-MATERIALES CERMICOS1.

- INTRODUCCIN:
Los materiales cermicos se pueden definir como compuestos qumicos o soluciones complejas, que contienen elementos metlicos y no metlicos. La unin qumica que se produce entre los elementos constituyentes del material cermico se forma por enlace inico o covalente, segn el carcter metlico o no metlico que tengan sus elementos. Las cermicas son algunos de los materiales ms antiguos que se conocen y han sido utilizados por el ser humano desde las primeras civilizaciones. Productos como los de la alfarera o los materiales para la construccin (piedras, ladrillos, azulejos, etc.) se utilizan desde tiempos remotos. Esta familia de materiales, utilizada ya desde la antigedad, tiene una serie de caractersticas genricas que son las siguientes: Son materiales duros y frgiles. Tienen baja ductilidad y tenacidad, as como una gran fragilidad. Alta resistencia a la compresin. Alta estabilidad qumica y trmica. Punto de fusin elevado. Baja conductividad trmica y elctrica, siendo buenos aislantes trmicos y elctricos. Ejemplos de estas cermicas son la loza, los ladrillos, tejas, azulejos, vidrio, porcelana, cemento, etc., las cuales se conocen como Cermicas Tradicionales. Ms tarde, y debido al avance tecnolgico, se comienzan a obtener materiales cermicos con las propiedades genricas ya mencionadas, y que sin embargo tienen algunas propiedades especficas que difieren de estas propiedades comunes: estos materiales cermicos se definen como Cermicas Avanzadas. Propiedades especficas de algunas de estas cermicas avanzadas: Alta tenacidad: como ejemplo podemos citar la circona (ZrO2) y compuestos de matriz cermica Si3N4-SiC. Propiedades dielctricas: BaTiO3. Propiedades de semiconductor, como los xidos sinterizados de Mn, Ni, Fe, Co. Tambin existen cermicas ferromagnticas (ferrita de Nquel NiFe2O4) y cermicas en las que se observa el efecto piezoelctrico. Cermicas de alta conductividad trmica como SiC y AlN, as como superconductores del tipo YBa2Cu3O7-x.

2.- CLASIFICACIN DE LOS MATERIALES CERMICOS:

Atendiendo a lo descrito en el apartado anterior, podemos clasificar las cermicas en cuanto a sus aplicaciones, definiendo las cermicas tradicionales y las cermicas avanzadas. Sin embargo, una clasificacin ms completa, desde el punto de vista de su microestructura es la siguiente: Cermicas Cristalinas o Silicatos tradicionales o Compuestos oxdicos o Compuestos no oxdicos Cermicas Vtreas (amorfas) o Vidrios silicatos o Vidrios no silicatos Vitrocermicas Las cermicas cristalinas tambin se pueden dividir en funcin del tipo de enlace que tengan, bien sea inico o covalente.

3.-. ESTRUCTURA DE LOS MATERIALES CERMICOS:

3.1.- El enlace inico y el enlace covalente: El enlace que se produce entre los elementos constituyentes de una cermica puede tener un carcter inico o covalente, si bien en la prctica los que sucede es que el enlace es una mezcla de ambos tipos de enlace inico y covalente. El tipo de enlace que se produce entre dos elementos viene marcado por la naturaleza de ambos elementos. Ya se ha mencionado que los materiales cermicos estn formados por elementos metlicos y no metlicos. Los materiales metlicos tienen una baja electronegatividad (o alta electropositividad), y los no metlicos son elementos electronegativos. La magnitud que caracteriza el tipo de enlace que se forma entre dos elementos es la diferencia de electronegatividad entre los elementos que forman el enlace. De esta manera, cuanta mayor diferencia de electronegatividad haya, mayor tendencia a formar un enlace de tipo inico y viceversa. La diferencia de electronegatividad nos indicar el porcentaje que tendr la unin entre los dos elementos de carcter de enlace inico y de carcter covalente.
Compuesto cermico xido de Magnesio, MgO xido de Aluminio, Al2O3 Dixido de Silicio, SiO2 Nitruro de Silicio, Si3N4 Carburo de Silicio, SiC tomos enlazados Mg-O Al-O Si-O Si-N Si-C Diferencia de electronegatividad 2,3 2,0 1,7 1,2 0,7 % Carcter inico 73 63 51 30 11 % Carcter covalente 27 37 49 70 89

