MAGISTER EN GESTION EN LA INDUSTRIA DE LOS HIDROCARBUROS

Presentado por: Haury Ricardo Vargas Hernndez Fecha: 17 de septiembre de 2013

Procesos Petroqumicos para transformar Metano a Urea y Fertilizantes El proceso completo de produccin de la urea puede separarse en las siguientes etapas: obtencin de CO2., obtencin de amonaco, formacin de carbomato, degradacin del carbomato y reciclado, sntesis de urea, deshidratacin, concentracin y granulacin. La urea la materia prima para la formacin de alimentos de ganado, fertilizantes agropecuarios y cremas humectantes. La obtencin de dicho compuesto a nivel industrial va a estar dirigido por la formacin de carbomatos. La utilizacin de fertilizantes de urea y fosfato permite que las plantaciones se vuelvan ms fuertes y pueden sobrellevar, con la ayuda de los productos agroqumicos necesarios, distintos tipos de insectos, bacterias y virus que pueden llegar a afectarlas durante el tiempo que dure la maduracin de sus frutos.

PRODUCCIN DE UREA DEFINICIN La urea es un compuesto qumico cristalino e incoloro, de formula CO(NH2)2. Se encuentra abundantemente en la orina y en la materia fecal. Es el principal producto terminal del metabolismo de protenas en el hombre y en los dems mamferos. La orina humana contiene unos 20g por litro. En cantidades menores, est presente en la sangre, en el hgado, en la linfa y en los fluidos serosos y tambin en los excrementos de los peces y muchos otros animales. Tambin se encuentra en el corazn, en los pulmones, huesos, en los rganos reproductivos (semen), hongos, legumble y cereales. La Urea, tambin conocida como carbamida, carbonildiamida o cido arbamidico, es el nombre del cido carbnico de la di amida. Cuya frmula qumica es (NH2)2CO. La urea a nivel industrial se elabora a partir de amonaco (NH3) lquido y anhdrido carbnico (CO2) gaseoso. La reaccin se verifica en II Etapas. En la primera etapa, los reactivos mencionados forman un producto intermedio llamado carbomato de amonio y, en la segunda etapa, el carbomato se deshidrata para formar urea. Las velocidades de las reacciones son diferentes. La primera etapa es mucho ms rpida que la segunda, con lo cual el carbomato intermedio se acumula. Adems, la primera reaccin no se verifica por completo, por lo que tambin quedan amonaco y dixido libres. En adicin a esto, debe mencionarse que el carbomato es un producto altamente corrosivo, por lo cual lo que se

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hace es degradar la parte de carbomato no convertido a urea en sus reactivos de origen, y luego volver a formarlo. La primera reaccin es exotrmica, y la segunda es endotrmica. Un problema del proceso es que en el segundo paso de la reaccin, se forma un producto llamado biuret, que resulta de la unin de dos molculas de urea con prdida de una molcula de amonaco. Este producto es indeseable por ser un txico. Por esta razn es necesaria su eliminacin. MATERIAS PRIMAS Las materias primas involucradas son el amoniaco (NH3) y el dixido de carbono (CO2), para formar un compuesto intermedio, el cual es el que va a producir la urea. PROCESO DE MANUFACTURA A partir de amoniaco (NH3) lquido y anhdrido carbnico (CO2) gaseoso. Se realiza en un reactor vertical, que opera a 188 190 C y 160 Kgf/cm2 absoluta, una relacin N/C de 3,6 3,8, un tiempo de residencia de alrededor de 45 minutos y un grado de conversin (en un paso) del 65 70 %. Combina la formacin de carbomato (exotrmica, rpida) en su parte inferior, por la alimentacin de CO2 y NH3 en exceso y la descomposicin del carbomato en urea (mucho ms lenta y endotrmica). La produccin de la urea puede visualizarse en las siguientes etapas: 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Obtencin de CO2. Obtencin de amonaco. Formacin de carbomato. Degradacin del carbomato y reciclado. Sntesis de urea. Deshidratacin, concentracin y granulacin. (Ver Anexo 1)

