Tema 2. Estructura Molecular. Enlace Qumico I.

Enlace Covalente
1. Teora de Lewis. Regla del Octeto
1. 2. Las configuraciones electrnicas de los tomos de gases nobles tienen algo especial que es la causa de su inercia qumica. Los tomos de otros elementos se combinan unos con otros para adquirir configuraciones electrnicas como las de los gases nobles. 3. 4.

Teora de Lewis
Los electrones de la capa externa o electrones de valencia juegan un papel fundamental en el enlace qumico. En algunos casos se transfieren electrones de un tomo a otro formndose iones positivos y negativos que se atraen entre s por fuerzas electrostticas formando un enlace inico. En otros casos se comparten electrones entre los tomos de uno o ms partes de electrones (enlace covalente). Los electrones se transfieren o se comparten de modo que los tomos adquieren una configuracin electrnica especialmente estable, generalmente una configuracin de gas noble, 8 electrones externos que constituyen un octeto.

El enlace covalente es formado por comparticin de electrones.

H + H H2

F = (qe qp) / r2
Las fuerzas de repulsin entre los protones tambin se minimizan cuando la nube de electrones, el par de electrones se sita entre los ncleos. La distancia entre el electrn de uno de los tomos y el ncleo del otro tomo es ahora menor que la distancia entre los dos ncleos. Como resultado la fuerza de atraccin entre el electrn y el ncleo del tomo vecino es mayor que la fuerza de repulsin entre los dos ncleos. El resultado neto es que la molcula de hidrgeno es ms estable que los tomos aislados.

Utilizando los smbolos de Lewis, en las que el smbolo qumico representa el ncleo y los electrones internos. Los electrones de valencia se representan por puntos.

La molcula de hidrgeno

H + H

HH H H

Li
Li [He]1s1,

F
El cloro adquiere el octeto en su capa de valencia.

C[He]2s22p2, O[He]2s22p4, F[He]2s22p5

Cl + Cl

Cl Cl

Cl Cl

Enlaces mltiples
El hecho de compartir un par de electrones constituye un solo enlace covalente llamado enlace sencillo, sin embargo, en muchas molculas los tomos completan el octeto compartiendo ms de un par de electrones formndose enlaces mltiples.

1.2 Polaridad de los enlaces y electronegatividad

Los pares de electrones compartidos entre tomos distintos por lo regular no se comportan equivalentemente. Los electrones se desplazan hacia los elementos ms electronegativos. El enlace se define como un enlace covalente polar, en el que los centros de carga positiva y negativa estn separados.

N +N

NN

NN

H + Cl

H Cl

H Cl

Cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividad mayor ser la polaridad del enlace.

1.3 Escritura de las estructuras de Lewis

c) En los oxocidos, el hidrgeno se enlaza habitualmente a un tomo de oxgeno. H3PO3 cido fosfnico (fosfroso) y H3PO2 cido fosfnico (hipofosforso)

1. Elegir un esqueleto simtrico para la molcula o ion poliatmico. a) El menos electronegativo es habitualmente el tomo central b) Los tomos de O oxgeno no se enlazan entre si, excepto en las molculas de O2, O3, perxidos O22- y superxidos O2-. Anin sulfato: SO42-

O H P O H O H
d) Para iones o molculas con ms de un tomo central se usan los esqueletos ms simtricos posibles.

O H P O H H O O O O O
2

O O S O O

P O P O

2. Calcular N, el nmero de electrones de valencia necesarios para que los tomos de la molcula adquieran configuracin de gas noble.

3. Calcular D, el nmero de electrones disponibles de las capas externas de los tomos, para iones negativos debe sumarse al nmero de electrones carga del anin o restar en el caso de iones positivos.

H2SO4

H2SO4

N = 1 8 (tomo S) + 4 8 (tomo O) + 2 2 (tomo H) = 44 electrones

SO42

D = 1 6 (tomo S) + 4 6 (tomo O) + 2 1 (tomo H) = 32 electrones

SO42

N = 1 8 (tomo S) + 4 8 (tomo O) = 40 electrones

D = 1 6 (tomo S) + 4 6 (tomo O) + 2 (carga 2) = 32 electrones

4. Calcular C, el nmero de electrones compartidos en la molcula H2SO4

5. Colocar C en el esqueleto como pares compartidos (usando enlaces dobles y triples cuando sea necesario) 2

C =N N D = 44 32 = 12 electrones compartidos (6 pares)

SO42

C =N N D = 40 32 = 8 electrones compartidos (4 pares)

O O H O S O H O S O O O
C = 12 e C = 8 e

6. Colocar los electrones adicionales en el esqueleto como pares no compartidos hasta llenar el octeto. 2

La carga formal de un tomo es la carga que tendra el tomo si todos los tomos tuviesen la misma electronegatividad.

O O H O S O H O S O O O
C = 12 e; D = 32 e C = 8 e; D = 32 e

Para calcularla: 1.-Todos los electrones no compartidos o no enlazantes se asignan al tomo en que se encuentran. 2.- Se asigna la mitad de los electrones enlazantes a cada tomo del enlace. La carga formal es igual al nmero de electrones de valencia del tomo aislado menos el nmero de electrones asignado al tomo en la estructura de Lewis.

CF(C) = 4 5 = 1 CF(N) = 5 5 = 0

C
-1

N
0

La suma de las cargas formales es igual a la carga global del ion. En una molcula neutra la suma de las cargas formales es 0.

