UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO JOO DELREI

CAMPUS ALTO PARAOPEBA

ENGENHARIA QUMICA 3 PERODO

Sntese da dibenzalacetona
Alisson Marques Marcus Vinicius Marcos Vinicius Nayara Biturini Tomaz Aprgio

Ouro Branco / MG (novembro de 2010)

RESUMO

A preparao da Dibenzalacetona trata-se de uma reao aldlica cruzada prtica, tambm chamada de reao de Claisen-Schimidt por utilizar um grupo cetona na reao. Nessa pratica utilizou-se Benzaldedo, um componente que no possui hidrognio e acetona como reagente. Foi utilizado para a obteno da dibenzalacetona a agitao magntica, filtrao a vcuo e medio do pH do lquido ao final do experimento. O produto formando, precipitou na forma de um produto amarelo. Um ponto crtico desta experincia a lavagem do produto que no poder conter qualquer trao de NaOH, por isso esta operao deve ser acompanhada de controle do pH. Esperado a secagem completo foi pesado o produto obtendo uma massa de 1,2219g, calculando posteriormente o rendimento da reao.

INTRODUO

A dibenzalacetona um composto orgnico de formula C17H14O. um solido amarelo insolvel em gua porem solvel em etanol. A dibenzalacetona usada como componente em protetores solares e usada como ligante na qumica de organometlicos. O composto pode ser preparado em laboratrio por uma condensao aldlica. (Ferreira, 2010). Uma reao aldlica que comea com dois compostos carbonilados diferentes chamada de reao aldlica cruzada. Reaes aldlicas cruzadas, usando solues de hidrxido de sdio aquoso, no tm grande importncia sinttica se ambos os reagentes possuem hidrognios , pois estas reaes fornecem uma mistura complexa de produtos. Nestas condies, para que a condensao aldlica resulte na formao majoritria de um produto, necessrio que um dos reagentes no condense com ele mesmo, ou seja, no tenha a possibilidade de formar um on enolato em meio bsico. o que acontece com o benzaldedo, dado que no tem carbonos com hidrognio relativamente ao grupo carbonila. (Ferreira, 2010). As reaes aldlicas cruzadas so prticas, utilizando bases como o NaOH e tendo um dos reagente no possuindo o hidrognio e, dessa forma, no pode sofrendo a autocondensao. Podemos evitar outras reaes laterais colocando esse componente em uma base e, ento, adicionandose lentamente o reagente com um hidrgnio na mistura. Sob essas condies, a concentrao do regente com um hidrognio sempre baixa e muito do reagente est presente como um nion enolato. A reao principal que ocorre aquela entre esse nion enolato e o componente que no tem hidrognio . (Solomons & Fryhle, 2008). Quando as cetonas so usadas como um dos componentes, as reaes aldlicas cruzadas so chamadas de reaes de Claisen-Schmidt, em homenagem aos cientistas alemes J.G. Schmidt (que descobriu a reao em 1880) e Ludwig Claisen (que a desenvolveu entre 1881 e 1889). Estas reaes so prticas quando bases, como o hidrxido de sdio, so usadas, pois sob estas condies as cetonas no se autocondensam apreciavelmente. (Solomons & Fryhle, 2008). Se a mistura bsica contendo o aldol aquecida, ocorre desidratao. A desidratao ocorre rapidamente por causa da acidez dos hidrognios e porque o produto estabilizado por possuir ligaes duplas conjugadas. (Solomons & Fryhle, 2008).

Em algumas reaes aldlicas, a desidratao ocorre to rapidamente que no podemos isolar o produto na forma aldlica: obtemos, em vez disso, o derivado enal (alceno aldedo). Uma condensao aldlica ocorre em vez de uma adio aldlica. Uma reao de condensao aquela na qual as molculas so unidas atravs da eliminao intermolecular de uma pequena molcula, tais como a gua ou um lcool. (Solomons & Fryhle, 2008).

OBJETIVO

Demonstrar uma reao de condensao aldlica, ou seja, uma Reao de Claisen-Schimidt.

