bain de fusion Sens de dplacement

Figure 3 : Formation dun revtement de surface avec prdpt

dun matriau dapport.

Faisceau laser Argon + poudres Revtement de surface

Bain de fusion

Sens de dplacement

Matriau de base

Figure 4 : Formation de revtement de surface

avec injection de poudre pulvrulente sous le faisceau laser.

16

Partie 1 - Chapitre 2 : Traitements de surface par irradiation laser

2.2. Formation dun composite superficiel

Des particules de renfort sont injectes dans le mtal fondu superficiellement. Ces particules sincrustent, sans fondre, dans le bain de fusion. Aprs solidification du mtal, de telles particules de type carbure ou nitrure induisent une augmentation sensible de la duret dans la zone traite par fusion (Figure 5).

Particules de renfort + argon

Faisceau laser

Composite

Bain de fusion

Matriau de base Sens de dplacement

Figure 5 : Formation dun composite superficiel.

2.3. Formation dun alliage superficiel

Le procd est sensiblement le mme que dans le cas de la formation dun revtement, si ce nest que la fusion dune couche relativement paisse du substrat est recherche. Cette partie du substrat doit incorporer le gaz ractif (Figure 6) ou bien llment daddition pulvrulente inject sous le faisceau (Figure 7) ou dpos pralablement (Figure 8), afin de former un alliage de surface aprs solidification.

17

Partie 1 - Chapitre 2 : Traitements de surface par irradiation laser

Gaz ractif (N2)

Faisceau laser

Alliage de surface

Bain de fusion

Matriau de base Sens de dplacement

Figure 6 : Formation dun alliage de surface par injection de gaz ractif.

Faisceau laser Poudres + argon Bain de fusion

Alliage de surface

Sens de dplacement

Matriau de base

Figure 7 : Formation dun alliage de surface avec injection de poudres additives.

18

Partie 1 - Chapitre 2 : Traitements de surface par irradiation laser

Faisceau laser Buse argon

Alliage de surface

Bain de fusion

Matriau de base Sens de dplacement

Prdpt

Figure 8 : Formation dun alliage de surface

partir dun prdpt dlments daddition.

Les traitements de surface par fusion laser avec apport de matire intressent de nombreux industriels essentiellement dans les secteurs de lautomobile et de laronautique. Leur fonction est dallonger la dure de vie de pices mcaniques en renforant leur rsistance lusure et la corrosion. Le procd de projection thermique la torche est frquemment utilis. La pice est revtue en projetant grande vitesse un matriau sous forme de poudre partiellement fondue par le plasma. Le principal dfaut de ce procd est li labsence de chauffage du substrat qui provoque un manque dadhrence du revtement ainsi que lapparition de porosit et de fissuration. En revanche, le procd de fusion laser vite ces inconvnients et permet en outre un traitement localis aux seules zones soumises aux sollicitations. Les applications concernent, par exemple, llaboration de revtements rsistant lusure et loxydation, sur les ailettes de compresseurs, sur les bords dattaque daubes de turbines en acier ou sur les encoches de chapeaux daubes de turbine.

19

Partie 1 - Chapitre 2 : Traitements de surface par irradiation laser

3. CONCLUSION
Dans le domaine spcifique des traitements de surface, la technologie des lasers de puissance offre une grande souplesse dapplications. En effet, contrairement aux faisceaux dlectrons, le transport des faisceaux lasers de puissance ne ncessite pas de produire le vide et peut se faire, en outre, par fibre optique dans le cas des sources Nd-YAG. La possibilit de concentrer lnergie sur une trs petite surface rend cette technologie ingale dans le cas des traitements localiss. Par ailleurs, la forte concentration de lnergie autorise des temps dinteraction trs brefs, qui limitent ltendue des zones affectes thermiquement et engendrent des microstructures trs fines, induites par des solidifications rapides. Soulignons galement lexcellente liaison entre le substrat et la zone traite par irradiation, dans la majorit des cas. Lintrt de la technique laser par rapports aux techniques concurrentes (refusion par plasma ou procd par arc TIG) rside principalement dans une rduction des dformations de surface des pices qui ncessitent gnralement une reprise dusinage. Cependant, lemploi du procd TIG est encore souvent prconis pour des raisons conomiques. Grce la diversit des effets induits dans lensemble des traitements de surface par laser, il apparat que cette gamme de procds est capable doffrir des solutions varies en vue damliorer les proprits de surface des matriaux (traitements thermiques ou thermochimiques de la surface, traitements mcaniques). Les applications concernent des matriaux trs divers soumis diffrents types de sollicitations (usure, rosion, oxydation, fatigue,). La localisation du traitement uniquement sur la zone de la pice soumise aux sollicitations permet de rduire la dure de lopration ainsi que la quantit dnergie et de matire consommes. En outre, ces divers traitements superficiels prservent les proprits du matriau massif, en profondeur. Malgr des potentialits importantes, les procds laser dans le domaine des traitements de surface ne connaissent pas encore le dveloppement industriel quils mritent. Il sagit dune technologie encore jeune, laquelle le monde industriel prfre souvent des procds peut-tre moins performants, mais totalement matriss, moins coteux et qui ont fait leurs preuves .

