Manual de Laboratorio Fisicoquimica II

Ingeniera Qumica Academia de Ciencias de la Ingeniera
Manual de laboratorio de Fisicoqumica II 1

MANUAL DE LABORATORIO DE FISICOQUMICA II
INGENIERIA QUIMICA

NDICE

N de
Prctica
Nombre Pgina
0 Presentacin 3
1 Equilibrio Lquido Slido
Diagrama Eutctico simple
7
2 Estudio Cintico de la Saponificacin del
Acetato de Etilo.
15
3 Estudio Cintico de una Reaccin Inica 27
4 Estudio Cintico del Efecto de la Fuerza
Inica sobre la Constante de Velocidad.
37
5 Estudio Cintico del Reloj de Yodo 51
6 Estudio Cintico de una Bromacin Rpida 58
7 Estudio Cintico de la Hidrlisis del Anhdrido
Actico
66
8 Estudio Cintico de una Catlisis Homognea 73
9 Isoterma de Adsorcin 80


INDICE DE FIGURAS

N de
Figura
Contenido Pgina
1.1 Curvas de temperatura vs tiempo para:
- Sustancia pura
- Mezcla A+B
- Mezcla eutctica
7
1.2 Curva de enfriamiento para una sustancia pura 8
1.3 Curva de enfriamiento para una solucin
eutctica
9
1.4 Diagrama eutctico simple 9
1.5 Termo Dewar, tubos de ensayo y termmetro 10

1.6 Tubos de ensayo de 13x100 mm 10
1.7 Tubos de ensayo de 25x250 mm 10
2.1 Placa calefactora con matraz y tubo para reflujo 22
2.2 El tubo para reflujo no debe tocar el lquido 22
3.1 Cambio de la Concentracin de la sustancia A en
funcin del tiempo
29
3.2 Grafico de orden de reaccin (n) y constante de
velocidad (k)
30
4.1 Espectrofotmetro 47
6.1 Potencimetro 62
6.2 Conexin del electrodo 62
6.3 Electrodo combinado de REDOX 62
8.1 Manguera conectada a bureta invertida 75
8.2 Dispositivo para catlisis homognea 75
8.3 Matraz para catlisis homognea 75


PRESENTACIN DEL CURSO
1. DESCRIPCIN DEL CURSO.
Las prcticas se efectuarn en el Laboratorio de Fisicoqumica de
la Facultad de Ciencias Qumicas de la Universidad Autnoma de
Nuevo Len, durante su realizacin se aplicarn fenmenos fsicos,
qumicos y fisicoqumicos, acudiendo a leyes y teoras que los avalan
para la interpretacin de los resultados obtenidos.
Antes de cada una de las prcticas, el alumno deber realizar trabajo
previo, el cual ser contestado en el manual (al reverso de las hojas de
cada seccin). Adems, el estudiante realizar un diagrama de flujo
mediante bloques o dibujos de la parte experimental con el fin de
verificar que tenga una idea clara y precisa de lo que realizar en cada
una los experimentos. Finalmente, la seccin denominada reporte
preliminar de la prctica deber ser llenado por el estudiante al
finalizar cada una de las sesiones, el cual considera los siguientes
aspectos:
1) Datos generales del curso

2) Mediciones experimentales

3) Observaciones

4) Integrantes del equipo (nombre y firma)
La calendarizacin de las prcticas se presentan en la Tabla 1.
Al finalizar la prctica cada uno de los equipos conformados por los
estudiantes debern de disponer de los residuos, tal como lo marca
cada una de las prcticas, segn el reglamento de laboratorios de la
Facultad de Ciencias Qumicas de la UANL.
Al finalizar cada prctica se entregar un reporte escrito en
computadora, en hojas tamao carta, conteniendo la siguiente
informacin:
1. Titulo
2. Objetivo
3. Procedimiento (diagrama de flujo)
4. Resultados
En esta seccin se presentarn los resultados obtenidos en forma
ordenada en tablas con sus respectivas dimensiones y unidades.
Cuando sea necesario presentar una grfica, sta deber ser
realizada utilizando el paquete computacional Excel y deber ser
identificada y numerada. Las grficas contendrn como mnimo los
siguientes datos:
a) Nombre de las variables de los ejes con sus respectivas
dimensiones y unidades.