En la tabla anterior se observa que cuando mayor es la diferencia de electronegatividad, mayor carcter inico tiene el enlace y viceversa. As, los xidos metlicos como el Al2O3 y el MgO tienen un alto carcter inico, y por tanto su microestructura se explica desde este tipo de unin. Mientras tanto, el dixido de silicio, SiO2, tiene un porcentaje idntico de ambos elementos, y otras cermicas como el carburo de Silicio SiC son de marcado carcter covalente. Por tanto, y debido a que el modelo estructural es diferente bien exista un enlace inico o covalente, se puede establecer una diferencia entre los materiales cermicos de marcado enlace inico y los de enlace predominantemente covalente. 3.2.- Cermicas de enlace inico: En el caso de este tipo de cermicas, entre los elementos del compuesto hay una gran diferencia de electronegatividad. Se puede considerar que el metal pierde sus electrones de valencia, quedando como una esfera del tamao del radio inico (M+) denominada catin, y el elemento covalente gana esos electrones siendo stos los aniones (O-). Por este motivo, el radio inico de los aniones es ms grande que el de los cationes. Como resultado de este intercambio de electrones, ambos iones tienen la ltima capa electrnica completa. Por tanto, aniones y cationes se consideran esferas que se van a empaquetar formando una estructura ordenada (cristalina). El tipo de empaquetamiento que se producir quedar determinado por: El tamao relativo entre cationes y aniones, Se debe cumplir en todo momento el equilibrio de cargas electrostticas, para as respetar la formulacin qumica del compuesto. El tamao relativo de los iones dar lugar a un empaquetamiento lo ms denso posible, siempre que este empaquetamiento d como resultado una estructura que sea estable.

La estabilidad de la estructura viene determinada por los tamaos del catin y del anin. As, se denomina Nmero de Coordinacin (NC) al nmero de aniones que se encuentran alrededor de un catin. Este nmero depender de la relacin de tamaos entre los aniones y cationes, es decir, de la relacin dada por el cociente:

rcatin / ranin

Existe una relacin de radios crtica a partir de la cual debe cambiar el nmero de coordinacin, como se observa en la siguiente figura:

En funcin de esta diferencia de tamaos y la relacin estequiomtrica del compuesto para cumplir la estabilidad elctrica del material, se definen diferentes tipos de estructuras cermicas. La variedad de las estructuras cristalinas, entre las que se encuentran las de los materiales cermicos, hacen que existan un total de 230 grupos espaciales. Cada grupo espacial se define en funcin del sistema cristalino y la Red de Bravais que tengan, as como de las simetras que posea. Cada fase slida del material -ya que un material puede tener varias fases slidas y por tanto diferentes sistemas cristalinos- pertenece a uno de estos 230 grupos espaciales. Estos grupos espaciales, los cuales estn tabulados, as como sus principales propiedades se pueden consultar en la International Tables of Crystallography (www.iucr.org). Las ms comunes son las que se describen a continuacin.

A) Cloruro de Cesio: Es similar a una estructura CC (Cbica centrada en el cuerpo), con el tomo central de Cesio rodeado de tomos de Cloro. Tiene NC=8. Otros compuestos con esta estructura son: CsBr, TlCl, TlBr, y los intermetlicos AgMg, LiMg, AlNi y -Cu-Zn.

B) Cloruro de Sodio: Es similar a una estructura FCC (Cbica centrada en la caras), en donde los nodos de la red los ocupa el cloro (vrtices y centro de las caras), y el sodio se coloca en el centro de las aristas y en el centro del cubo (huecos octadricos). Tiene NC=6. Otros compuestos con esta estructura son: MgO, CaO, NiO, FeO. C) Blenda de Zinc (ZnS): El azufre tiene una estructura FCC y el Zinc ocupa la mitad de los huecos tetradricos. Tiene NC=4. Otros compuestos son: CdS, InAs, InSb, ZnSe. D) Fluorita (CaF2): El Ca2+ ocupa una red FCC y el F- ocupa todos los huecos tetradricos. NC=4. Otros compuestos: UO2, BaF2, AuAl2 y PbMg2.

E) Antifluorita (Li2O): Estructura similar a la Fluorita, pero los aniones en estos compuestos ocupan el lugar de los cationes en el tipo fluorita y viceversa. Otros compuestos: Na2O, K2O, Mg2Si.

F) Corindn (Al2O3): El oxgeno ocupa las posiciones reticulares de la celda unidad que es de tipo hexagonal compacta (HCP), es decir, ocupa los seis vrtices de las caras hexagonales superior e inferior adems del centro de estos hexgonos, y en el plano central se encuentran otros tres tomos de oxgeno de manera alternada. Los iones aluminio ocupan las posiciones que dejan los huecos octadricos. No obstante, con el objetivo de mantener la neutralidad elctrica con dos iones de Al3+ por cada tres iones de O2-, los iones de aluminio slo pueden ocupar dos tercios de las posiciones octadricas.

G) Perovskita (CaTiO3): Los iones Ca2+ ocupan los vrtices del cubo, los iones O2- ocupan los centros de las caras y el in Ti4+ ocupa el centro del cubo. Otros compuestos con la misma estructura son los siguientes: BaTiO3, SrTiO3, CaZrO3, SrZrO3, LaAlO3.

H) Espinela (MgAl2O4): El oxgeno ocupa las posiciones de una FCC y los iones de Mg y Al los huecos tetradricos y octadricos.

3.3.- Cermicas de enlace covalente: Algunos materiales cermicos contienen enlaces covalentes, como por ejemplo el Nitruro de Silicio Si3N4 o el Carburo de Silicio SiC, adems de las formas polimrficas del Carbono y los silicatos. En el enlace covalente, al estar compartidos los electrones de la ltima capa de valencia que conforman el enlace, es importante mantener la direccionalidad del enlace adems de conservar la carga elctrica neutra. Bajo estas premisas se forman diferentes estructuras cristalinas en los materiales cermicos en los que predomina el enlace covalente. A continuacin se exponen los ms representativos.