OBTENCIN DE CO2 El CO2 se obtiene a partir de gas natural, mediante la reaccin conocida como reforming. Antes del reforming, deben separarse las impurezas del gas, tales como gotas de aceite, partculas de polvo, y sobre todo desulfurar el gas, ya que el azufre interfiere con la accin de los catalizadores. Luego de purificar el gas, se procede a la obtencin de CO2 mediante dos etapas de reforming cataltico con vapor de agua. El calor necesario para la reaccin, la cual es endotrmica, proviene

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de la combustin del gas natural y de los gases parcialmente reformados. Se deja entrar aire al reactor para obtener la relacin necesaria de H2/N2 para la posterior obtencin del amonaco. La reaccin es la siguiente: 2 CH4 + 3 H2O CO + CO2 + 7 H2 Las dos etapas de reforming se verifican segn la reaccin expuesta, y a la salida de la segunda etapa, se obtiene un gas con las siguientes proporciones: 56% H2, 12% CO, 8% CO2, 23% N2 y menos de 0,5% CH4. Para eliminar el CO y convertirlo en CO2, se realiza la conversin de CO haciendo que reaccione catalticamente con vapor de agua para formar CO2 y H2 usando hierro y cobre como catalizadores. Del gas resultante se separa el CO2 mediante una solucin de mono etanol amina (MEA), mediante la siguiente reaccin: MEA (CO2) MEA + CO2 COMPRESIN DEL ANHDRIDO CARBNICO El dixido resultante es enviado a dos etapas sucesivas de compresin en las cules se eleva la presin a 160 atmsferas absolutas. Al dixido se le agregan pequeas cantidades de aire pasivante para inhibir la accin corrosiva. OBTENCIN DE AMONACO El otro reactivo necesario para la produccin de urea es el amonaco. ste se obtiene a partir del gas reformado (Una vez adecuado el gas natural se le somete a un reformado cataltico con vapor de agua (craqueo- rupturas de las molculas de CH4). El gas natural se mezcla con vapor en la proporcin (1 : 3,3)-(gas : vapor) y se conduce al proceso de reformado, el cual se lleva a cabo en dos etapas) separado del CO2. Se produce primeramente una etapa de metanizacin para convertir a metano las bajas proporciones que quedan de CO y CO2 en circulacin, dado que stos interferiran en la accin del catalizador en la etapa final de sntesis del amonaco. CO + 3 H2 CH4 + H2O CO2 + 4 H2 CH4 + 2 H2O Luego de la metanizacin, el gas circulante se compone de aire, metano y vapor de agua, los cuales reaccionan con catalizador de hierro para formar amonaco en estado gaseoso segn: 7 CH4 + 10 H2O + 8 N2 + 2 O2 16 NH3 + 7 CO2

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El amonaco gaseoso se condensa por enfriamiento y se separa del gas para almacenarlo a presin de unas 13 atmsferas. El amonaco gaseoso remanente es recirculado al loop de sntesis. FORMACIN DEL CARBOMATO La reaccin de sntesis de Urea se lleva a cabo a altas presiones (200 bar) y el nivel trmico ptimo (190C) en un reactor construido en acero inoxidable especial. La reaccin se produce entre el amonaco, el CO2 y la solucin reciclada de carbomato, proveniente de la etapa de absorcin. El carbomato de amonio se forma a partir de CO2 y NH3 segn la siguiente reaccin (esta reaccin genera calor): 2NH3 (g) + CO2 (g) NH2 COONH4(l) DH= -117 kJ/mol Amoniaco + Gas Carbnico Carbomato de Amonio Antes de ingresar al reactor, el CO2 es comprimido hasta 200 atm, mediante un compresor elctrico y el amonaco hasta 145 atm. El NH3 y el CO2 reaccionan rpida y exotrmicamente, en una etapa primera, para formar el carbomato, que luego se deshidrata a urea + agua. Esta reaccin logra cerca del 100% en condiciones normales. DESCOMPOSICIN DEL CARBOMATO No todo el Carbomato de Amonio se descompone en Urea y Agua. La fraccin que se descompone para formar Urea en relacin a la cantidad total que ingresa al reactor se denomina conversin. La conversin de Carbomato en Urea en el reactor est en el orden de 70%. Es decir que de cada 100 Kg de carbomato que se forman, slo 70 Kg pasan a Urea. El resto debe reciclarse permanentemente y en forma contnua al reactor para lograr una conversin total. Como habamos visto, el carbomato se forma mucho ms rpido que la urea. Al ser altamente corrosivo, su manejo es muy difcil. Por sta razn, lo que se hace es degradarlo nuevamente a NH3 y CO2 para luego volver a formarlo. La reaccin de descomposicin: NH2 COONH4 (l) 2NH3 (g) + CO2 (g) Se logra de dos formas:

