ESTEREOQUMICA

Prof. Dr. Luciano da Silva Lima llima.qmc@hotmail.com

ISOMERISMO

Ismeros

Ismeros Constitucionais
Estereoismeros

Subdiviso de Ismeros
Ismeros
Compostos diferentes com a mesma frmula molecular

Ismeros Constitucionais

Estereoismeros

C4H10

Enantimeros
CO2H C H H3C OH HO CH3 CO2H C H

Diasteroismeros
H Cl Cl H

Cl

Cl

Ismeros CisTrans

Enantimeros e Molculas Quirais

Uma molcula quiral definida como aquela que no superponvel com sua imagem no espelho.

Como sabemos quando esperar a possibilidade de enantimeros?

H C2H5 C * CH2OH CH3 2-metil-2-butanol CH3

H C * COOH OH cido ltico

H C2H5 C * CH3 Cl cloreto de s-butila

H C * CH3 D -deuterioetilbenzeno

Um par de enantimeros sempre possvel para molculas que contm um tomo tetradrico com quatro diferentes grupos ligados a ele. Carbono tetradrico estereognico

Enantimeros (Grego, enantio = oposto): Um par de substncias que no superpem

espelho H I C Cl Cl H C I

SO3H

SO3H

c. cloro iodo metano sulfnico no sobreponvel: enantimeros

espelho H CH3 C Cl CH3 CH3 H C Cl CH3

cloreto de isopropila sobreponvel: no enantimeros

TESTE DE QUIRALIDADE:PLANO DE SIMETRIA

Plano imaginrio que divide uma molcula de tal forma que as duas metades da molcula so imagens especulares uma da outra.

Nomenclatura de Enantimeros: O sistema R, S ( Cahn, Ingold e Prelog)

Os dois enantimeros do 2 butanol CH3CH2CH2OH

CH3 HO C H CH2 CH3

Configurao Absoluta
Sistema desenvolvido por Cahn, Ingold e Prelog
1 4 3 2 4 2 3 1

Configurao R
3 F 4H Br
1

Configurao S

Cl 2

(S)-Bromoclorofluormetano

(1) Designar as prioridades dos tomos ligados ao centro quirl (n atmico); (2) visualisar a molcula com o tomo de menor prioridade para atrs; (3) determinar o sentido indo do tomo de maior prioridade para do menor prioridade; (4) sentido horrio, configurao R (Latim, rectus, direita); sentido antihorrio, configurao S (Latim, sinister, esquerda).

Br H I R Cl H Cl

Br I S

2- As prioridades so determinadas pelas regras de sequncia: a nmero atmica dos primeiros tomos ligados ao centro quirl, depois os tomos seguintes, etc
NA1 NA53

H C CH3 c
NA35

Ia
NA6

aI b Br

H C o mesmo que

Br b CH3 c

NA=nmero atmico
igual H C H H metil menor

(R)-1-Bromo-1-Iodoetano

H H C C H H H etil maior

Exemplos
Assinale uma configurao (R) ou (S) para cada uma das seguintes molculas e d a Formula Molecular de cada substncia

C HO H Cl O H CO2H CH2OH

H3C H NH2 CH2OH

Quiralidade e atividade biolgica

Quiralidade e atividade biolgica

Coelho, F.A.S. Qumica Nova na Escola, n. 3, 2001, 23.

Discriminao de Enantimeros por Molculas Biolgicas

Propriedades dos enantimeros

Os enantimeros so compostos diferentes. Um par de enantimeros apresentam diferentes P.F., P.E. e solubilidade ?

Propriedades dos enantimeros: Atividade tica

Propriedades fsicas (R)-2-butanol (S)-2-butanol

P.E (1 atm) Densidade (g.mL-1 a 20 C)

99,5C 0,808

99,5C 0,808

ndice de Refrao (20C)

1,397

1,397

Propriedades dos enantimeros

Mostram comportamentos diferentes apenas quando interagem com outras substancias quirais; Diferentes velocidades de reao a outras molculas quirais;

diferentes solubilidades em solventes que consistem em um nico enatimero

Os enantimeros diferem no comportamento deles frente a uma luz polarizada no plano, enantimeros separados so chamados de compostos oticamente ativos.