A) Grafito: Es una forma polimrfica del carbono. Considerado generalmente como una cermica, el grafito tiene una estructura en capas, en el cual los tomos de carbono en las capas se encuentran unidos por enlaces covalentes fuertes en forma hexagonal. La unin entre capas se realiza por medio de enlaces secundarios dbiles (van der Waals), lo que hace que se puedan deslizar las capas entre s (lo que le da propiedades lubricantes).

B) Diamante: Tambin es un material compuesto ntegramente por Carbono, pero con una estructura cristalina diferente a la del grafito, ya que se forma una estructura tipo blenda ocupada en su totalidad por tomos de Carbono. Se forma a grandes presiones y temperaturas. Tiene enlaces muy fuertes, lo que le otorga una dureza extrema y una baja conductividad elctrica. Se utiliza para materiales de corte y abrasin.

El Carburo de Silicio SiC tiene esta misma estructura cristalina de diamante, a pesar de que los tamaos de los tomos de Carbono y Silicio son diferentes. En la estructura de blenda los tomos de Carbono y Silicio se encuentran alternados. Es una cermica prcticamente tan dura como el diamante y tambin se utiliza como material de corte y abrasin, adems de ser semiconductor y refractario.

4.- SILICATOS:
Por su importancia y aplicaciones en ingeniera, este grupo de cermicos cristalinos se describe en este apartado especfico. Los silicatos son estructuras formadas por tomos de silicio y oxgeno enlazadas entre s en varias distribuciones. El Silicio y el Oxgeno son los dos elementos ms abundantes en la corteza terrestre, lo que hace que estn presentes en muchos minerales y se utilicen en ingeniera debido a su disponibilidad y bajo coste, como en los vidrios, el cemento, materiales refractarios, etc. El conjunto bsico de construccin de los silicatos es el tetraedro SiO44-. El enlace Si-O es mitad inico y mitad covalente y la coordinacin tetradrica satisface los requerimientos direccionales del enlace covalente y los del enlace inico. Se produce una coordinacin tetradrica ya que la relacin de radios Si-O es de 0,29.

4.1.- Clasificacin de los Silicatos: Los tetraedros de silicato SiO44- se comportan como grupos inicos. oxgeno se localizan en las esquinas del tetraedro y son atrados por tambin por otros iones oxgeno de otros grupos silicatos, de ah que diferentes estructuras de silicatos. En la siguiente tabla se observan estructuras y grupos de silicatos. Los iones de otros iones o se produzcan las diferentes

Si el tetraedro se enlaza con iones Mg2+, Fe2+, o Ca2+ se forman estructuras de silicatos aislados o discretos, tambin denominados olivinos, como la forsterita Mg2SiO4 u otros como (MgFe)2SiO4. Tambin se pueden unir dos tetraedros de silicato para producir un tetraedro doble Si2O76- y a su vez combinarse con otros iones para producir pirosilicatos. Si dos vrtices de cada tetraedro de SiO44- se unen con los vrtices de otros dos tetraedros y as sucesivamente, se pueden formar estructuras de cadena o de anillo, dando lugar a los metasilicatos. La enstatita (MgSiO3) tiene una estructura de cadena y el mineral de Berilio [Be3Al2(SiO3)6] tiene forma de anillo.

ESTRUCTURA

GRUPO

N VERTICES COMPARTIDOS

CONFIGURACIN FRMULA EJEMPLO GENERAL GENERAL

Ortosilicatos
ISLA

SiO44-

Forsterita Mg2SiO4

(Olivinos) Pirosilicatos 1 Si2O76-

Akermanita Ca2MgSi2O7

Metasilicatos
CADENA LINEAL O ANILLOS

Enstatita (Mg,Fe)SiO3

(SiO3)n4- Wolastonita

CaSiO3

LMINAS O CAPAS REDES 3D

Disilicatos

(Si2O5)n2-

arcillas

Slice

SiO2

Cuarzo Tridimita Cristobalita

Las estructuras laminares de silicato se forman cuando tres vrtices del mismo plano del tetraedro de SiO44- se enlazan con otros tres tetraedros de silicato, teniendo un frmula unitaria de Si2O52-. As, la estructura de la caolinita, un tipo de arcilla, est formada por una lmina de silicato enlazada inicamente a una lmina compuesta de Al2(OH)42+, produciendo delgadas capas de arcilla con una composicin final de Al2Si2O5(OH)4. La montmorillonita, de Al2(Si2O5)2(OH)2, contiene dos lminas de silicato entre las que se encuentra a modo de sndwich una capa de [Al2(OH)42-].

Finalmente, cuando se comparten los cuatro vrtices del tetraedro, se obtiene la slice, o SiO2, la cual tiene una forma tridimensional. La celdilla unidad del cuarzo es la siguiente:

Este compuesto tiene tres formas alotrpicas que son el Cuarzo, la Tridimita y la Cristobalita, cada una con su sistema de cristalizacin. En el siguiente diagrama de presin y temperatura se observan las tres fases slidas del SiO2.