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Bajando la presin y temperatura, se desplaza el equilibrio hacia los reactivos. Luego la mezcla gaseosa se vuelve a comprimir causando su recombinacin. Si hay amonaco en exceso, este se separa en forma gaseosa de la solucin de carbomato. Para disminuir los costos totales de la recompresin, esta se realiza en dos etapas. La otra forma es mediante el stripping del amonaco, desplazando la reaccin hacia productos. Al bajar la presin parcial del reactivo, el sistema evoluciona hacia su equilibrio degradando el carbomato. Esta forma tiene la ventaja de poder hacerse a la presin de sntesis, lo que reduce el costo de recompresin. SNTESIS DE UREA. El carbomato se deshidrata a urea mediante la reaccin: NH2 COONH4 (l) NH2 CO NH2 (l) + H2O (l) DH= +15.5 kJ/mol Como se ve, la reaccin es endotrmica, y habamos dicho que es mucho ms lenta que la de produccin de carbomato. La cintica de la reaccin aumenta con la temperatura, con una mayor relacin NH3/CO2 y disminuye con una mayor presencia de agua. La produccin de la Urea se realiza en un reactor vertical, que opera a 188 190 C y 160 Kgf/cm2 absoluta, una relacin N/C de 3,6 3,8, un tiempo de residencia de alrededor de 45 minutos y un grado de conversin (en un paso) del 65 70 %. Esta operacin combina la formacin de carbomato (exot., rpida) en su parte inferior, por la alimentacin de CO2 y NH3 en exceso y la descomposicin del carbomato en urea (mucho ms lenta y endotrmica). FORMACIN DE BIURET El biuret se forma cuando dos molculas de urea se unen liberando una molcula de amonaco segn: 2 NH2 CO NH2 NH2 CO NH CO NH2 + NH3 Se trata de una sustancia altamente txica para las plantas, por lo cual su concentracin en la urea debe ser muy baja, menor al 0.4%. Para lograr bajas concentraciones se usa un exceso de amonaco en la sntesis de urea. CONCENTRACIN La corriente de Urea y agua obtenida en las etapas de Descomposicin, la cual contiene aproximadamente 70% de Urea, es concentrada al 80% en un concentrador de vaco mediante la