O Polarmetro

Um polarmetro mede o grau de rotao ptica de uma substncia

ROTAO ESPECFICAS
O nmero de graus que o plano girado medida que a luz passa atravs de uma soluo de um enatimero.

Rotao observada Concentrao da soluo (g.mL-1) O comprimento do tubo em decimetro (1dm=10cm)

O sentido da rotao da luz polarizada incorporada aos nomes dos compostos

No existe correlao obvia entre as configurao dos enantimeros (R, S) e o sentido (+) (-) que eles giram a luz polarizada no plano

As formas Racmicas

Uma mistura racmica, a qual contm a mesma quantidade dos dois enantimeros, opticamente inativa; Uma amostra de uma substancia oticamente ativa e consiste em um unico enantimero dita ser enatiomericamente pura.

Molculas com mais de um estereocentro

CH3 CH3 HO H* H H H

Colesterol

No de estereoismeros no execer a 2n
8 centros de quiralidade 28 = 256 estereoismeros

Molculas com mais de um estereocentro

1 3* 4 2* CH3 CH CH CH3 Br Cl

2-bromo-3-clorobutano
CH3 H H CH3 Cl Br Cl Br CH3 CH3 H H H Br CH3 CH3 Cl Cl H H CH3 CH3 H Br

II

III

IV

Composto Meso
1

CO2H OH H HO H

CO2H C C H OH H H

CO2H C C OH OH HO HO

CO2H C C H
CO2H

H HO

C 2
3 C

OH

CO2H

CO2H B (3S,3S)

CO2H C (2R,3S)

CO2H D (2S,3R)
H C OH

A (2R,3R)

CO2H

1 CO2H

CO2H C H H

H H

C 2
3 4

OH OH

Giro 180

HO HO

3C 4

CO2H

CO2H

(2R,3S)

(2S,3R)

Hidrognios enantiotpicos tm a mesma reatividade qumica e no podem ser distinguidos por agentes aquirais, mas eles no so quimicamente equivalentes frente a reagentes quirais.

Hidrognios diastereotpicos no tm a mesma reatividade qumica com reagentes aquirais

Reao Envolvendo Estereoismeros

Gerao de centro quirlico a partir de composta aquiral Q: Como explicar que a clorao de n-butano produz 2clorobutano pticamente inativo?
CH3CH2CH2CH3 n-butano (aquiral) Cl2, Luz ou calor

* CH3 + cloreto de n-butila CH3CH2CH Cl

cloreto de s-butila (quiral)

CH3 H C Cl Cl

CH3 C H

C2H5 I (S)-(+)-cloreto de s-butila

C2H5 II (R)-(-)-cloreto de s-butila

Cl2 CH3 C H b

C2H5 a CH3 Cl C H H b CH3 C Cl

C2H5

C2H5

enantimeros formados em igual quantidade

Gerao de um centro quiral

Esteroqumica de Reaes de Adio Eletroflica de Alcenos

COMPOSTOS CARBONOS

COM CENTROS ESTEROGNICOS DIFERENTES DE

Compostos quirais que no possuem um tomo tetradrico com quatro grupo diferentes

Como separar uma mistura de enantiomeros ?????

Exerccios
Considere os seguintes pares de estruturas. Identifique a relao entre elas descrevendo-as como representando enantimeros, diasteroismeros, ismeros constitucionais ou duas molculas do mesmo composto:
CH3 C Br F CH3 C H Br

a-

c-

CH3 H C Br CH3

CH3 C H CH2Br

b-

CH3 CH3 H Br C Br C H F F

Muito Obrigado!!!
Pedras no caminho? Junto todas, um dia vou construir um castelo.

Fernando Pessoa