En general cuando hay varias posibles estructuras de Lewis: La formula ms probable es aquella en la que las cargas formales es 0, o a tan prxima a 0 como sea posible. Con las cargas formales negativas, es ms probable que se encuentren en los tomos ms electronegativos.

[NCS]
N
e- valencia e- asignados

C
4 4 0

S
6 5 1

N
5 6 -1

C
4 4 0

S
6 6 0

N
5 5 0

C
4 4 0

S
6 7 -1

O C
e- valencia e- asignados

O
6 6 0

O C
6 7 -1 4 4 0

O
6 5 1

5 7 -2

6 6 0

4 4 0 Estructura valida

Estructura valida ya que el S es el tomo ms electronegativo.

1.4Estructuras Estructurasde deresonancia resonancia 1.4

Lamolcula molculade deozono ozonoO O3 , es una molcula angular con enlaces OO iguales. La 3, es una molcula angular con enlaces OO iguales. Haydos dosposibles posiblesestructuras estructurasde deLewis. Lewis. Hay

O O O O

O O

O O O O

O O

Laflecha flechaindica indicaque queambas ambasestructuras estructurasestn estnen enresonancia. resonancia. La

Es importante importante tener tener en en cuenta cuenta que que la la molcula molcula de de ozono ozono tiene tiene su su propia propia Es identidaddistinta distintade delas lasestructuras estructurasde deresonancia, resonancia,es esuna unamezcla mezclade deellas. ellas. identidad

Laverdadera verdaderaestructura estructurade deLewis Lewises esuna unacombinacin combinacinde deambas ambas La

Lasestructuras estructurasresonantes resonantespropuestas propuestasdeben debencumplir: cumplir: Las Tenerenergas energassimilares similares Tener Tenerla lamisma mismaposicin posicinrelativa relativade delos losncleos. ncleos. Tener Tenerel elmismo mismonmero nmerode deelectrones electronesdesapareados. desapareados. Tener

1.5Excepciones Excepcionesa ala laregla regladel delocteto octeto 1.5

Los elementos elementos representativos representativos consiguen consiguen configuraciones configuraciones de de gas gas noble noble en en la la Los mayorade delos loscompuestos, compuestos,pero perocuando cuandola laregla regladel delocteto octetono noes esaplicable, aplicable,la laregla regla mayora

C= =N N D D C

noes esvalida validasin sinmodificacin. modificacin. no

Haytres tres principales principalesexcepciones excepcionesaala laregla regla Hay 1. Molculas Molculascon conun unnmero nmeroimpar imparde deelectrones electrones 1. 2. Molculas Molculasen enlas lasque queun untomo tomotiene tienemenos menosde deun unocteto. octeto. 2. 3. Molculas Molculasen enlas lasque queun untomo tomotiene tienems msde deun unocteto. octeto. 3.

1.Nmero Nmeroimpar imparde deelectrones electrones 1.

O N
17electrones electrones 17

N O
11electrones electrones 11

2.Menos Menosde deun unocteto octeto 2.

Haymenos menosde de88electrones electronesalrededor alrededorde deun untomo tomoen enuna unamolcula molculaooion. ion. Hay Estasituacin situacinsuele sueleencontrarse encontrarseen encompuestos compuestosde deBe BeyyB. B. Esta

F B F F F

F B F F

F B F

BF33 BF

- -necesarios N= =3 3 8 8(F) (F)+ +1 1 6 6(B) (B)= =30 30ee necesarios N -disponibles D= =3 3 7 7(F) (F)+ +1 1 3 3(B) (B)= =24 24ee disponibles D C= =N N D D= =6 6electrones, electrones,3 3pares pares C

El octeto octeto puede puede completarse completarse formando formando un un doble doble enlace, enlace, lo lo que que no no es es El congruentecon conla laelevada elevadaelectronegatividad electronegatividaddel delF F congruente

F B F F
Alrededordel delB Bsolo solohay hay6 6electrones electrones Alrededor
El comportamiento comportamiento qumico qumico del del trifluoruro trifluoruro de de boro boro reacciona reacciona vigorosamente vigorosamente El conmolculas molculascon conun unpar parde deelectrones electronesno nocompartidos, compartidos,con conlos losque queel elB Bforma forma con unenlace. enlace. un

NH3 + BF3

H3NBF3

EnBe BeyyB Busamos usamos44yy66electrones electronesnecesarios necesariosrespectivamente respectivamente En paraescribir escribirla laestructura estructurade deLewis. Lewis. para

3.Ms Msde deun unocteto octeto 3.

Consisteen enmolculas molculasooiones ionesen enlos losque quehay hayms msde de88 Consiste electronesen enla lacapa capade devalencia valenciade deun untomo. tomo. electrones

BeCl22 BeCl

- -necesarios N= =2 2 8 8(Cl) (Cl)+ +1 1 4 4(Be) (Be)= =20 20ee necesarios N - disponibles D = 3 7 (Cl) + 1 2 (Be) = 16 e D = 3 7 (Cl) + 1 2 (Be) = 16 e disponibles C= =N N D D= =4 4electrones electrones(2 (2pares) pares) C