b) Curva de ajuste, sealando la ecuacin que mejor se ajuste a
los datos experimentales, as como su factor de correlacin.
c) Para representar los datos experimentales, se deber construir
una grfica del tipo dispersin de puntos sin lnea de unin; con
el propsito de que stos no se confundan con la lnea de
tendencia, (curva de ajuste).
5. Observaciones.
Se refiere a todo lo que ocurra durante el experimento, describe
situaciones que permiten o no la obtencin de datos (cualitativos o
cuantitativos). Esta seccin puede contener diagramas o dibujos del
funcionamiento de las partes de cada uno de los equipos o como se
comportan durante el desarrollo de la prctica.
6. Conclusiones.
En esta seccin se deber hacer nfasis si el objetivo planteado en la
prctica se cumpli, explicando brevemente los resultados obtenidos,
comparndolos con los reportados en la literatura, estableciendo
discrepancias y similitudes, adems se podr incluir porcentajes de
error con respecto a los datos obtenidos.
7. Bibliografa.
Las referencias bibliogrficas se presentarn en orden alfabtico y
numeradas, incluyendo las pginas de referencia utilizadas. Cuando
se utilicen pginas de internet, debe colocarse la direccin exacta y
NO el buscador. Incluir como mnimo tres referencias bibliogrficas.
Ejemplo.
Felder & Rousseau, Principios Elementales de los Procesos
Qumicos, Editorial Limusa Wiley, 3. Edicin, Mxico 2003, pgs..
632-638
ISBN 968-18-6169-8
La evaluacin semestral del curso de Laboratorio de Fisicoqumica I
se describe en la Tabla 2.
Tabla 2.
Evaluacin Semestral del Curso de Laboratorio de Fisicoqumica I
Aspecto a Evaluar Porcentaje (%)
Diagrama de Flujo 10
Trabajo previo 15
Reportes 15
Examen No. 1 25
Examen No. 2 25
Orden, Limpieza y
Disposicin de
residuos
5
Puntualidad y
asistencia
5
Total 100


2. Realizacin de Prcticas

2.1 Asistencia y Puntualidad
2.1.1 Es obligatorio presentarse puntualmente a la hora de
inicio de laboratorio, un margen de 10 minutos permitir
no ser tomado como inasistencia. Transcurrido ese
tiempo se anular la prctica total.
2.1.2 El mximo de inasistencias permitidas sern de dos
(tomando en cuenta la sesin informativa) despus de la
segunda quedar sin derecho a aprobar el curso de
Laboratorio de Fisicoqumica I.
2.1.3 Si el estudiante tiene inasistencia en alguna prctica, no
se permitir la reposicin de la misma.
2.2 Indumentaria, Equipo de proteccin Personal, Seguridad y
Accesorios.
2.2.1 El estudiante deber portar pantaln largo
preferentemente de algodn, bata blanca de algodn,
lentes de seguridad y zapatos cerrados.
2.2.2 No se permitir el uso de gorras, shorts, sandalias o
zapatos abiertos, tanto para hombres como mujeres.
2.2.3 Por razones de seguridad e higiene en el trabajo de
laboratorio, no se permitir a los alumnos y alumnas con
falda o vestido, cabello largo suelto, joyas y accesorios.
2.2.4 Atuendos no adecuados a las actividades de laboratorio,
impedirn el acceso al Laboratorio de Fisicoqumica.
2.2.5 En caso de necesitar beber agua o algn otro lquido el
alumno deber avisar a su maestro y salir del
Laboratorio. (NO SE PERMITIR TENER BOTELLAS DE
AGUA ABIERTAS EN LAS MESAS DE TRABAJO).
2.3 Pertenencias Personales
2.3.1 Al entrar al laboratorio el alumno colocar sus
pertenencias estudiantiles como mochilas, maletn, etc. ,
en el estante acondicionado para ello.
2.3.2 El laboratorio no se har responsable por la prdida total
o parcial de los objetos de valor depositados en el estante
u olvidados en el laboratorio. Es recomendable no dejar a
la vista calculadoras programables, celulares,
monederos, etc.
3. Normas Generales
3.1 Por razones de seguridad y prevencin de accidentes el
estudiante no podr trabajar slo en el laboratorio.
3.2 Si el maestro del grupo no asiste o no est la mayor parte del
tiempo en el laboratorio la prctica se suspender.

3.3 El estudiante deber trabajar con limpieza orden y
responsabilidad. Por lo que el rea de trabajo deber
permanecer antes, durante y despus de la prctica limpia y
ordenada.
3.4 No se permitir salir del laboratorio en el transcurso de la
prctica sin causa justificada.
3.5 Las visitas durante la realizacin de la prctica no sern
permitidas.
3.6 El uso de los celulares, radios o grabadoras con audfonos u
otro tipo de equipo de comunicacin no ser permitido.
3.7 El comportamiento inapropiado, podr general la expulsin de la
prctica, tomndose sta como inasistencia.

LISTA DE MATERIAL QUE CADA EQUIPO DEBER APORTAR PARA
LA REALIZACIN DE LAS PRACTICAS DE ESTE CURSO:

4 Frascos de tapn esmerilado de 250 ml
24 Tubos de ensayo de 13 x 100 mm
2 Pinzas para soporte
1 m de manguera de hule
1 Franela
1 Palangana de plstico
1 Jeringa de 10 ml
1 Frasco de detergente de 100 g
2 Frascos gotero de 25 ml.


PRACTICA N1
EQUILIBRIO LQUIDO SLIDO
DIAGRAMA EUTCTICO SIMPLE

OBJETIVO

Determinar prcticamente y con precisin el diagrama de equilibrio de
fases lquido slido de una mezcla binaria, mediante el mtodo de anlisis
trmico.