20

Partie 1 - Chapitre 2 : Traitements de surface par irradiation laser

4. REFERENCES
[1] J. A Folkes, Surf. Coat. Techn., 63 (1994), p.65-71. [2] Dimitris PANTELIS, Techniques de lIngnieur, Trait Matriaux mtalliques , MD-M 1 240.

21

Partie 1 - Chapitre 2 : Traitements de surface par irradiation laser

22

Partie 1 - Chapitre 3 : Aciers inoxydables

CHAPITRE 3

ACIERS INOXYDABLES

Les aciers inoxydables ont connu un extraordinaire dveloppement essentiellement en raison de la disponibilit grande chelle des mtaux entrant dans leur composition, cest--dire le chrome, le nickel, le molybdne et le manganse, ce dernier pouvant tre utilis comme substitut au nickel. Un acier inoxydable a une excellente rsistance la corrosion. Cette proprit donne au matriau inoxydable une dure de vie quasi exceptionnelle dans une grande diversit de milieux et pour de nombreuses applications. A cette proprit fondamentale, nous devons ajouter les caractristiques mcaniques (rsistance mcanique, ductilit, tnacit) qui couvrent une trs grande plage de temprature, allant des tempratures cryogniques jusqu celles dpassant 1000 C. Lacier inoxydable est considr comme le matriau de choix dans lindustrie agro-alimentaire et en gnie bio-mdical . En effet, il naltre pas les proprits organoleptiques des aliments et il est facile nettoyer, dsinfecter et striliser. Egalement, lacier inoxydable est utilis dans des applications industrielles.

1. ETAT STRUCTURAL
Les aciers inoxydables sont des alliages mtalliques base de fer, plus exactement base dacier, qui doivent contenir au moins 10,5 % de chrome et souvent dautres lments daddition tels que le nickel et, dans une moindre mesure, le molybdne. Avant dexaminer les diffrents quilibres, il est utile de rappeler les varits allotropiques du fer. Les aciers inoxydables prsentent une grande varit de structures et donc de proprits physiques, mcaniques et surtout chimiques. Lune des principales raisons est le fait que llment majoritaire, le fer, prsente deux

23

Partie 1 - Chapitre 3 : Aciers inoxydables

varits allotropiques de structures cristallines diffrentes entre les basses tempratures et sa temprature de :

en-dessous de 910 C, le fer a une structure cubique centre, cest le fer ou ferrite, de 910 C 1400 C, le fer se transforme en fer ou austnite dont la structure est cubique faces centres,

une nouvelle transformation intervient de 1400 C 1538 C pour donner le fer dont la structure est nouveau cubique centre.

Ces transformations qui sont rversibles peuvent se rsumer suivant le

tableau 1.

Fer (ferrite) ( < 910 C) Structure cubique centre

Fer (austnite) (910 C< < 1400 C Structure cubique faces centres

Fer (forme haute temprature) ( > 1400 C)

Structure cubique centre

Tableau 1 : Varits allotropiques du fer et structures correspondantes.

Les lments daddition prsents dans les aciers inoxydables ont tendance favoriser une structure aux dpens dune autre, suivant leur concentration. Ces lments sont ajouts lacier inoxydable de base afin den modifier ou den damliorer les proprits physiques, chimiques et mcaniques.