Cl
e- valencia e- asignados Carga formal 7 7 0

Be
2 2 0

Cl
7 7 0

1- Si Si el el nmero nmero de de electrones electrones compartidos compartidos (( C es menor menor que que el el de de 1C )) es electrones necesarios necesarios para para enlazar enlazar todos todos los los tomos tomos al al tomo tomo electrones central, el el valor valor de de C C se se aumenta aumenta para para cumplir cumplir el el nmero nmero de de central, electronesnecesarios. necesarios. electrones 2- Si Si C C se se aumenta, aumenta, los los octetos octetos de de los los tomos tomos podran podran satisfacerse satisfacerse 2antes de de que que todos todos los los electrones electrones disponibles disponibles hayan hayan sido sido colocados, colocados, antes eneste estecaso casolos loselectrones electronesextra extrase sesitan sitansobre sobreel eltomo tomocentral. central. en Sehabla hablade deoctetos octetosexpandidos. expandidos. Se

PF5

F F P F F F
Seaumenta aumentaaa5 5pares parescompartidos compartidos Se

Cargas formales CF(F) = 7 7 = 0 CF(P) = 5 5 = 0

Loselementos elementosdel delsegundo segundoperodo perodosolo solotienen tienenelectrones electrones2s 2syy2p 2pdisponibles disponiblespara para Los formarenlaces, enlaces,estos estosorbitales orbitalespueden puedencontener contenerun unmximo mximode de88electrones. electrones. formar Apartir partirdel deltercer tercerperodo perodoadems ademsde deorbitales orbitalesns nsyynp npexisten existenorbitales orbitalesd dsin sinllenar llenar A quepueden puedenservir servirpara paraformar formarenlaces. enlaces. que

Capa de valencia del fsforo

- -necesarios N= =5 5 8 8(F) (F)+ +1 1 8 8(P) (P)= =48 48ee necesarios N - -disponibles D= =5 5 7 7(F) (F)+ +1 1 5 5(P) (P)= =40 40ee disponibles D C = N D = 8 electrones (4 pares) C = N D = 8 electrones (4 pares)

3s

3p

3d

1.6Fuerza Fuerzade delos losenlaces enlacescovalentes covalentes 1.6

Se define define entalpa entalpa de de enlace enlace Se comoel elcambio cambiode deentalpa entalpapara parala la como ruptura de de un un enlace enlace dado dado en en un un ruptura mol de la sustancia gaseosa. mol de la sustancia gaseosa.

Laentalpa entalpade deenlace enlacees essiempre siemprepositiva positivaya yaque quees esnecesario necesariosuministrar suministrarenerga energa La pararomper romperenlaces. enlaces. para Cuantomayor mayorsea seala laentalpa entalpade deenlace enlacems msfuerte fuerteser serel elenlace. enlace. Cuanto Se libera energa cuando se forma un enlace entre tomos oo fragmentos fragmentos Se libera energa cuando se forma un enlace entre tomos molecularesgaseosos. gaseosos. moleculares

ClCl (g)

2Cl(g)

H = 242 kJ/mol = D(ClCl)

1. Proporcionamos Proporcionamos suficiente suficiente energa energa para para romper romper enlaces enlaces en en los los reactivos, reactivos, 1. aumentala laentalpa entalpadel delsistema. sistema. aumenta 2. Formamos Formamos enlaces enlaces en en los los productos, productos, se se librar librar energa energa disminuyendo disminuyendo la la 2. energatotal totaldel delsistema. sistema. energa

CH4(g) H = 1660 kJ/mol

C(g) + 4H(g) Hmedia = 1660 / 4 = 415 kJ/mol

H3CH + ClCl(g)

H3CCl(g) + HCl(g)

H R= =[D(ClCl) [D(ClCl)+ +D(HC)] D(HC)] [D(CCl) [D(CCl)+ +D(HCl)] D(HCl)] H R H R= =[242 [242+ +415] 415] [328 [328+ +431] 431]= =102 102kJ kJ H R

Entalpas de enlace medias en kJ/mol H-H 436 H-F 565 H-O 463 O-O 157 O=O 496 Cl-Cl 242 C-C 348 C=C 612 837 CC C-H 412 Br-Br 193

La reaccin reaccin es es exotrmica, exotrmica, si si los los La enlaces de de los los productos productos son son ms ms enlaces fuertesque quelos losde delos losreactivos. reactivos. fuertes Una importante importante magnitud magnitud para para Una definir un un enlace enlace es es la la longitud longitud de de definir enlaceo odistancia distanciaentre entrelos losncleos ncleos enlace delos lostomos tomosenlazados. enlazados. de

Lainfluencia influenciade dela lafortaleza fortalezade de La losenlaces enlaces los

Unexplosivo explosivodebe debetener tenerlas lassiguientes siguientes Un caractersticas: caractersticas: Debedescomponer descomponerde deforma formamuy muyexotrmica exotrmica Debe Descomposicinrpida rpida Descomposicin Productos de descomposicin gaseosos Productos de descomposicin gaseosos Explosivoestable establepara paraser serpredecible predecible Explosivo

H H C O N O O O

H C O N O O

H C O N O

6N2 (g) + 12CO (g) (g)+ + H 6N 2(g) + 12CO22 O(g) + O (g) (g) 10H2 10H 2O(g) + O22

Lanitroglicerina nitroglicerinadescompone descomponedando: dando: La

Nobel descubri descubri que que mezclando mezclando la la nitroglicerina nitroglicerina con con un un material material slido, slido, por por Nobel ejemplo,tierra tierrade dediatomeas diatomeasoocelulosa celulosaabsorbente absorbentese seobtiene obtieneun unexplosivo explosivoslido, slido, ejemplo, conocidocomo comodinamita dinamitaque quees esmucho muchoms msseguro seguroyycontrolable controlableque queel elliquido. liquido. conocido