4.2.- Minerales de Silicato: En la naturaleza existen diferentes minerales los cuales estn formados por una base de tetraedros de silicatos, que a su vez estn combinados con otros elementos o compuestos como la almina, el xido de Magnesio,

Potasio, Calcio, etc. Esto da lugar a materiales como la arcilla, el feldespato, la mica, etc. En la siguiente tabla se muestran las composiciones qumicas de estos minerales.

Estos minerales a su vez se pueden combinar entre s, dando lugar a las materias primas que se utilizan en las cermicas tradicionales, tambin conocidas como cermicas triaxiales. Las cermicas tradicionales son resultado de la combinacin de tres componentes bsicos: la arcilla por un lado, el cuarzo y el feldespato. La arcilla est compuesta principalmente por silicato de aluminio hidratado, Al2O3SiO2H2O, con pequeas cantidades de otros xidos metlicos como el TiO2, Fe2O3, MgO, CaO, Na2O y K2O.

En funcin de la composicin de cada uno de estos tres componentes (arcilla, cuarzo y feldespato) utilizados de la cermica, se obtienen diferentes productos, tal y como se observa en el siguiente diagrama triaxial de composiciones. La combinacin de los componentes citados da lugar a diferentes propiedades en el material cermico seleccionado.

Los ladrillos utilizados en la construccin, las tejas, el material de solado y otras aplicaciones se obtienen de estos tres componentes bsicos. Otros materiales cermicos, como las porcelanas elctricas y los artculos sanitarios se forman con estos mismos componentes, si bien requieren de un mayor control en su composicin. La composicin tpica de estos materiales se puede ver en la siguiente tabla. Tipo de pasta Porcelana dura Artculos Aislantes elctricos Sanitarios vidriados Aislantes elctricos Tejas vtreas Porcelana semivtrea Porcelana inglesa Loza Porcelana dental Caoln 40 27 30 23 26 23 25 31 5 Arcilla plstica 10 14 20 25 30 30 10 Feldespato 25 26 34 34 32 25 15 22 95 Slice 25 33 18 18 12 21 22 35 Otros

38 cenizas de hueso 2 CaCO3

Por tanto, en funcin de la composicin qumica podemos obtener materiales cermicos que tengan alta plasticidad, como las arcillas y las lozas, y otros con mayor resistencia tanto mecnica como qumica, como el gres o la porcelana dental, e incluso altas propiedades dielctricas como es el caso de la porcelana elctrica. Adems de estas cermicas tradicionales, existen otras aplicaciones basadas en los silicatos, como son las cermicas refractarias. Las cermicas refractarias se basan en el sistema binario slice-almina. En este sistema binario se puede observar en su diagrama de equilibrio como existen dos eutcticos. El primer eutctico tiene lugar al 5% de Al2O3 en el cual la temperatura de fusin es de 1600C y en los materiales

cermicos entre un 40 y un 60% de Al2O3 se forma una fase lquida de proporcin importante a esa temperatura. Este fenmeno tambin tiene lugar en las arcillas, ya que estas son un silicato de aluminio hidratado, Al2O3SiO2H2O.

En el diagrama de equilibrio SiO2-Al2O3 se forma en su segundo eutctico una fase intermedia denominada mullita, la cual tiene una alta refractariedad y una gran resistencia. Para aplicaciones a altas temperaturas es un material muy utilizado como refractario de tipo cido. En el siguiente diagrama ternario se observan los diferentes materiales cermicos refractarios:

Los refractarios obtenidos mediante la combinacin de estos tres compuestos, SiO2, Al2O3 y CaO dan lugar a las cermicas refractarias cidas, siendo las ms importantes las siguientes: Refractarios de slice

 Arcillas refractarias o refractarios silico-aluminosos Refractarios de alta almina En el diagrama ternario anterior, donde las cermicas refractarias estn colocadas a la derecha del diagrama, tambin se observan otras cermicas de diferente composicin como son los silicatos diclcico y triclcico y el cemento Portland. Los rangos de composicin as marcados en el diagrama dan lugar a los cementos y hormigones.

4.3.- Cementos, Morteros y Hormigones: El cemento es un material cermico el cual est constituido por soluciones slidas multicomponentes. Estos componentes que forman el cemento son fundamentalmente minerales tales como el silicato diclcico 2CaOSiO2 y el silicato triclcico 3CaOSiO2, adems de otros como el aluminato triclcico 3CaOAl2O3 y la aluminoferrita tetraclcica 4CaOAl2O3Fe2O3, los cuales se denominan de forma abreviada C2S y C3S, C3A y C4AF respectivamente. Por ltimo tambin contienen una pequea cantidad de xidos alcalinos, adems de yeso CaSO42H2O que controla el tiempo de endurecimiento. El control de impurezas es muy importante por sus efectos en la estructura cristalina y en la reactividad de los minerales. En funcin del tipo de cemento que se quiera obtener, bien por la resistencia mecnica que requiera o por las condiciones ambientales que tenga que soportar por ejemplo, los sulforresistentes-, el contenido de cada uno de los componentes descritos anteriormente variarn. As, por ejemplo, el Cemento Portland est compuesto por un 75% de caliza, CaCO3, y un 25 % de arcilla principalmente silicoaluminosa. En la siguiente tabla se describe la composicin tpica del Cemento Portland.
Nombre Silicato Triclcico Silicato Diclcico Aluminato Triclcico Aluminoferrita tetraclcica Sulfato de calcio hidratado (yeso) xidos Alcalinos Componente xido Nombre Corto C3S C2S C3A C4AF CSH2 Mineral Alita Belita Aluminato Ferrita Yeso Densidad Kg/m3 3150 3280 3030 3770 2320 Velocidad Hidratacin Media Lenta Elevada Media Baja Muy elevada % en peso 75 20