2. DIAGRAMME DEQUILIBRE DE PHASES

2.1. Systme fer-nickel

Le nickel, de structure cubique faces centres, favorise la formation dune solution solide austnitique (cubique faces centres) tendue aux dpens de la structure cubique centre ferritique : le nickel est dit -gne. Aussi, aux fortes

24

Partie 1 - Chapitre 3 : Aciers inoxydables

teneurs en nickel, les alliages sont austnitiques la temprature ambiante alors quaux faibles teneurs en nickel (< 5 6 %) ils peuvent tre ferritiques (Figure 1).

Figure 1 : Diagramme dquilibre fer-nickel.

A cet alliage ternaire Fe-Cr-Ni, nous pouvons ajouter un quatrime lment comme le manganse ou le molybdne. Le manganse, bien que class comme lment -gne, a un rle -gne pour les teneurs suprieures 7 % renforant ainsi la rsistance la fissuration chaud lors de solidification rapide. Et le molybdne, lment -gne, est frquemment ajout raison de 2 5 % pour amliorer la tenue la corrosion dans presque tous les milieux.

2.2. Systme fer-chrome

Le diagramme binaire complet lquilibre fer-chrome (Figure 2) montre que lexistence de la phase est limite lintrieur dun domaine appel boucle ; cette situation tant due au chrome qui, compte tenu de sa structure cristallographique (cubique centre), favorise le dveloppement du domaine .

25

Partie 1 - Chapitre 3 : Aciers inoxydables

Figure 2 : Diagramme dquilibre de phases du systme fer-chrome.

Ltendue du domaine va tre trs fortement influence par dautres lments daddition. Certains auront tendance favoriser lexistence de la phase (structure ferritique) ; ce sont les lments dits -gnes qui sont le chrome, le bore ou le molybdne. Dautres, loppos, auront tendance favoriser lexistence de la phase (structure austnitique) ; ce sont les lments dits -gnes parmi lesquels on trouve le carbone ou lazote. Suivant lquilibre entre ces diffrents lments, les alliages Fe-Cr-C peuvent avoir les structures suivantes :

martensitique, aprs trempe (cest--dire chauffage et maintien au-dessus de 950 C suivi dun refroidissement rapide) dun alliage se situant lintrieur de la boucle . Lalliage 13 % de chrome et 0,3 % de carbone (X30Cr13) est reprsentatif de cette famille,

semi-ferritique, aprs chauffage puis refroidissement dun alliage se situant dans la zone biphase (+). Lalliage 17 % de chrome et 0,06 % de carbone (X6Cr17) est le plus reprsentatif de cette famille,

ferritique, aprs traitement thermique dun alliage se situant droite de la boucle . Il sagit dun alliage teneurs leves en chrome et en molybdne du type X3CrTiMo17 stabilis par une addition de titane afin de prvenir le risque de prcipitation de carbures de chrome.

26

Partie 1 - Chapitre 3 : Aciers inoxydables

3. DIVERSES CLASSES
3.1. Aciers martensitiques

Pour obtenir un acier inoxydable de structure martensitique, deux conditions sine qua non doivent tre satisfaite :

prsence dune teneur en chrome suprieure 11 % pour assurer linoxydabilit,

existence dun domaine de temprature o lacier prend la structure austnitique.

Lobtention dune structure entirement martensitique, aprs trempe, confre ces aciers inoxydables une limite dlasticit, une rsistance la rupture et une duret leves, conjugues une rsistance la corrosion. De tels aciers inoxydables sont utiliss pour les instruments chirurgicaux et en coutellerie.

3.2. Aciers ferritiques

Les aciers inoxydables ferritiques sont caractriss par le fait que leur structure reste ferritique dans tout lintervalle de temprature, cest--dire quils ne subissent pas de transformation . Avec les aciers ferritiques, plus la teneur en chrome sera leve et plus le risque dit de fragilisation 475 C sera grand. Ce phnomne se caractrise par une augmentation de la duret accompagne dune diminution de la tnacit par suite du maintien durant plusieurs centaines dheures des tempratures comprises entre 400 et 500 C.