2. Geometra Geometra de de las las molculas molculas 2.

Laforma formade delas lasmolculas molculasyyel elmodelo modelode derepulsin repulsindel delpar parelectrnico electrnico La Lasestructuras estructurasde deLewis Lewisindican indicanel elnmero nmeroyytipo tipo Las de enlaces enlaces entre entre los los tomos tomos pero pero no no la la forma forma de de de lasmolculas. molculas. las La forma forma global global de de una una molcula molcula est est La determinada por por sus sus ngulos ngulos de de enlace, enlace, yy por por las las determinada longitudesde delos losenlaces. enlaces. longitudes

Cl

Cl
JimmyCarter, Carter,Ex-Presidente Ex-Presidentede de Jimmy losEstados EstadosUnidos Unidos1977-1980. 1977-1980. los PremioNobel Nobelde dela laPaz, Paz,2002 2002 Premio

Cl

C Cl

Cl

Cl Cl

Cl

AlfredNobel Nobel1833-1896 1833-1896 Alfred

El comerciante comerciante de de la la muerte, muerte, est est muerto. muerto. El

Los ngulos formados por las lneas que unen los ncleos de los tomos de la molcula.

Dospares paresde deelectrones electronestienen tienenuna unageometra geometralineal lineal Dos

Enel elcaso casodel delBeF BeF2la larepulsin repulsinentre entrelos losdos dospares paresde deelectrones electroneses esmnima mnimasi si En 2 estosse sedirigen dirigensentidos sentidos opuestos,la lamolcula molculaser serlineal linealyyexistir existirun unngulo ngulo estos opuestos, de180 180entre entrelos losenlaces enlacesBeF. BeF. de

Los tomos tomos se se unen unen entre entre s s para para formar formar enlaces enlaces compartiendo compartiendo pares pares de de Los electronesde dela lacapa capade devalencia. valencia. electrones Lospares paresde deelectrones electronesse serepelen repelenentre entres. s. Los Se repelen repelen tanto tanto si si estn estn en en enlaces enlaces qumicos qumicos (( pares enlazantes enlazantes ), como como si si no no Se pares ), estncompartidos compartidos(( paressolitarios solitarios ). estn pares ). El mejor mejor modo modo de de colocar colocar un un nmero nmero dado dado de de pares pares de de electrones electrones es es el el que que El minimiza las las repulsiones repulsiones entre entre ellos, ellos, esta esta idea idea es es la la base base de de la la teora teora de de minimiza repulsin. repulsin.

Trespares paresde deelectrones electronesgeometra geometra Tres planatrigonal trigonal plana

En BF BF3 los los tres tres pares pares de de electrones electrones En 3 enlazantes minimizan las las repulsiones repulsiones si si enlazantes minimizan se dirigen hacia los vrtices de un un se dirigen hacia los vrtices de triangulo equiltero con ngulos FBF triangulo equiltero con ngulos FBF de120. 120. de

4 pares pares de de electrones electrones geometra geometra 4 tetradrica,con conngulos ngulosde de109,28 109,28 tetradrica,
Tetraclorurode decarbono carbono Tetracloruro

6pares paresgeometra geometraoctadrica octadrica 6

F F F Si F F F

5pares paresgeometra geometrade debipirmide bipirmidetrigonal trigonal 5

F F F P F F F F

F
P

Los pasos pasos para para predecir predecir la la geometra geometra de de una una molcula molcula utilizando utilizando el el modelo modelo Los RPENVson: son: RPENV 1.Dibujar Dibujarla laestructura estructurade deLewis Lewis 1. 2. Contar Contar el el nmero nmero total total de de pares pares de de electrones electrones que que rodean rodean al al tomo tomo central central yy 2. colocarlosde demodo modoque quelas lasrepulsiones repulsionesentre entreestos estospares paressean seanmnimas. mnimas. colocarlos 3. Describir Describir la la geometra geometra molecular molecular en en trminos trminos de de la la disposicin disposicin angulas angulas de de los los 3. paresenlazantes enlazantesootomos tomosenlazados enlazados pares

N H H H

N H H H
O H H
geometra tetradrica

O H H
geometra molecular angular

Lostomos tomosde dehidrgeno hidrgenose secolocan colocanen en33vrtices vrticescon conel elN Nen enel elcentro. centro. Los Elpar parno noenlazante enlazanteocupa ocupael elcuarto cuartovrtice. vrtice. El El modelo predice correctamente que los tomos de amoniaco no estn estn en en el el El modelo predice correctamente que los tomos de amoniaco no mismoplano. plano. mismo La geometra molcular es de pirmide trigonal (pirmide con un triangulo La geometra molcular es de pirmide trigonal (pirmide con un triangulo equilteroen enla labase). base). equiltero

La aplicacin aplicacin del del modelo modelo aa molculas molculas con con enlaces enlaces mltiples mltiples revela revela que que un un La enlacedoble dobleootriple tripletiene tienebsicamente bsicamenteel elmismo mismoefecto efectosobre sobrelos losngulos ngulosde de enlace enlace que uno sencillo. enlace que uno sencillo. 4.Un Undoble dobleootriple tripleenlace enlacese secuenta cuentacomo comosi sifuera fueraun un 4. parde deelectrones electronesenlazante enlazanteal alpredecir predecirla lageometra. geometra. par