CaOCa2SiO4 3CaOSiO2 Ca2SiO4 2CaOSiO2 2CaOCa(AlO2)2 3CaOAl2O3 CaOAl2O3Fe2O3 CaSO42H2O CaOSO32H2O

3.5 1.5

K2O, Na2O, CaO

Al aadirle agua al cemento se produce una reaccin de hidratacin, convirtindose la mezcla en una pasta. Esta pasta adquiere consistencia y rigidez, pero es moldeable y puede verterse. Durante la hidratacin se produce un desprendimiento de calor, ya que las reacciones qumicas que se producen son exotrmicas. Estos cambios que se producen se deben a que el agua introducida lleva a los silicatos a unirse en forma de cadena, como si de una polimerizacin se tratara:

2 SiO44- Si2O76- + O2-

La composicin del cemento influye en la velocidad de fraguado y las propiedades finales. Por ejemplo, el silicato triclcico C3S endurece rpidamente, siendo el responsable de la resistencia prematura del cemento, aproximadamente durante las primeras 48 horas. El silicato diclcico C2S endurece de manera ms lenta y es el responsable del endurecimiento ms all de la primera semana. Los otros componentes tienen funciones diferentes. Por ejemplo, la aluminoferrita tetraclcia C4AF se aade al cemento para reducir la temperatura en el proceso de formacin en el horno del clinker (polvo de cemento) durante su fabricacin, sin tener efecto posteriormente. El aluminato triclcico C3A se hidrata rpidamente liberando mucho calor y aumenta la resistencia de manera prematura, pero sin embargo resiste mal los sulfatos y es por ello que se mantiene a niveles bajos. En el siguiente grfico se observa el aumento de la resistencia mecnica con el tiempo de curado de cada uno de los compuestos que forman el cemento.

La funcin principal del cemento es la formar una matriz dura a partir de la pasta formada con el agua, actuando de aglutinante, el cual acta como pegamento para unir las partculas del agregado unidas y con la consistencia que requiera el material. La cantidad de agua que se introduce en el cemento para realizar su curado tambin influye en las propiedades finales como se observa en la siguiente figura.

La principal utilizacin del cemento es su uso en morteros y hormigones, los cuales se pueden considerar materiales compuestos donde todos sus componentes son materiales cermicos, excepto en el caso de los hormigones armados, los cuales tienen un alma de acero para soportar los esfuerzos a traccin que se producen en la estructura que forman. Los morteros estn constituidos, adems de por cemento y agua, por arena. La arena es un material fino, entre 4 y 0,063 mm generalmente. Los hormigones, adems del cemento, el agua y la arena, tienen como constituyente adicional los ridos que estn compuestos por grava y roca con un tamao mayor de 1,18 mm. De esta manera los tamaos de las partculas de los agregados estn solapados. La cantidad de cemento, alrededor del 15%, debe ser capaz de recubrir todas las partculas para as ejercer bien su funcin de aglutinante. La diferente distribucin de tamaos de las partculas, as como la adicin del cemento hace que los morteros y hormigones sean materiales compactos, ya que los agregados finos y el cemento cubren los huecos existentes entre el rido. No obstante, se forman poros por la inclusin de aire en la mezcla que disminuye sus propiedades resistentes y por eso se debe controlar el tamao de los mismos (Se pueden utilizar aditivos para tener poros de menos de 0,1 mm).

La utilizacin de los cementos, morteros y hormigones implica una serie de ventajas, como por ejemplo su flexibilidad de diseo, su economa, su alta resistencia mecnica a la compresin y su resistencia al fuego. Sin embargo, tambin presenta una serie de desventajas como son la baja resistencia a la traccin y baja ductilidad, as como su elevado nivel de contraccin. La resistencia a la traccin se mejora armando el hormign con barras de acero, denominndose este material compuesto como hormign armado como ya se ha indicado anteriormente.