3.3. Aciers austnitiques

Les aciers inoxydables austnitiques de composition Fe-Cr-Ni ont leur structure cristallographique de type cubique faces centres qui leur confre une ductilit et une tnacit exceptionnelle. Il faut ajouter galement une excellente soudabilit mtallurgique, ce qui facilite leur mise en uvre. Ce sont les aciers 27

Partie 1 - Chapitre 3 : Aciers inoxydables

inoxydables les plus utiliss, dans les industries chimiques et agro-alimentaires, pour fabriquer les couverts de table, etc. Dans les aciers inoxydables austnitiques fer-chrome-manganse-nickel, le rle du manganse est fondamentalement diffrent de celui du nickel car il nlargit pas le domaine dexistence de la phase aux tempratures leves. Autrement dit, le manganse stabilise laustnite forme haute temprature mais ne contribue pas sa formation. Les aciers inoxydables superaustnitiques rsistent des milieux

particulirement agressifs. Leurs compostions chimiques sont adaptes pour optimiser la rsistance la corrosion vis--vis de milieux spcifiques. Outre le chrome et le nickel, ces aciers contiennent du molybdne et de lazote.

3.4. Aciers austnoferritiques

Un alliage contenant environ 25 % de chrome et 5 % de nickel aura la temprature ambiante, et aprs avoir subi un traitement thermique appropri, une structure forme de ferrite et daustnite. Pour amliorer leur rsistance la corrosion, on ajoute frquemment du molybdne ce qui conduit, corrlativement, baisser la teneur en chrome un niveau de lordre de 20 %. Ainsi, une structure de 50 % de ferrite et 50 % daustnite est forme, do le nom de structure duplex. Les aciers inoxydables austnoferritiques prsentent dexcellentes performances (ductilit, tnacit, rsistance la corrosion entre - 40 et 75 C).

4. PRINCIPALES APPLICATIONS
De ces diffrents critres et de lagressivit des milieux avec lequel lacier inoxydable sera en contact et donc de la rsistance la corrosion attendue, le tableau
2 donne un rsum des principales situations rencontres.

Plusieurs diagrammes ont t proposs, partant du constat que certains lments dalliages ont un effet -gne et dautres un effet -gne, pour dterminer la structure des aciers inoxydables.

28

Partie 1 - Chapitre 3 : Aciers inoxydables

Application

Famille de nuances

Rsistance la corrosion

Caractristiques mcaniques

Formage, emboutissage, cintrage

Soudage

Industrie alimentaire, le stockage du vin Ustensiles mnagers Echappement automobile Appareils lectromnagers

Austnitiques : Fe-Cr-Ni-(Mo) Austnitiques : Fe-Cr-Ni Ferritiques : Fe-Cr-(Ti/Nb) Austnitiques : Fe-Cr-Ni Ferritiques : Fe-Cr-(Ti) Austnitiques : Fe-Cr-Ni-(N) Ferritiques : Fe-Cr Martensitiques : Fe-Cr-(Ni-Mo) Austnitiques : Fe-Cr-Ni-Mo Austnoferritiques : Fe-Cr-Ni-Mo :

*** *** **

* * **

* *** ***

** * *

**

***

**

Matriels de transport Couteaux, instruments chirurgicaux Industries chimiques et papetires *** : trs leves ** : leves * : moyenne

**

***

**

**

**

***

***

**

***

Tableau 2 : Principales applications des aciers inoxydables.

5. ACIER INOXYDABLE X30Cr13

Cet acier 0,3 % de carbone et 13 % de chrome en masse fait partie de la famille des aciers inoxydables ferrito-martensitiques [1]. Nous dcrirons

successivement les caractristiques mtallurgiques des ferrito-martensitiques et linfluence des traitements thermiques sur cette famille daciers inoxydables. Puis, nous indiquerons les principales proprits physiques et mcaniques de lacier X30Cr13 et citerons quelques unes de ses applications.

29

Partie 1 - Chapitre 3 : Aciers inoxydables

5.1. Systme ternaire fer-chrome-carbone

Vis--vis de lallotropie du fer, le chrome et le carbone jouent le rle dlment daddition alphagne et gammagne respectivement. Le diagramme dquilibre de phases du systme Fe-Cr-C 13 % de chrome est reprsent figure 3.

Figure 3 : Diagramme de phases pseudo-binaires fer-carbone 13 % de chrome.