Total de pares Geometra de Pares Pares no Geometra de electrones pares de electrones enlazantes enlazantes molecular 2 pares Lineal 2 0 Plana trigonal

Ejemplos BeF2, CO2

O=C=Ocontiene contienedos dosenlaces enlacesC=O C=O O=C=O Cadaenlace enlacedoble doblese seconsidera consideracomo comosi sifuera fueraun unpar parde deelectrones electrones Cada
3 pares Plana trigonal Angular 2 1 SO2 3 0 BF3, CO32-

, predice que la molcula es lineal Elmodelo modelopara paraCO CO2 El 2, predice que la molcula es lineal

Total de pares Geometra de Pares Pares no Geometra de electrones pares de electrones enlazantes enlazantes molecular Tetradrica 4 0

Ejemplos CH4, SO42-

Total de pares Geometra de Pares Pares no Geometra de electrones pares de electrones enlazantes enlazantes molecular bipirmide 5 0 trigonal

Ejemplos PCl5

4
4 pares Tetradrica 3 1 Pirmide trigonal NH3, H3O+

Balancin

SF4, TeCl4, IF4

5 pares Octetos Expandidos

Angular H2O, ICl2+

Bipirmide trigonal 3 2 Forma T ClF3

Lineal

XeF2, I3-

Total de pares Geometra de Pares Pares no Geometra Ejemplos de electrones pares de electrones enlazantes enlazantes molecular Octadrica SF6, PF6-, 6 0 SiF62

H H 109,5 C H H
H N H H H H 104,5 O

Octadrica

Pirmide de base cuadrada Plano cuadrado

BrF5, SbCl52-

107

XeF4, ICl4-

Los ngulos ngulos de de enlace enlace disminuyen disminuyen aa medida medida que que aumenta aumenta el el nmero nmero de de pares pares de de Los electronesno noenlazantes. enlazantes. electrones Lospares paresenlazantes enlazantesson sonatrados atradospor porlos losdos dosncleos ncleosde delos lostomos tomosenlazados. enlazados. Los La nica nica influencia influencia sobre sobre el el movimiento movimiento de de los los electrones electrones no no enlazantes enlazantes es es la la La atraccinde deun unsolo soloncleo ncleoyyse seextiende extiendems msen enel elespacio. espacio. atraccin El resultado resultado es es que que los los pares pares de de electrones electrones no no enlazantes enlazantes ejercen ejercen fuerzas fuerzas de de El repulsin ms ms intensas intensas sobre sobre los los pares pares de de electrones electrones adyacentes adyacentes yy tienden tienden aa repulsin comprimirlos losngulos ngulosque quehay hayentre entrelos lospares paresenlazantes. enlazantes. comprimir

O Cl C 111,4 124,3 Cl

Lospares paresno noenlazantes enlazantesejercen ejercenmayor mayorrepulsin repulsinque que Los losenlazantes enlazantesyyocuparn ocuparnlas lasposiciones posicionesecuatoriales. ecuatoriales. los

F S F F F
F
Si el el par par de de electrones electrones no no Si enlazanteen enel elcompuesto compuesto enlazante tetrafluoruro de de azufre azufre se se tetrafluoruro colocan en en una una posicin posicin colocan axial estarn muy axial estarn muy cercanos (90) (90) respecto respecto aa cercanos paresenlazantes. enlazantes. 33pares Si el el par par de de electrones electrones no no Si enlazante se se colocan colocan en en una una enlazante posicin ecuatorial ecuatorial tendrn tendrn posicin nicamente 90 90 respecto respecto aa nicamente dos pares enlazantes. dos pares enlazantes.

F F

Para66pares paresla la Para geometrams msestable establees es geometra la octadrica todoslos los la octadrica todos ngulosson sonde de90 90yy ngulos 180yylas las66posiciones posiciones 180 sonequivalentes. equivalentes. son

90 120

Axial Ecuatorial

La geometra geometra molecular molecular ms ms estable estable La para 55 pares pares de de electrones electrones es es la la para bipirmidetrigonal. trigonal. bipirmide Esta geometra geometra contiene contiene dos dos tipos tipos de de Esta pares de de electrones electrones geomtricamente geomtricamente pares hablando, dos dos pares pares axiales axiales aa 90 90 de de hablando, trespares paresecuatoriales. ecuatoriales. tres

2.1Polaridad Polaridadde delas lasmolculas molculas 2.1

Laforma formade deuna unamolcula molculayyla lapolaridad polaridadde desus susenlaces enlacesdeterminan determinanla ladistribucin distribucin La delas lascargas cargasen enla lamolcula. molcula. de Unamolcula molculaes espolar polarsi sisus suscentros centrosde decarga cargapositiva positivayynegativa negativano nocoinciden. coinciden. Una

Cuandodos doscargas cargasde deigual igualmagnitud magnitudpero perode designo signoopuesto opuestoestn estnseparadas separadascierta cierta Cuando distanciase seestablece estableceun undipolo. dipolo. distancia Eltamao tamaode deun undipolo dipolose semide midepor porsu sumomento momentodipolar dipolar El

+ H

Cl

Si dos dos cargas cargas de de igual igual magnitud magnitud Q Q ++ y yQ Q estn estn Si separadas por por una una distancia distancia rr el momento momento dipolar dipolar se se separadas , , el define: define:

+ H

Cl
Premio Nobel de la Qumica 1936

Elcloro cloroms mselectronegativo electronegativoatrae atraela lanube nubede deelectrones. electrones. El Lossmbolos smbolosindican indicancarga cargaparcial parcialyyel elhecho hechode deque quela lamolcula molculasea seapolar. polar. Los Laflecha flechaindica indicael eldesplazamiento desplazamientode dela ladensidad densidadelectrnica. electrnica. La

= = Q.r Q.r
Unidades(Debye) (Debye) Unidades

3.Introduccin Introduccina ala lateora teorade deenlace enlace 3.