METODOLOGIA

Colocou-se em um bquer de 250 mL uma soluo de 55 mL de gua em 2,5324g de hidrxido de sdio previamente medido com o auxilio da balana de preciso, aps acrescentou-se 20 mL de lcool absoluto em uma proveta de 25ml. Aps misturou-se o lcool absoluto no bquer contendo o hidrxido de sdio e gua. Com o auxlio de uma esptula colocou-se 2,5444g de belzaldedo em um bquer de 50mL. Com uma pipeta de Pasteur foi adicionado 1,0mL de acetona ao benzaldedo. Metade desta mistura foi adicionada ao bquer contendo a soluo de hidrxido de sdio, que foi ento colocado em um agitador magntico por 10 minutos, em freqncia alta. Aps esses 10 minutos foi adicionado o resto da soluo de acetona e benzaldedo, permanecendo sobre agitao constante por mais 30 minutos. Filtrou-se a vcuo, em um funil de Buchner, papel de filtro, uma bomba, suporte com garras e um erlenmeyer. Lavou-se o precipitado com gua gelada para eliminar o excesso de hidrxido de sdio. Repetiu-se essa lavagem mais duas vezes. Calculou-se na terceira vez o pH da gua para ser devidamente descartada. Com o auxlio de duas pinas, retirou-se o papel filtro com o precipitado do funil de Bchner e colocou-se sobre um vidro de relgio. Aps alguns dias percebeu-se a secagem total do precipitado e pesou-se ao final o produto obtido.

RESULTADOS E DISCUSSO

A formao da dibenzalacetona, um exemplo de uma condensao aldlica mista ou cruzada chamada tambm de reao de Claisen-Schimidt, em que a reao ocorre entre dois compostos carbonlicos diferentes. Nestas condies, para que a condensao aldlica resulte na formao majoritria de um produto, necessrio que um dos reagentes no condense com ele prprio, ou seja, no tenha a possibilidade de formar um on enolato em meio bsico. o que acontece com o benzaldedo, onde este no possui hidrognios alfa referente carbonila, sendo assim no possvel formao de vrios produtos. Equao Geral:

Mecanismo da Reao: Na primeira etapa ocorre o ataque da base no hidrognio da acetona, formando o on enolato. Na segunda etapa o on enolato ataca o carbono da carbonila do benzaldedo rompendo a ligao dupla do carbono oxignio e deixando o oxignio com uma carga negativa. Essa carga negativa do oxignio ir atacar o hidrognio da molcula de gua formando um grupo ceto e um grupo alcol na molcula. Na terceira etapa o on OH- ataca o hidrognio (que possui uma caracterstica muito cida) promovendo a desidratao e formando a benzalcetona. Na quarta etapa o on OH- ataca novamente o hidrognio formando e esse novo on formado atacar mais uma molcula de benzaldedo. E repetindo os mesmos procedimentos chega-se no dibenzalacetona. O desenho do mecanismo mostrado abaixo:

O produto formado, a dibenzalacentona, obteve-se uma colorao amarelada. O fato da cor do dibenzalcetona deve-se pelo fato de possuir ligaes duplas e conjugadas, os maiores nmeros de duplas ligaes captam comprimentos de ondas mais largas (mais para o vermelho). Assim, com somente trs ligaes conjugadas, s pode captar luz ultravioleta (sendo, portanto, incolor), e com onze duplas ligaes conjugadas, absorve desde o ultravioleta at o vermelho. medida que o comprimento do sistema de duplas ligaes conjugadas aumenta, o comprimento de onda de mxima absoro tambm aumenta. Por exemplo, enquanto o antraceno (trs anis aromticos lineares) incolor, o naftaceno (4 anis lineares) laranja, (porque absorve parte do azul), e o pentaceno (5 anis lineares) azul, pois com um sistema conjugado maior, absorve luz de comprimentos de onda tambm maiores, de amarelo a vermelho(Carvalho,2009):

O mesmo acontece com o dibenzalacetona, por obter duplas conjugadas ele absorve a luz e reflete a luz amarela.

Nessa reao o reagente limitante o benzaldedos, isso concludo atravs do calculo de nmero de moles, onde o que estiver em menos nmero o reagente limitante. Os clculos so dados abaixo:

Benzaldedo: Peso molecular: 106,13 g / mol m = 2, 5444 g n = m / mol n = 2,5444/ 106,13 n = 0, 0239 mol

Acetona: Peso molecular: 58,08 g / mol d = 0, 79 g / mL V = 1,0 mL d=m/Vm=dxV m = 0, 79 x 1, 2 m = 0, 79 g n = m /mol n = 0,79 / 58, 08 n = 0, 0136 mol

Tendo que a reo 2:1 (duas molculas de benzaldedo reage com uma molcula de acetona), e a partir das quantidades de matria dos reagentes pode-se verificar o reagente limitante e o reagente em excesso. Para reagir toda matria de acetona seria necessrio 0,0272 moles de benzaldedo, no entanto no h essa quantidade na reao, por outro lado para consumir toda matria de benzaldedo ser necessrio 0,0119 moles de acetona e na reao h essa quantidade, assim afirma-se que o reagente limitante o benzaldedo e o reagente em excesso a acetona.