Deux conditions sont ncessaires pour obtenir un acier inoxydable martensitique :

une teneur en chrome suprieure 11 % pour assurer linoxydabilit, lexistence dun domaine de temprature o lacier prend la structure austnitique (cubique faces centres).

Lors du refroidissement rapide de lacier X30Cr13 aprs une austnitisation 1 060 C, temprature en-dessous de laquelle commence la transformation martensitique, lacier austnitique (structure cubique faces centres) devient ferritomartensitique. En effet, selon la teneur en carbone, la structure peut tre soit sensiblement cubique centre (ferritique), soit ttragonale centre (martensitique). La place disponible thorique dans les interstices octadriques de la structure cubique centre est de 0,038 nm le long de laxe [001] et de 0,159 nm dans 30

Partie 1 - Chapitre 3 : Aciers inoxydables

le plan (001), tandis que le diamtre des atomes de carbone est de 0,154 nm. Deux scnarios peuvent alors se produire :

si peu de sites octadriques sont occups par des atomes de carbone (cas des aciers inoxydables martensitiques basse concentration en carbone (< 0,18%), une relaxation seffectue sur les sites non occups, globalement la maille est peu dforme et reste sensiblement cubique centre (structure ferritique),

si de nombreux sites sont occups par des atomes de carbone (cas des aciers inoxydables forte concentration en carbone (> 0,18%)), la relaxation est alors impossible et la maille se dforme pour devenir ttragonale (structure martensitique).

La figure 4 illustre linfluence de la teneur en carbone sur les paramtres de maille :

Figure 4 : Evolution des paramtres a et c avec la teneur en carbone.

5.2. Traitements thermiques

Le but des traitements thermiques appliqus aux aciers inoxydables est damliorer leurs caractristiques mcaniques ou leur rsistance la corrosion. Si la qualit premire des aciers inoxydables est leur tenue la corrosion, il convient de rappeler quils peuvent par traitement 31 thermique appropri acqurir des

Partie 1 - Chapitre 3 : Aciers inoxydables

caractristiques mcaniques suprieures dont une grande duret, ce qui permet des conomies de matire et un allgement des structures. La structure totalement martensitique confre aux aciers inoxydables une limite dlasticit, une rsistance mcanique et une duret leves. Leur ductilit est par contre moindre que celle des aciers inoxydables ferritiques ou austnitiques. Afin de lamliorer, les aciers inoxydables martensitiques subissent en gnral un traitement de revenu plus ou moins prononc, afin dobtenir une structure ferritomartensitique. Divers traitements thermiques sont possibles :

trempe martensitique, trempe de dstabilisation de laustnite, traitement de dtensionnement ou de revenu, traitement dadoucissement ou de recuit.

5.3. Nuance X30Cr13

Seule cette nuance ferrito-martensitique fournie par la socit Aubert&Duval sera utilise pour procder nos essais de traitement superficiel par fusion laser. Sa composition chimique est donne dans le tableau 3, tandis que ses principales proprits [2] sont prcises dans le tableau 4.

Elments Pourcentage massique (%)

Fe

Cr

Si

Ni

Mn

85,92

12,62

0,30

0,63

0,11

0,41

0,011

Tableau 3 : Composition chimique (en % massique) de lacier inoxydable X30Cr13.

32

Partie 1 - Chapitre 3 : Aciers inoxydables

Point de transformation allotropique Point de fusion Point de vaporisation Densit Capacit thermique Conductivit thermique Diffusivit thermique Structure cristalline : - forme - forme Coefficient de dilatation thermique entre 293 et 373 K Module dYoung Duret Limite dlasticit Coefficient de Poisson

1041 C 1500 C 3000 C 7,7 460 J.kg-1.K-1 30 W.m-1.K-1 8,5.10-6 m2.s-1 Cubique centre Cubique faces centres 10,8.10-6 K-1 206 GPa 4 GPa 850 MPa 0,28

Tableau 4 : Proprits thermophysiques et mcaniques de lacier inoxydable X30Cr13.

Cet acier a subi, chez le fournisseur, la gamme de traitement thermique suivante :

austnisation par chauffage 980 C, trempe martensitique dans lhuile 20 C, conversion partielle en ferrite contrle par revenu 660 C durant 3h00.