La relacin relacin del del concepto concepto de de Lewis Lewis de de enlace enlace de de pares pares de de electrones electrones con con la la La ideade delos losorbitales orbitalesatmicos atmicosconduce conduceaaun unnuevo nuevomodelo modelodel delenlace enlacequmico qumico idea la teora del enlace de valencia. la teora del enlace de valencia.

=0

O C
H

O
O

Elagua aguatiene tienedos dosenlaces enlacespolares polaresidnticos. idnticos. El Los dipolos dipolos de de enlace enlace tienen tienen la la misma misma Los magnitud. magnitud. Sin embargo, embargo, la la geometra geometra de de la la molcula molcula Sin hace que que no no se se opongan, opongan, en en consecuencia consecuencia el el hace momentodipolar dipolarglobal globalno noes esnulo nulo momento Lamolcula molculade deagua aguaes espolar. polar. La

La energa inicial cuando los dos tomos estn a una distancia infinita es cero. A medida que esta distancia entre los tomos de hidrgeno con spins opuestos disminuye, los orbitales 1s solapan, y disminuye tambin la energa hasta alcanzar un mnimo. Esta distancia con energa mnima es la longitud de enlace.

A medida medida que que los los tomos tomos se se acercan, acercan, el el A electrn de de un un tomo tomo de de hidrgeno hidrgeno H H1 electrn 1 comienza a ser atrado por el ncleo comienza a ser atrado por el ncleo positivo del del segundo segundo tomo tomo H H2 pero pero sigue sigue positivo 2 estandoatrado atradotambin tambinpor porsu suncleo. ncleo. estando

H1

H2

Sila ladistancia distanciadisminuye disminuyepor pordebajo debajode de Si la distancia distancia de de enlace, enlace, existe existe gran gran la repulsin entre los ncleos. repulsin entre los ncleos.

Almismo mismotiempo tiempoel elelectrn electrnde deH H1comienza comienza Al 1 repelerel elelectrn electrnde deH H2 aarepeler ..
2

H1 H1 H2
La longitud longitud de de enlace enlace es es por por tanto tanto el el La resultado de de un un equilibrio equilibrio entre entre fuerzas fuerzas resultado atractivas y repulsivas. atractivas y repulsivas.

H2

Sila ladistancia distanciadisminuye disminuyela laatraccin atraccinaumenta aumenta Si msrpidamente rpidamenteque quela larepulsin repulsinyyla laenerga energa ms decrece(( EfectoEscudo EscudoyyApareamiento Apareamientode delos los decrece Efecto electrones ). electrones ).

H1 H1 H2

H2

S > 0 Enlazante

S = 0 No Enlazante

S < 0 Anti Enlazante

Lastres tresvariables variablesque quecondicionan condicionanel elsolapamiento solapamientoson: son: Las Tamao Energa Simetra Tamao Energa Simetra Tamao El solapamiento solapamiento es es mximo mximo Tamao :: El cuando los los tomos tomos se se encuentran encuentran aa la la cuando distanciade deequilibrio. equilibrio. distancia Simetra Los lbulos lbulos de de los los orbitales orbitales Simetra :: Los atmicos se se representan representan por por signos signos atmicos matemticos,que queindican indicanel elsigno signode dela la matemticos, funcin de de onda onda yy que que cambia cambia cuando cuando funcin el electrn electrn pasa pasa por por un un nodo nodo (( nada el nada tieneque quever vercon conla lacarga cargaelctrica elctrica ). tiene ). Energa El solapamiento solapamiento es es mximo mximo Energa :: El cuandola ladiferencia diferenciade deenerga energaentre entrelos los cuando orbitalesatmicos atmicoses espequea pequeaoonula. nula. orbitales

Z
pz S>0 pz pz S>0 s

+ +

+ + --

+ + --

-+ +
dxz S>0 dxz

Z
px S=0 s px pz S=0

Z
pz dxz S<0 dxz S<0 pz

3.1Orbitales Orbitaleshbridos hbridos 3.1

El modelo de repulsiones de pares de electrones predice que la molcula de BeF2 es lineal con dos enlaces Be-F iguales.

La distribucin de carga tiene carcter geomtrico.

La teora teora de de enlace enlace de de valencia valencia La describe la la molcula molcula del del siguiente siguiente describe modo: modo:

Be 1s 1s222s 2s22 Be

1s

2s

2p

Eltomo tomode deBe Beadquiere adquierela lacapacidad capacidadde deformar formardos dosenlaces enlacespromoviendo promoviendouno uno El delos loselectrones electrones2s 2saaun unorbital orbital2p 2p de .. Dado que queel elorbital orbital2p 2ptiene tienemayor mayor Dado energa que que el el orbital orbital 2s 2s est est energa promocinrequiere requiereenerga. energa. promocin

1s

2s

2p

Sin embargo, embargo, los los dos dos enlaces enlaces que que Sin seranformados formadosno noseran seranidnticos. idnticos. seran

mezclando el el orbital orbital ss yy uno uno de de los los mezclando orbitales 2p 2p para para generar generar dos dos nuevos nuevos orbitales orbitales. orbitales.