5.- CERMICAS AVANZADAS:

En la clasificacin realizada en el apartado 2 de este captulo, adems de los silicatos tradicionales se definen otros tipos de cermicas cristalinas como son los compuestos oxdicos y los compuestos no oxdicos. En el apartado 4 se han descrito los silicatos y en el apartado 3 se han descrito una serie de compuestos oxdicos y otros no oxdicos. En este apartado se va a profundizar en este tipo de compuestos oxdicos y no oxdicos dado que en la actualidad estn tomando gran importancia debido a sus aplicaciones particulares y sus altas prestaciones en campos como la resistencia mecnica, la tenacidad, la electrnica, etc. Estas cermicas estn constituidas de compuestos puros o casi puros, principalmente xidos, carburos y nitruros. Los ms importantes son los siguientes: Almina Al2O3: de la misma composicin qumica y estructura que el corindn, tiene un punto de fusin superior a los 2000C y por lo tanto se utiliza para crisoles y tubos en aplicaciones de alta refractariedad. As mismo, tambin posee una elevada dureza y se utiliza en equipos de molienda y en elementos sometidos a rozamiento a altas temperaturas. Tambin se utiliza como sustrato aislante elctrico para soporte de circuitos integrados y en bujas. Carburo de Silicio SiC: de la misma estructura que el diamante tiene una alta dureza adems de una extraordinaria resistencia a la oxidacin, incluso por encima del punto de fusin del acero, lo que hace que se utilice como recubrimiento de metales para dar proteccin a altas temperaturas. Tambin se aade como partculas o fibras para refuerzo de matrices metlicas y cermicas por su alta dureza y su resistencia a la abrasin. Nitruro de Silicio Si3N4: posee una buena combinacin de propiedades, ya que tiene elevada resistencia a alta temperatura presentando a su vez una elevada resistencia al desgaste. Sialon: los Sialones (Si-Al-O-N) son una variedad del nitruro de silicio, ya que se obtienen cuando el polvo de slice que est sometido a una corriente de gas nitrgeno para producir el nitruro de nitrgeno tiene cierto contenido de oxgeno. El aluminio as mismo sustituye al silicio. Sus propiedades de tenacidad a la fractura, adems de su alta

resistencia mecnica y su baja dilatacin trmica se combinan con su ligereza para optar a aplicaciones en automocin, turbinas de gas, etc. Nitruro de Aluminio AlN: proporciona un buen aislamiento elctrico, pero tiene elevada conductividad trmica. Se utiliza como sustituto de la almina en la industria electrnica ya que es aislante en los procesos elctricos y evaca rpidamente el calor. Circona ZrO2: Este material tambin presenta un alto punto de fusin (2700C) y es polimorfo. Este polimorfismo alrededor de los 1170C hace que la transformacin de fase genere tensiones trmicas debido al diferente volumen especfico de las dos fases slidas de la transformacin y por ello no resista bien el choque trmico. Por ello se estabiliza con CaO, MgO o Y2O3 para evitar el choque trmico y se utiliza tambin como refractario. Combinado con una serie de compuestos que hacen de estabilizadores, como por ejemplo el MgO, presenta una tenacidad especialmente elevada ya que la utilizacin del fenmeno de transformacin de fases hace que al aplicar un esfuerzo se produzca la transformacin de fase en el fondo de grieta siendo la fase resultante de mayor resistencia y por tanto se cierra el fondo de grieta sin que pueda avanzar.

Las propiedades de las cermicas avanzadas se pueden observar en la siguiente tabla.

Material Al2O3 (99%) Si3N4 (prensado en caliente) Si3N4 (sinterizado por reaccin) SiC (sinterizado) ZrO29%MgO (parcialmente estabilizado) Densidad g/cm3 3,85 3,19 2,80 3,10 5,50 Resistencia a la compresin, MPa 2585 3450 770 3860 1860 Resistencia a la tensin, MPa 207 170 Resistencia a la flexin, MPa 345 690 255 550 690 Tenacidad a la fractura, MPam 4,0 6,6 3,6 4,0 >8,0

Otras cermicas avanzadas de inters son el carburo de boro (B4C), el boruro de titanio (TiB2) y el xido de uranio (UO2).

6.- CERMICAS VTREAS:

Las cermicas vtreas o vidrios son aquellos materiales cermicos que han solidificado sin cristalizar. No todos los materiales cermicos pueden solidificar obtenindose un estado amorfo, sino slo unos pocos. El ejemplo tradicional de este tipo de cermicas vtreas son los vidrios de silicato. Un vidrio puede definirse como un material inorgnico producto de una fusin que se ha enfriado sin producirse cristalizacin, dando una estructura amorfa. En cierta forma se puede decir que un vidrio es similar a un lquido subenfriado en donde no se genera una estructura cristalina, como si el material quedara en una estructura congelada durante el proceso de enfriamiento. Por tanto, los tomos constituyentes del material no estn colocados en un orden repetitivo de Largo Alcance como se observa en la siguiente figura:

6.1.- Proceso de solidificacin: En la siguiente figura se representa el volumen especfico (el inverso de la densidad) frente a la temperatura, distinguindose el cambio de volumen especfico en una estructura cristalina y una amorfa:

En un material cristalino, al llegar a la temperatura de fusin, Tm, se produce un cambio brusco de la densidad la cual aumenta, debido a que los tomos del material se ordenan segn el sistema cristalino del mismo. Sin embargo, en un material amorfo, la densidad contina aumentando con el mismo ratio que si el material fuera lquido, de ah que se le denomine lquido subenfriado. Este comportamiento de la densidad del cermico vtreo frente a la temperatura se produce hasta que llega a la Temperatura de Transicin Vtrea, Tg, en donde el material ya no puede asumir el ratio de contraccin volumtrica de enfriamiento que tena en estado lquido y por tanto disminuye su ratio de contraccin, generndose una menor pendiente en la grfica. Ambas temperaturas, la temperatura de fusin Tm y la temperatura de transicin vtrea, Tg, juegan un papel importante en el proceso de conformacin de los vidrios. El comportamiento de los cermicos vtreos vara en funcin de la temperatura de transicin vtrea. Por un lado, si el material se encuentra entre Tm y Tg, el comportamiento del mismo se asemeja a un estado viscoso, blando y elstico, cuya viscosidad aumenta segn disminuye la temperatura. Cuando el material pasa por debajo de Tg, el comportamiento se vuelve rgido, teniendo el material el estado vtreo mencionado y siendo un material frgil y quebradizo. El enfriamiento le da una condicin rgida y los hace duros. Adems de estas propiedades, son materiales transparentes al ser amorfos y por ser un material cermico tienen un excelente comportamiento a la corrosin. 6.2.- Compuestos cermicos utilizados en los Vidrios: Para que un material cermico pueda ser vtreo, debe tener un enlace principalmente covalente y adems sufrir un enfriamiento rpido de tal manera que no se pueda estructurar su forma cristalina durante el enfriamiento. Las cermicas vtreas son principalmente xidos. Los vidrios se clasifican en formadores de red, xidos intermedios y vidrios modificadores de red.

Vidrios formadores de red: el vidrio formador de red principal es el vidrio de silicato, es decir, combinaciones con una estructura amorfa de silicatos, (SiO4)4-, solas o combinadas con otros cermicos. Los tetraedros de silicato de retuercen sobre s mismos formando una red dispersa sin orden de largo alcance. En la siguiente tabla se definen las familias de vidrios: Generadores de red xidos Intermedios Modificadores de red SiO2 Al2O3 Na2O B2O3 TiO2 K2O GeO2 ZrO2 CaO P2O5 MgO As2Se3 BaO BeF2 PbO ZrF4 ZnO Adems de los vidrios de silicato, el xido de boro B2O3 tambin es un xido formador de red, en donde se forman subunidades triangulares planas con el tomo de boro fuera del plano de los tomos de oxgeno. Otros vidrios no silicatos formadores de red son: GeO2, P2O5, As2Se3, GeS2, BeF2, ZrF4. xidos intermedios: Utilizados en los vidrios de silicatos, algunos xidos por s mismos no pueden formar vidrios (Al2O3, ZrO2), pero introducidos en otros materiales cermicos vtreos formadores de red, sus cationes pueden sustituir al in Si4+ de la red de tetraedros, estabilizando la red. Vidrios modificadores de red: xidos alcalinos (Na2O y K2O) y alcalinotrreos (CaO y MgO) no forman poliedros en la estructura del vidrio sino que tienden a romper la continuidad de la red de slice, ya que los oxgenos de estos alcalinos y alcalinotrreos entran en la red de slice en los puntos de unin de los tetraedros, quedando los cationes (Ca+, K+, etc.) de forma intersticial en la red. Esta rotura de red modifica las propiedades del vidrio silicato disminuyendo su viscosidad (la red de tetraedros se ha roto) y por tanto mejora su capacidad de moldeado y se pueden trabajar con mayor facilidad.

En la siguiente tabla se caracteriza la composicin qumica en porcentaje en peso de algunos vidrios de silicato: Vidrio SiO2 B2O3 Al2O3 Slice Vtrea 100 Borosilicato 76 13 4 Ventana 72 1 Recipientes 73 2 Fibra E 54 8 15 Esmalte Cermico 60 16 6.3.- Tipos de Vidrios ms comunes: Na2O 5 14 14 CaO 1 8 10 22 7 MgO 4 K2O 11 ZnO 6

Algunos de los vidrios silicatos ms utilizados y sus caractersticas principales son los siguientes: Vidrio de Slice (SiO2): es el vidrio de composicin ms simple, teniendo una alta estabilidad y transmisin espectral, pudiendo soportar temperaturas de servicio superiores a 1.000C. Sin embargo, resultan caros y de difcil fabricacin ya que tienden a vitrificar y por eso se deben utilizar velocidades de enfriamiento altas. Vidrio de borosilicatos: el Boro sustituye al Silicio en la red, pasando a formar tetraedros (BO4) que se unen a los silicatos y reducen considerablemente el punto de reblandecimiento. Adems tienen una menor expansin trmica y aumenta la estabilidad qumica con una buena resistencia al choque trmico (Vidrios Pyrex). Vidrios sodo-clcicos: El Na2O y CaO disminuyen el punto de reblandecimiento desde 1600C a 730C, facilitndose su fabricacin. Adems el Na2O reduce el punto de fusin y la viscosidad del vidrio. El CaO reduce tambin la solubilidad del vidrio en el agua. La adicin de MgO evita la desvitrificacin y la almina (Al2O3) mejora su durabilidad. Son los vidrios ms utilizados.