Lacier inoxydable est couramment utilis en coutellerie. Il est frquemment employ pour construire des instruments de mesure et fabriquer des pices mcaniques diverses. En outre, il est fait appel ce matriau dans lindustrie en verrerie et en plasturgie, pour laborer des formes et des moules.

33

Partie 1 - Chapitre 3 : Aciers inoxydables

6. CONCLUSION
Lacier, compos seulement de fer et carbone, na que trs peu dutilit, quels que soient les domaines dactivits. Par contre, la synergie avec les lments, comme le chrome, le nickel ou le molybdne apporte des atouts. Une large gamme daciers inoxydables sest dveloppe offrant une alternative conomique trs intressante pour de nombreuses applications dans les domaines industriels. Lacier inoxydable X30Cr13 est un acier peu noble possdant, toutefois, une rsistance la corrosion et une duret assez forte (4 GPa), compos principalement de deux espces chimiques, qui sont le fer et le chrome. Pour amliorer davantage la rsistance lendommagement, la corrosion ou lusure, lacier X30Cr13 est choisi pour laborer des alliages de surfaces ou des revtements par fusion superficielle, avec apport de matire, sous irradiation laser. Vu sa composition chimique simple, la formation des composs complexes sera vite, ce qui permettra de mieux tudier la microstructure et la composition chimique des alliages de surfaces ou des revtements forms.

7. REFERENCES
[1] O. Bletton, Les aciers inoxydables , Chap. 13, p. 493-518, d. Physique (1990). [2] M. Colombi., Matriaux industriels : Matriaux mtalliques , Chap. 5, p. 193-244, d. Dunod (2000).

34

Partie 1 - Chapitre 4 : Matriaux dapport employs

CHAPITRE 4

MATERIAUX DAPPORT EMPLOYES

Le chapitre 4 a pour objectif de donner des informations bibliographiques sur les matriaux dapport et sur leur domaine dapplication. Les matriaux employs pour laborer des composites ou des alliages de surface sont lacier inoxydable X30Cr13 en tant que substrat mtallique et le nitrure de bore hexagonal ou le bore en tant que matriau dapport ou lment daddition, destin soit tre incorpor dans la matrice mtallique, soit borurer lacier, par suite de la fusion superficielle par irradiation laser dacier.

1. NITRURE DE BORE
1.1. Structures cristallines

Les lments bore et azote forment un compos, le nitrure de bore, qui prsente quatre formes allotropiques principales : deux phases dhybridation sp2 (structures hexagonale et rhombodrique) et deux phases dhybridation sp3 (structures wrzite et cubique) (Figure 1). Le nitrure de bore hexagonal, h-BN, est constitu dun empilement de plans B3N3 suivant la direction [0001] o chaque atome de bore est li dans le mme plan trois atomes dazote. Et, inversement, chaque atome dazote est li trois atomes de bore. La squence de ces plans est de type AAAA [1], le plan A tant dduit du plan par une rotation de 60 et une translation (0,0,1/2). Le nitrure de bore de type wrtzite provient dune dformation de la maille hexagonale. En effet, lespace entre les plans dans le h-BN peut tre rduit par une compression haute pression avec une dformation des hexagonales qui conduit un changement dhybridation sp2  sp3. Comme dans le nitrure de bore cubique, les atomes de bore et dazote prsentent une coordinence ttradrique. Lorsque le h-BN 35

Partie 1 - Chapitre 4 : Matriaux dapport employs

est soumis des sries de chocs compressifs, la phase wrtzite est observe avant lapparition de nitrure de bore cubique. A

A Hexagonal A Wurtzite

B Rhombodrique Cubique

Figure 1 : Structures cristallines du nitrure de bore

Le nitrure de bore cubique (c-BN) est organis selon une structure de type blende. Les atomes dazote constituent un rseau cubique faces centres et les atomes de bore se logent dans les sites ttradriques. Chaque atome de bore est situ au centre dun ttradre form par quatre atomes dazote et vice-versa. Il existe galement la forme amorphe (a-BN) dans laquelle les atomes sont ordonns uniquement courte distance, ainsi que la structure turbostratique (t-BN). Cette structure est une forme particulire dans laquelle lempilement des feuillets configuration hexagonale et leur orientation les uns par rapport aux autres sont alatoires [2,3].