2p

2p sp

hibridacinyyorbitales orbitaleshbridos. hbridos. hibridacin

2s

22 Orbitaleshbridos hbridossp sp Orbitales

BCl33 B B 1s 1s222s 2s222p 2p11 BCl

F F
2p sp

Be Be
sp

F F
2p

Un electrn electrn 2s 2s del del B B promueve promueve aa un un Un orbital 2p 2p desocupado, desocupado, mezclando mezclando el el orbital orbital2s 2syydos dosorbitales orbitales2p 2pse seobtienen obtienen33 orbital 2 orbitaleshbridos hbridossp sp 2 equivalentes. equivalentes. orbitales

tiene Puesto que que los los orbitales orbitales sp sp son son equivalentes, equivalentes, el el BeF BeF2 tiene Puesto 2 tambindos dosenlaces enlacesequivalentes equivalentesy yuna unageometra geometralineal. lineal. tambin

1s

2s

2p

2p

2p sp2

1s

2s

2p

2s

33 Orbitaleshbridos hbridossp sp Orbitales

C 1s 1s222s 2s222p 2p22 CH44 C CH

El orbital orbital 2s 2s promueve promueve un un electrn electrn al al El orbital 2p 2p mezclando el el orbital orbital 2s 2s yy los los orbital , , mezclando tres orbitales orbitales 2p 2p se se obtienen obtienen 44 orbitales orbitales tres hbridos. hbridos.

1s

2s

2p

2p sp3

1s

2s

2p

2s

Enel elagua aguala lageometra geometrade depares paresde deelectrones electroneses estetradrica tetradricapodemos podemossuponer suponer En queel eltomo tomode deoxgeno oxgenopresenta presentauna unahibridacin hibridacintetradrica tetradricade demodo modoque quelos los44 que paresde deelectrones electronesocupan ocupanorbitales orbitalessp sp 33 pares ..

2p
O H H
Estos 4 orbitales hbridos sp3 equivalentes se encuentran apuntando hacia los vrtices de un tetraedro.

sp3 2s

Hibridacincon conparticipacin participacinde deorbitales orbitalesd d Hibridacin

Lostomos tomosdel deltercer tercerperiodo periodoen enadelante adelantetambin tambinpueden pueden Los utilizarorbitales orbitalesd dpara paraformar formarorbitales orbitaleshbridos. hbridos. utilizar

IF55 IF

Enlacesmltiples mltiples Enlaces

F F I F F F
5s 5p 5d

la geometra geometra molecular molecular es es la pirmidede debase basecuadrada cuadrada pirmide

105s 25p 10 55 [Kr]4d II[Kr]4d 5s25p

Z
pz pz

enlace

pz

5d

Z
px px

Estetipo tipode deenlace enlacese sedenomina denomina lasregiones regionesde de Este , ,las solapamientoestn estnarriba arribayyabajo abajodel deleje ejeinternuclear. internuclear. solapamiento Sonms msdbiles dbileslos losenlaces enlaces porque porqueel elsolapamiento solapamiento Son enenlaces enlaces es esmenor menorque queen enenlaces enlaces en ..

5s

5p

5d

sp3d2

enlace

H
Los tomos tomos de de carbono carbono utilizan utilizan orbitales orbitales Los 22para paraformar formarenlaces enlaces con conel el hbridossp sp hbridos otro tomo tomo de de carbono carbono yy 22 tomos tomos de de otro hidrgeno. hidrgeno. El C C tiene tiene 44 electrones electrones de de valencia valencia El despus de de la la hibridacin hibridacin sp sp 22 queda queda un un despus electrnen enel elorbital orbital2p 2pno nohibridado. hibridado. electrn Este orbital orbital 2p 2p est est orientado orientado Este perpendicularmenteal alplano planoque quecontiene contiene perpendicularmente 2. los 3 orbitales sp 2 los 3 orbitales sp .

H H H C H H CC H H C

El enlace enlace (C-C) se se forma forma por por El (C-C) solapamiento de dedos dosorbitales orbitales sp sp 22 y y solapamiento requiere 2 electrones. requiere 2 electrones.

Todos los ngulos son de 120.

H H H

2p sp2

Losorbitales orbitalesppsolapan solapan Los lateralmente formando formando lateralmente un enlace . un enlace .

Eldoble dobleenlace enlaceconsiste consisteen en El unenlace enlace y yun unenlace enlace un

4.Teora Teorade deorbitales orbitalesmoleculares moleculares 4.

Molcula de hidrgeno

Orbital molecular anti enlazante, *1s 1s 1s

Energa

nodo

El modelo modelo de de la la teora teora de de orbitales orbitales moleculares moleculares describe describe los los electrones electrones de de las las El molculas como como si si existiesen existiesen en en estados estados de de energa energa permitidos permitidos llamados llamados molculas orbitales moleculares. orbitales moleculares. Los orbitales orbitales moleculares moleculares tienen tienen caractersticas caractersticas semejantes semejantes aa los los orbitales orbitales Los atmicos atmicos Contienenun unmximo mximode dedos doselectrones electronescon conspins spinsopuestos opuestos Contienen Tienenenergas energasdefinidas definidas Tienen Sus distribuciones distribuciones de de densidad densidad electrnica electrnica se se pueden pueden visualizar visualizar con con Sus representacionesde decontorno contorno representaciones Los orbitales orbitales moleculares moleculares estn estn asociados asociados aa la la molcula molcula entera entera no no aa un un solo solo Los tomo tomo

tomos de H aislados 1s + 1s Orbital molecular enlazante, 1s

*1s
Energa 1s 1s

*2s
2s OE= [4 2] = 1 Energa 2s

Dada la gran diferencia entre orbitales 1s y 2s podemos suponer que el orbital 1s solo interacta con el orbital 1s del otro tomo. Igual que los 2s solo interactan entre si puesto que los 2s se extienden ms lejos del ncleo el solapamiento es ms efectivo.

