Apuntes de Electroqumica

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Electrolisisindustrial o SntesisCl2/NaOH Elprocesodeproduccinelectrolticamsimportanteenpases desarrollados 2Cl(aq)+2H2O(l)2OH(aq)+H2(g)+Cl2(g) =2.19V Elvoltajetericonecesarioparalaelectrolisises2.19V.Enrealidad,se utilizaunvoltajemayordebidoalaresistenciainternadelaclulayalos sobrepotencialesenloselectrodos UsosdelCl2: Potabilizacindeaguas Clorurodevinilo(VCM),monmerodelPVC ProduccindeTiO2 Blanqueodecelulosaenlaindustriadelpapel ... UsosdelNaOH: Produccindeaceites,jabonesydetergentes Regeneracinderesinasdeintercambioinico Blanqueodecelulosaenlaindustriadelpapel Existen3procesosindustrialesdiferentes: o CeldadeHg o Celdadediafragma o Celdademembrana Lostrescompartenlamismareaccinandica: 2ClCl2+2e =1.358V EntodosloscasoslamateriaprimaesunadisolucindeNaClapH<4paraevitarla hidrlisisdelCl2,esdecirparaevitarqueocurraesto: o Cl2+H2OCl+ClO+2H+ Enlos3procesoslareaccinandica(sntesisdeCl2)seenfrentaaunareaccin competitivaqueesttermodinmicamentefavorecida 2H2OO2+4H++4e =1.23V

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Seevitaporelectrocatlisis,empleandonodosdeTi/RuO2paralosque elsobrepotencialcorrespondientealareaccinanteriorsemaximiza mientrasqueeldeformacindeCl2seminimiza Avecescomonodotambinseutilizagrafitoporlasmismasrazones

CeldadeHg(67%delaproduccinmundial) Elfundamentodeestemtodoresideenelhechodequeelsobrepotencialparala reduccindelaguaesmuyelevadocuandoseempleaunctododemercurio: H2O(l)+2eH2(g)+OH(aq) Porlotantolareaccinquetienelugarenelctodoes: Na++Hg+eHg(Na) =1.8V ElctodoesunlechodeHgligeramenteinclinado LaamalgamaHg(Na)(aleacinHgNa)sevaconcentrandoalolargodelacada

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Laamalgamaaccedeaunreactorsecundarioquecontienebolasdeacero,sobrecuya superficietienelugarlareduccindelH2OparaobtenerNaOH: 2Hg(Na)+2H2O+2eH2+2OH+2Na++Hg ObteniendoNaOHenotrocompartimento,evitamosquesubaelpHyportanto,laprdida deCl2porhidrlisis ConesteprocedimientoseobtieneunadisolucindeNaOHal50% Elpotencialdetrabajoesdeaproximadamente4.5V Estatcnicaindustrialrequiereuntratamientoespecficodeaguasresidualesdebidoala altatoxicidaddelHg

Celdadediafragma(27%delaproduccinmundial)yceldademembrana(6%) o Lareaccincatdicaenamboscasoses 2H2O+2eH2+2OH =0.8V pH=14

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Apuntes de Electroqumica ElctodoesdeNiportenerunvalorbajodesobrepotencialparala obtencindeH2 Cl2yNaOHseproducenenelmismoreactor

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ElpotencialaaplicaresinferioralaplicadoenlaceldadeHg,porloqueel costeelctricodelaobtencindeCl2yNaOHesinferioraldelprocesoen celdadeHg Norequierenprocesosdepurificacindeaguasyfangosresiduales ComolareaccincatdicaaumentaelpH,favorecelahidrlisisdelCl2 Cl2+H2OCl+ClO+2H+

Paraevitarla,lasespeciesCl2yOHdebensepararsemedianteelusode unseparadorfsico:Diafragma unseparadorselectivo:Membrana

CeldadeDiafragma: o Eldiafragmayelctodosefabricangeneralmentecomounaunidadcompuesta, formadaporasbestoounamezcladepolmeroyasbestodepositadasobreuna reddealambredeacero

ElNaCl(aq)delcompartimentoandicosemantieneaunnivelligeramente superioraldelcompartimentocatdico.EstooriginaunflujogradualdeNaCl(aq)
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Apuntes de Electroqumica entreamboscompartimentosyreduceelflujodeNaOH(aq)haciael compartimentoandico o o o o Paraobtenerunaconcentracindel50%,sedebeincluirunaetapade concentracinquegeneraunaumentodelcoste

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Elvoltajeaproximadodetrabajoesde3.5V(sustancialmenteinferioralrequerido paratrabajarenlaceldademercurio) EldiafragmadificultaperonoimpideelpasodeOHhaciaelnodo LaconcentracindeNaOHenelcatolitonopuedeaumentarmucho(1015%) paraevitarsudifusinhaciaelnodo

CeldadeMembrana: o Parecidaalaceldadediafragma,dondesesustituyeeldiafragmaporosoporuna membranaintercambiadoradecationes(generalmentehechaconunpolmero fluorocarbonado) o Lamembranapermiteelpasoentreloscompartimentosandicoycatdicodelos cationeshidratados(Na+yH3O+),perorestringeengranmedidaelflujodelos ionesClyOH o LaconcentracindeNaOHenelcatolitopuedealcanzarel3035%,porloquese alcanzalaconcentracindel50%auncosteinferiorqueenelprocesode diafragma

nodo

Cl2

H2 Ctodo NaOH diluido

NaCl saturado

OH2 H2O 2 ClNa+

NaCl diluido

Cl-

NaOH concentado

Enalgunospases(Japn)latecnologadelHgestprohibidayenmuchosotrosest siendosustituidalentamenteporlatecnologademembranaque,siendomscara,no producecontaminacinpormetalespesados.

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Membrana