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aplicacin de calor externo utilizando vapor de agua. Esta corriente se denomina Urea de Sintesis, y es bombeada hacia la unidad de Evaporacin. EVAPORACIN La corriente proveniente del Concentrador se sigue concentrado en dos etapas de Evaporacin, la primera de ellas (se concentra hasta 95 %) operando a 0.3 Kg/cm2 absolutos y la segunda (se concentra hasta 99.8 %) a muy alto vaco, para lograr la evaporacin del agua sin descomponer trmicamente la Urea. Un equipo clave de esta etapa es un eyector de importantes dimensiones que permite lograr los niveles de vaco requeridos. Se obtiene de este modo una corriente de Urea fundida a 132 C con muy bajo contenido de agua, del orden de 0.5%. Esta corriente es enviada a la Torre de Prilling para la formacin de perlas de Urea. GRANULACIN Luego se pasa al perlado de Urea (formacin de pequeas perlas del orden de 2 4 mm de dimetro) se realiza en la Torre de Perlado (Torre de Prilling). La Urea fundida es bombeada a la parte superiror de la torre de 80 mts de altura y 16 mts. de dimetro. Mediante un canasto giratorio con unas 6000 pequeas perforaciones se logra obtener una lluvia de Urea fundida, cuyas gotas se van solidificando primero y enfriando luego durante su cada libre, a la vez que se hace circular aire en sentido contrario mediante grandes ventiladores ubicados en la parte superior de la torre. Se obtiene de este modo el producto final, a unos 40 50 C de temperatura, el cual es transportado mediante elevadores y cintas a los silos de almacenaje. USOS Debido a su alto contenido en nitrgeno, la urea preparada comercialmente se utiliza en la fabricacin de fertilizantes agrcolas. La urea se utiliza tambin como estabilizador en explosivos de carbono-celulosa y es un componente bsico de resinas preparadas sintticamente. Asimismo se usa en los piensos para rumiantes. Es una fuente de nitrgeno no proteico que puede aprovechar la flora bacteriana que vive en el sistema digestivo de los rumiantes para producir protenas, que nutren a su husped. Es mucho ms barato que las protenas de origen vegetal, y aunque consumen caloras para convertir la urea en protena, resulta ms rentable. Se puede utilizar otras fuentes de nitrgeno no proteico, como el amoniaco o nitratos, pero la urea es ms segura. Las vacas eliminan por la saliva la urea producida por su metabolismo y as la pueden aprovechar. La leche de vaca tambin contiene urea.

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En dermatologa la urea se utiliza como humectante natural por sus excelentes propiedades hidratantes. Otro uso importante en la industria qumica es la fabricacin de resinas UreaFormaldehido, teniendo como uso principal la aglomeracin de madera para la fabricacin de Triplay; tambin tiene usos en resinas Fenol-Formaldehido para la industria de la fundicin entre otras. FERTILIZANTE El 90% de la urea producida se emplea como fertilizante. Se aplica al suelo y provee nitrgeno a la planta. Tambin se utiliza la urea de bajo contenido de biuret (menor al 0.03%) como fertilizante de uso foliar. Se disuelve en agua y se aplica a las hojas de las plantas, sobre todo frutales, ctricos. La urea como fertilizante presenta la ventaja de proporcionar un alto contenido de nitrgeno, el cual es esencial en el metabolismo de la planta ya que se relaciona directamente con la cantidad de tallos y hojas, las cuales absorben la luz para la fotosntesis. Adems el nitrgeno est presente en las vitaminas y protenas, y se relaciona con el contenido proteico de los cereales. La urea se adapta a diferentes tipos de cultivos. Es necesario fertilizar, ya que con la cosecha se pierde una gran cantidad de nitrgeno. El grano se aplica al suelo, el cual debe estar bien trabajado y ser rico en bacterias. La aplicacin puede hacerse en el momento de la siembra o antes. Luego el grano se hidroliza y se descompone: NH2 CO NH2 2NH3 + CO2 Debe tenerse mucho cuidado en la correcta aplicacin de la urea al suelo. Si esta es aplicada en la superficie, o si no se incorpora al suelo, ya sea por correcta aplicacin, lluvia o riego, el amoniaco se vaporiza y las prdidas son muy importantes. La carencia de nitrgeno en la planta se manifiesta en una disminucin del rea foliar y una cada de la actividad fotosinttica. Fertilizacin foliar La fertilizacin foliar es una antigua prctica, pero en general se aplican cantidades relativamente exiguas en relacin a las de suelo, en particular de macronutrientes. Sin embargo varios antecedentes internacionales demuestran que el empleo de urea bajo de biuret permite reducir las dosis de fertilizantes aplicados al suelo, sin prdida de rendimiento, tamao y calidad de fruta. Estudios realizados en Tucumn demuestran que las aplicaciones foliares de urea en bajas cantidades resultan tan efectivas como las aplicaciones al suelo. Esto convalida la prctica de aplicar fertilizantes junto con las aplicaciones de otros agroqumicos como complemento de un programa de fertilizacin eficiente.