2s
El enlace sencillo se debe prcticamente a la interaccin de los orbitales de valencia 2s. 1s

OE= [2 0] = 1

1s
O.M. de H2 O.A. de H

Los electrones electrones en en orbitales orbitales Los enlazantes se se llaman llaman electrones electrones de de enlazantes enlace. enlace. tiene menor menor energa energa que que y 1s tiene 1s y ** 1s 1s menor quelos losorbitales orbitales1s 1saislados. aislados. menor que Lamolcula molculaes esms msestable estableque quelos los La tomospor porseparado. separado. tomos

*1s
1s

O.A. de H Orden de enlace.

1s
O.A. Li O.M. Li2 O.A. Li

OE= [Electrones enlazantes electrones anti-enlazantes]

*2s
2s OE= [4 4] = 0 Energa 2s

El nmero de orbitales moleculares formados es igual al nmero de orbitales atmicos combinados. Los orbitales atmicos se combinan de forma ms efectiva con orbitales atmicos de energa similar. Cada OM da cabida a 2 electrones apareados (principio de exclusin de Pauli) Cuando hay dos OM con la misma energa segn la regla de Hund un electrn entra en cada orbital antes de que produzca el apareamiento.

Orbitales moleculares 2p Orbital molecular anti enlazante, *2p

pz

pz
Orbital molecular enlazante, 2p

2s

*1s
1s 1s

Los orbitales 2pz solapan concentrando la densidad electrnica entre los ncleos, formando orbitales moleculares 2p y *2p. Los orbitales moleculares 2px, 2py solapan lateralmente dando orbitales moleculares .
Z

px

px

Orbital molecular anti enlazante, *2p

1s
O.A. Be O.M. Be2 O.A. Be

Orbital molecular enlazante, 2p

*2p *2p
2p 2p

Orbitalesmoleculares molecularespara para Orbitales molculasdiatmicas diatmicas molculas Observamos como como el el solapamiento solapamiento Observamos esmayor. mayor. entreorbitales orbitales22pzes entre
pz

*2p *2p
2p 2p

2p
Energa

2p *2s
2s 2s

tiene El orbital orbital molecular molecular 2pz tiene El 2pz menorenerga energaque quelos losorbitales orbitales 2p menor 2p tiene mayor mayor energa energa que que los los 2p tiene ** 2p orbitales * . 2p orbitales *2p. Los orbitales orbitales 2p yy son 2p son Los ** 2p 2p doblemente degenerados degenerados tienen tienen la la doblemente mismaenerga. energa. misma

2p 2p *2s
2s 2s

F22 F
OE= [6 [6 4] 4] = =1 1 OE=

O22 O

Paramagntico Paramagntico OE= [6 [62] 2]= =22 OE=

O.A.

O.M.

2s
O.A.

O.A.

O.M.

2s
O.A.

*2p *2p

*2p *2p

El diagrama diagrama construido construido para para El O2 , Ne, , F F2 no no ha ha tenido tenido en en O 2, Ne22 2 cuenta las interacciones de los cuenta las interacciones de los orbitales 2s 2s de de un un tomo tomo con con orbitales los2p 2pdel delsegundo segundotomo. tomo. los Estasinteracciones interaccionesafectan afectanaa Estas las energas energas de de los los orbitales orbitales las moleculares 2s yy 2p moleculares 2s 2p separndolas, de de modo modo que que separndolas, bajayy 2psube, sube,se sealtera altera 2sbaja 2s 2p el orden orden de de energa energa de de los los el orbitales moleculares. orbitales moleculares. ParaB, B,C CyyN Nla ladiferencia diferenciaen en Para energaentre entre2s 2syy2p 2pes esmenor menor energa debidoaala lareduccin reduccinde decarga carga debido nuclearefectiva efectiva nuclear

2p

2p

2p 2p *2s

2p

2p 2p *2s
2s 2s

2p

Ne2
OE= [6 6] = 0

2s

2s OE= [4 2] = 1

O.A.

O.M.

2s
O.A. O.A.

O.M.

2s
O.A.

B22 B

Paramagntico Paramagntico

*2p *2p
2p

*2p *2p
2p 2p

N2
OE= [8 2] = 3 2p En la teora de orbitales moleculares es importante concentrarse en dos orbitales moleculares en particular. HOMO y, the highest energy orbital molecular el orbital con mayor energa ocupado 2s LUMO the lowest energy orbital molecular, el orbital de ms baja energa desocupado Estos orbitales van a ser determinantes de los propiedades de las moleculas.

2p 2p *2s
2s 2s

C2
OE= [6 2] = 2 2s

2p 2p *2s

O.A.

O.M.

2s
O.A. O.A.

O.M.

2s
O.A.