Sabendo-se da massa molar da dibenzalacetona, pode-se calcular a massa terica obtida:

Considerando que: Massa obtida na prtica = 1,2219g Massa Molar da dibenzalacetona = 234,3g Nmero de moles de benzaldedo consumido na reao: 0,0239

Assim da reao global:

2 -------------------------------------------------------------------------------------------1

2 moles de benzaldedo ------------- 1mol de dibenzalacetona 0,0238 moles ---------------------------- x moles

x = 0,01195 moles produzidos de dibenzalacetona

Para encontrar a massa terica tem-se: ndibenzalacetona = mdibenzalacetona / MMdibenzalacetona mdibenzalacetona = ndibenzalacetona x MMdibenzalcetona mdibenzalacetona = 0,01196 x 234,3 mdibenzalacetona = 2,7998 g (massa terica) Para o clculo do rendimento tem-se que:

Rendimento = massa / massa terica

Logo,

Rendimento = 1,2219 g / 2,7998 g Rendimento = 43,65%

Em reaes aldlicas cruzadas a adio do reagente com hidrognio alfa deve ser adicionada lentamente, pois assim garante a baixa concentrao do reagente com hidrognio alfa e aumentando a concentrao do nion enolato, evitando assim reaes laterais e assim aumentando o rendimento da reao (Solomons,2005). No caso da prtica seria necessria a adio lenta da acetona (reagente que possui hidrognio alfa), e durante a prtica isso no foi promovido, tendo um fator a mais para o baixo rendimento da reao. Um fator que deve ser observado na prtica a ateno de no guardar hidrxido de sdio em vidro, isso porque o hidrxido de sdio reage com xidos cidos gerando sal e gua e contaminando assim o reagente. O vidro um xido cido, logo o vidro iria ser corrodo. A melhor forma de armazenamento seria em um frasco de polietileno. A reao entre o vidro e a base mostrada abaixo. SiO2 (vidro) + 2 NaOH Na2(SiO3) + H2O

CONCLUSO

O experimento proporcionou aos alunos a maior compreenso das reaes aldlicas cruzadas vistas em salas de aula. Apesar do baixo rendimento obtido pelo grupo, as reaes aldlicas cruzadas so reaes que promovem um altssimo rendimento, isso pode ser provado que demais grupos por, talvez, ter tido maiores cautelas e ateno, ter alcanado um rendimento acima 90%. Partindo de 2,5444 de benzaldedo, 1mL de acetona e 1,5324 de NaOH obtevese 1,2219 de dibenzalacetona que proporcionou 43,65% de rendimento. Um suposto fator que poderia causar um aumento no rendimento da reao seria adicionar lentamente (preferencialmente pipetando) a acetona na soluo de benzaldedo com hidrxido de sdio, pois como o benzaldedo no possui hidrognios , ele no se transformaria em um anion, e quando adicionado lentamente a acetona ela logo se transformaria no anion enolato e reagiria rapidamente com o benzaldedo, assegurando, assim, apenas a formao de um produto principal e evitando reaes laterais. Da forma em que o procedimento foi realizado poder ter causado o ataque de um enolato em uma acetona, formando um produto indesejvel.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

FERREIRA, L. R.. Sntese da dibenzalacetona. Universidade Estadual de Gois. Disponvel em: < http://www.ebah.com.br/sintese-da-dibenzalacetona-pdfa79244.html>. Acesso em 31 de outubro de 2010. SOLOMONS, T. W. G.; FRYHLE, C. B.. Qumica Orgnica. 8.ed. Rio de Janeiro: LTC, 2005, v.2. CARVALHO, J. C.. O branco e o negro s diferem na luminosidade refletida. UOL Educao. Disponvel em: <http://educacao.uol.com.br/quimica/ult1707u72.jhtm>. Acesso em 01 de novembro de 2010.