1.2. Diagrammes de phases

Le diagramme dquilibre de phases reste aujourdhui sujet controverse. Les premiers diagrammes [4,5] indiqueraient que le h-BN est thermodynamiquement stable pression et temprature ambiante, tandis que le c-BN tait stable uniquement dans la zone de haute pression. Dans cette zone, la nuclation du c-BN 36

Partie 1 - Chapitre 4 : Matriaux dapport employs

serait spontane (Figure 2). Cette reprsentation est remise en cause car des exprimentations et des calculs rcents suggrent que la couche dquilibre soit dcale vers les basses pressions [6]. La phase cubique pourrait tre la phase stable temprature et pression ambiante. Dans tous les cas, la transition de la phase sp2 vers sp3 ncessite une nergie dactivation thermique non ngligeable.

Figure 2 : Diagramme de phase du nitrure de bore.

1.3. Proprits et applications

Le nitrure de bore hexagonal (h-BN) est un bon dilectrique et nabsorbe pas la lumire visible. En outre, contrairement au graphite, il peut rsister loxygne jusqu des tempratures leves dpassant 1000C [7,8,9]. Ses proprits lubrifiantes concurrencent alors le graphite pour certaines utilisations hautes tempratures (Figure 3).

37

Partie 1 - Chapitre 4 : Matriaux dapport employs

Figure 3 : Coefficient de frottement de h-BN et du graphite

en fonction de la temprature

Le h-BN est appel graphite blanc en raison de sa forte analogie avec le graphite par les paramtres cristallins, par le nombre dlectrons (le carbone et le nitrure de bore sont isolectriques), du mme groupe spatial P63/mmc [10] et dune structure en feuillets lui confrant des proprits analogues (Figure 4). Par ailleurs, le h-BN prsente des clivages diffrents de ceux du graphite ou du disulfure de molybdne (MoS2), dans lesquels sont prsents les atomes de deux lments [11,12]. En effet, avec soit le graphite, soit le disulfure de molybdne, la face de clivage contient uniquement des atomes soit de carbone, soit de soufre, respectivement, tandis que le plan basal de h-BN est constitu de bore et dazote. De plus, le nitrure de bore hexagonal est un trs bon conducteur thermique, comparable aux proprits thermiques des mtaux. Le tableau 1 prsente les principales proprits de nitrure de bore hexagonal. La structure hexagonale de h-BN rsulte dune dformation de la structure wrtzite, alors que celle du graphite rsulte dune dformation de la structure diamant. Ses plans cristallographiques formant des feuillets sont empils avec un dcalage, contrairement au graphite. Cette diffrence est due lexistence dune attraction entre les atomes de bore et dazote dlectrongativit diffrente.

38

Partie 1 - Chapitre 4 : Matriaux dapport employs

Proprits - Systme cristallin - Densit (g.cm-3) - Duret (GPa) - Module dYoung (GPa) - Conductivit 300 K (W.m-1.K-1) - Temprature de fusion (C)

h-BN Hexagonal 2,28 10 200 225 2600

Tableau 1 : Proprits du nitrure de bore hexagonal ltat polycristallin.

Molybdne Soufre

Graphite a = 2,47 c = 6,72

Nitrure de bore hexagonal a = 2,50 c = 6,65

Disulfure de molybdne a = 3,16 c = 6,26

Figure 4 : Structure cristalline de h-BN, du graphite et du bisulfure de molybdne.

39

Partie 1 - Chapitre 4 : Matriaux dapport employs

2. BORE
2.1. Structures cristallines

Le bore en tant que corps simple existe sous plusieurs varits cristallographiques [13] : rhombodrique, quadratique et amorphe et une phase ttragonale : Deux formes rhombodriques sont connues : la forme et la forme . La phase est stable en-dessus de 1500 C (douze atomes par maille), tandis que la phase est stable haute temprature (cent huit atomes par maille). La forme quadratique (cinquante atomes par maille) est obtenue par refroidissement brutal partir de 1500 C.