Vidrios al plomo: el xido de plomo reduce de manera drstica el punto de fusin, utilizndose para soldar vidrios de cierre hermtico. Vidrios no silicatos: algunos vidrios no oxdicos tienen cierta importancia comercial como los vidrios de calcogenuros (Cu asociado con S, Se, Te) para aplicaciones de semiconductores. Tambin las fibras de ZrF4 tienen altas propiedades de transmisin de luz en la regin del infrarrojo. 6.4.- Influencia de la Temperatura en los Vidrios: Ya se ha explicado como las propiedades de los vidrios cambian en funcin de la temperatura a la que estn sometidos, siendo la temperatura de transicin vtrea Tg y la temperatura de fusin Tm las dos temperaturas que marcan el comportamiento de los vidrios. Un vidrio se comporta por encima de su temperatura de transicin vtrea como un lquido subenfriado, estando en un estado viscoso y siendo un material blando y de fcil conformacin segn disminuye la viscosidad. El efecto de la temperatura en la viscosidad es de tipo exponencial. Por otro lado, la composicin qumica del vidrio influye en las temperaturas de transicin vtrea Tg y de fusin Tm. Segn se eleva la temperatura, se tienen las siguientes zonas: Punto de deformacin: el vidrio est rgido y va aliviando tensiones de modo lento. Se asocia con el cambio de comportamiento de rgido a viscoso, es decir, con la temperatura de transicin vtrea Tg. Punto de recocido: en este punto las tensiones internas han quedado totalmente aliviadas. Punto de ablandamiento: partes del vidrio funden por su propio peso. Punto de trabajo: desde el punto de ablandamiento hasta este punto es la zona donde se realizan las operaciones de fabricacin y conformado. Punto de fusin Tm: el vidrio funde. En la siguiente grfica se muestran las zonas importantes de comportamiento de los vidrios en funcin de su temperatura.

Adems del propio proceso de fabricacin, se pueden mejorar las propiedades sometiendo al vidrio a tratamientos trmicos. Un mtodo muy utilizado es el templado de los vidrios, que consiste en enfriar rpidamente la superficie. La superficie se contrae, y el interior sigue caliente. Al enfriarse el interior, se generan unas tensiones de traccin en el interior del vidrio y una compresin en la superficie, mejorando la resistencia al impacto del vidrio y aumentando su resistencia.

De la misma manera se puede modificar la superficie del material reforzndola qumicamente, proceso que consiste en reemplazar iones sodio por iones potasio en la superficie del vidrio mediante procesos de difusin, produciendo una compresin en la superficie y un efecto anlogo al templado, con la diferencia de distribucin de las tensiones internas que se ven en la siguiente figura:

7.- VITROCERMICAS:
Las vitrocermicas son materiales cermicos parcialmente cristalinos y parcialmente vtreos. Slo a partir de los materiales cermicos que puedan ser vtreos se pueden obtener vitrocermicas. Para obtener un material vitrocermico se parte del material en estado vtreo donde se le da la forma deseada. Para ello, se debe asegurar que no se produzca cristalizacin durante el enfriamiento desde la temperatura de conformado. En la siguiente grfica se observa un diagrama de enfriamiento continuo para una cermica vtrea con el objeto de conocer la velocidad de enfriamiento y as obtener una estructura vtrea. Este proceso es conocido como Vitrificacin. El hecho de aadir xidos intermedios o modificadores (Al2O3, MgO) hace que la curva se desplace hacia la derecha, pudiendo aumentar la velocidad de enfriamiento obteniendo un material vtreo.

Una vez obtenido el material vtreo, se procede a realizar una Desvitrificacin controlada, es decir una cristalizacin. Para ello, cerca del 90% del material cristaliza. Se genera un tamao de grano entre 0,1 y 10 m. El resto de material vtreo rellena el volumen entre los granos, dando una estructura libre de poros. El hecho de eliminar los

poros hace que su resistencia al impacto y su choque trmico mejoren considerablemente. Las variables que controlan el proceso de Desvitrificacin son dos: por un lado, el tratamiento trmico debe ser realizado de manera muy controlada y por otro lado se deben aadir agentes nucleantes que favorezcan la nucleacin. El agente nucleante principal es el TiO2, el cual genera una alta densidad de ncleos, favoreciendo la nucleacin y definiendo tambin el tamao de grano obtenido. El tratamiento trmico aplicado adems elimina las tensiones residuales. En la siguiente grfica se puede observar el proceso trmico de obtencin de una vitrocermica.

Las vitrocermicas de mayor importancia pertenecen al grupo LiO2-Al2O3-SiO2, aunque existen otras familias como se ve en la siguiente tabla: Li2O Al2O3 MgO Vitrocermicas SiO2 Li2O-Al2O3-SiO2 74 4 16 MgO-Al2O3-SiO2 65 19 9 Li2O-MgO-SiO2 73 11 7 Li2O-ZnO-SiO2 58 23 *: TiO2 y P2O5 actan como agentes nucleantes ZnO 16 B2O3 6 TiO2* P2O5* 6 7 3 3