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INDUSTRIA QUMICA Y PLSTICA Se encuentra presente en adhesivos, plsticos, resinas, tintas, productos farmacuticos y acabados para productos textiles, papel y metales. COMO SUPLEMENTO ALIMENTARIO PARA GANADO Se mezcla en el alimento del ganado y aporta nitrgeno, el cual es vital en la formacin de las protenas. PRODUCCIN DE RESINAS Como por ejemplo la resina urea-formaldehido. Estas resinas tienen varias aplicaciones en la industria, como por ejemplo la produccin de madera aglomerada. Tambin se usa en la produccin de cosmticos y pinturas. IMPACTO AMBIENTAL Los impactos socioeconmicos positivos de esta industria son obvios: los fertilizantes son crticos para lograr el nivel de produccin agrcola necesario para alimentar la poblacin mundial, rpidamente creciente. Adems, hay impactos positivos indirectos para el medio ambiente natural que provienen del uso adecuado de estas sustancias; por ejemplo, los fertilizantes qumicos permiten intensificar la agricultura en los terrenos existentes, reduciendo la necesidad de expandirla hacia otras tierras que puedan tener usos naturales o sociales distintos. Sin embargo, los impactos ambientales negativos de la produccin de fertilizantes pueden ser severos. Las aguas servidas constituyen un problema fundamental. Pueden ser muy acidas o alcalinas y, dependiendo del tipo de planta, pueden contener algunas sustancias toxicas para los organismos acuticos, si las concentraciones son altas: amoniaco o los compuestos de amonio, urea de las plantas de nitrgeno, cadmio, arsnico, y fluoruro de las operaciones de fosfato, si est presente como impureza en la piedra de fosfato. Adems, es comn encontrar en los efluentes, slidos totales suspendidos, nitrato y nitrgeno orgnico, fosforo, potasio, y (como resultado), mucha demanda de oxigeno bioqumico (DOB); y, con la excepcin de la demanda de oxigeno bioqumico, estos contaminantes ocurren tambin en las aguas lluvias que escurren de las reas de almacenamiento de los materiales y desechos. Es posible disear plantas de fosfato de tal manera que no se produzcan descargas de aguas servidas, excepto en el caso del rebosamiento de una piscina de evaporacin durante las temporadas de excesiva lluvia, pero esto no siempre es prctico. Los productos de fertilizantes terminados tambin son posibles contaminantes del agua; su uso excesivo e inadecuado puede contribuir a la eutrofizacin de las aguas superficiales o

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contaminacin con nitrgeno del agua fretica. Adems, la explotacin de fosfato puede causar efectos negativos. Estos deben ser tomados en cuenta, cuando se predicen los impactos potenciales de proyectos que incluyan las operaciones de extraccin nueva o expandida, sea que la planta est situada cerca de la mina o no. La utilizacin de los fertilizantes trae dos problemas a los cuales quienes se encarguen de su aplicacin, deben prestar atencin. El primer inconveniente al cual se enfrentan quienes utilizan este producto, es que es un compuesto que cuando se aplica en la superficie del suelo, su volatilizacin es muy comn y se dan grandes prdidas del mismo, si no se aplica con precaucin. Para evitar esto se puede llegar a recubrir el suelo antes de la aplicacin del fertilizante de urea, y as evitar la prdida del compuesto como ya hemos explicado. El segundo inconveniente, y el ms importante, es que su utilizacin en exceso o aplicada y el suelo se encuentra a mucha temperatura, puede llevar a una derivacin del compuesto, y esta nueva combinacin del mismo con otras sustancias del suelo, puede llegar a contaminar las plantaciones y destruir una cosecha de meses. As es que su aplicacin se debe realizar con las medidas de seguridad necesarias y gente que tenga conocimiento sobre el trabajo que est realizando. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS http://www.textoscientificos.com/quimica/urea http://es.wikipedia.org/wiki/Urea http://www.isquisa.com/site/files/productos/Urea.pdf http://www.textoscientificos.com/quimica/urea/produccion http://www.quiminet.com/ar3/ar_bcBuaasdRsDFla-urea-y-sus-diversas aplicaciones.htm http://gspedro.wordpress.com/about/produccon-de-la-urea/