2.2. Domaines dapplication

Le bore sous forme de solide cristallin est, aprs le diamant, lun des matriaux les plus durs. Dans la mtallurgie, alli aux mtaux, il amliore les caractristiques hautes tempratures. Dans llectronique, il est utilis dans llaboration de semi-conducteurs. Dans lindustrie nuclaire, il est employ dans les dtecteurs de particules. Combin des matires plastiques, il constitue un cran pour les neutrons lents. Effectivement, le bore absorbe les neutrons, ce qui en fait un matriau modrateur (ralentisseur du flux de neutrons) plac dans le cur de racteurs nuclaires. Dnormes quantits doxydes de bore ont permis de lutter de manire assez efficace contre la fusion du cur du racteur de la centrale nuclaire de Tchernobyl. Le bore possde un point de fusion lev et prsente une grande rigidit (Module dlasticit trs lev) en raison de ses fortes liaisons atomiques. Il prsente, par ailleurs, une conductivit thermique faible (soit K = 12 W.m-1.K-1) [14] compare aux mtaux, par exemple le fer (K = 82 W.m-1.K-1) ou le cuivre (K = 400 W.m-1.K-1). Le tableau 2 rsume toutes les proprits de llment de bore.

40

Partie 1 - Chapitre 4 : Matriaux dapport employs

Proprits - Systme cristallin - Densit (g.cm-3) - Duret (GPa) - Module dYoung (GPa) - Conductivit 300 K (W.m-1.K-1) - Temprature de fusion (C) - Temprature dbullition (C)

Bore Rhombodre 2,34 23 470 12 2100 3700

Tableau 2 : Proprits du bore.

3. CONCLUSION
Le nitrure de bore hexagonal possde de nombreuses proprits utiles mises profit dans les applications varies aussi bien dans le domaine de llectronique (semi-conducteur) que dans le domaine de la mcanique. Cest un matriau performant par suite de sa haute stabilit thermique, de sa constante dilectrique, de sa duret leve et de sa rsistance la corrosion et loxydation. Son pouvoir lubrifiant suprieur celui du graphite, haute temprature, est employ en fonderie (poteyage des moules) et en trfilage chaud o il assure la fonction dantiadhrence et anti-frottement. Sa mouillabilit au contact de nombreux mtaux en fusion est particulirement fiable, ainsi que sa solubilit. Llment bore ragit presque avec tous les mtaux pour donner des borures. Ces borures mtalliques sont gnralement trs durs et difficilement fusibles (rfractaires), chimiquement plus inertes et lectriquement moins

conducteurs que les mtaux correspondants. Quelques-uns comptent parmi les plus durs et les plus rfractaires des matriaux connus, si bien que leurs applications sont fondes sur ces caractristiques extrmes.

41

Partie 1 - Chapitre 4 : Matriaux dapport employs

4. REFERENCES
[1] [2] [3] G. Will, G. Nover, J. Solid State Chemistry, 154 (2000), p. 280-285. L.-L. He, M. Akaishi, Microscopy Research Technique, 40 (1998), p. 243-250. M. Hubacek, M. Ueki, T. Sato, Thermochimica Acta, 282/283 (1996), p. 359367. [4] [5] [6] [7] [8] [9] V. L. Solozhenko, High Pressure Reseach, 13 (1995), p. 199-214. V. L. Solozhenko, Diam. Rel. Mater., 4 (1994), 1-4. E. Guiot, Thse, ENSAM (2000). R. H. Savage, D. L. Schaefer, J. Applied Physics, 27 (1956), p. 136-138 P. J. Bryant, P. L. Gustshall, L. H. Taylor, Wear, 7 (1964), p. 118-126. J. J Milan, Notions fondamentales sur le frottement, lusure, la lubrification et la technologie des surfaces, IUT A (Dpartement de Gnie Mcanique et Productique). [10] A. Nechepurenko, S. Samini, J. Solid State Chemistry, 154 (2000), p. 162164. [11] T. Mega, R. Morimoto, M. Morita, Surf. Interface Analysis, 24 (1996), p. 375379. [12] F.P. Bowden, D. Tabor, Friction and lubrication of solids, Oxford, Claredon Press, d. 1964, Chap. 11. [13] N.M. Renevier, J. Hamphire, V.C. Fox, Surf. Coat. Techn., 142 (2001), p. 6777. [14] T. Malot, Thse, Universit Bourgogne (2001).

42