INTRODUCCIN

El mtodo de anlisis trmico comprende un estudio de las velocidades de
enfriamiento; es decir, de las curvas temperatura-tiempo, de las diversas
composiciones de un sistema durante la solidificacin. De tales curvas es
posible deducir la temperatura inicial y final de solidificacin de la mezcla,
y determinar aquellas a que tienen lugar las transformaciones y
transiciones.

FUNDAMENTO

Se preparan las mezclas de diferentes proporciones, se funde, despus de
la fusin y una agitacin intensa se introduce un termmetro en el fundido
y se procede a enfriar.

Si la velocidad de enfriamiento del sistema se representa en un diagrama
de Temperatura contra Tiempo comenzando con la mezcla en estado
lquido; se obtiene una curva de enfriamiento que se usa para obtener el
diagrama de fases de sistemas de dos componentes y es la base s del
mtodo del anlisis trmico.

Figura N 1.1
curvas temperatura vs tiempo para:


Cuando un lquido consistente en B puro se enfra, la temperatura
desciende hasta que el slido B empieza a formarse; mientras, la
temperatura permanece constante hasta que la solidificacin es completa,
entonces la curva presenta un nuevo cambio ya que el slido formado
anteriormente disminuye su temperatura.

Figura N1.2 Curva de enfriamiento
Para una sustancia pura

Cuando un lquido de composicin x
B
se enfra (una fase, P=1), al llegar a
una temperatura T
i
el componente A puro comienza a solidificar (inicia la
formacin de una segunda fase, P=2), como el proceso de solidificacin es
exotrmico y durante el experimento se extrae energa en forma de calor
del sistema, la velocidad de enfriamiento disminuye, por lo que la
pendiente de la curva cambia nuevamente:

) s ( A ) l ( A
fusin cin solidifica
H H A = A

Al alcanzar la temperatura T
F
, la solucin lquida solidifica (aparece una
tercera fase, P=3) y la temperatura del sistema permanece constante
hasta que desaparece la solucin lquida. El resultado es una porcin
plana de la curva. Finalmente, cuando la solidificacin es completa, el
sistema vuelve a ganar un grado de libertad, y las curvas de enfriamiento
vuelven a exhibir una variacin contina de la temperatura con el tiempo.

Si el lquido que se enfra es la solucin de composicin eutctica, el
comportamiento es similar al de un componente puro; la solucin
desciende de temperatura mostrando una curva suave (una fase, P=1) y a
una temperatura Ti =TF la solucin inicia la solidificacin de la solucin,
(dos fases, P=2); mostrando una recta horizontal como comportamiento,
que permanecer hasta que toda la solucin eutctica haya solidificado.



Figura 1.3 Curva de enfriamiento para una solucin eutctica

A la luz de estos hechos una rotura o arresto en la curva de enfriamiento
indica la aparicin de una segunda fase, ordinariamente la separacin de
un slido desde el fundido, mientras que la porcin horizontal indica la
coexistencia de la tres fases.

En este sistema las nicas fases slidas son A y B puros, y de aqu que
las porciones horizontales son el resultado de la presencia simultnea de
aquellos y de sustancia fundida.

Para construir el diagrama de fases, se marcan los puntos de la
temperatura de solidificacin Ti y Tf, de las diferentes mezclas, en una
grfica de temperatura de temperatura vs. composicin.

Figura No. 1.4 Diagrama Eutctico Simple
Los puntos sobre esta curva representan entonces las solubilidades de B
en A fundido a diversas temperaturas. Anlogamente, la curva BE nos

da las solubilidades a diversas temperaturas de A en B fundido, mientras
que la curva AE muestra las solubilidades a diversas temperaturas de B
en A fundido, en tanto que en E la solucin se halla saturada con
relacin a ambos slidos.

El punto E se le llama punto eutctico y la composicin en este punto,
composicin eutctica.

MATERIAL

- Termmetro de escala normal, 0C a 100C
- Tubo de ensaye de 13mm x100 mm.
- Tubo de ensaye de 35mm x22cm
- Termo Dewar

SUSTANCIAS

- A= Difenilamina
- B= Naftaleno

DESCRIPCIN DEL EQUIPO

El equipo consiste en un tubo que contiene la muestra y el termmetro,
sumergido en otro tubo; con el propsito de evitar un enfriamiento brusco,
ambos se colocan en un bao de hielo.

PROCEDIMIENTO

Figura 1.5


1. Prepare once muestras de las sustancias A y B de la
siguiente manera
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
A (g) 2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 0.0
B (g) 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 2.0
Tabla 1

A= Difenilamina B= Naftaleno

2. Pese el vidrio de reloj y registre dicha masa, m
o

3. Agregue cada componente slido
4. Si no logra pesar la cantidad indicada regstrela cantidad
exacta que pes, m
1
.
5. Vaciar cada muestra en un tubo de ensayo de 13x100 mm.
6. Vuelva a pesar el vidrio de reloj con el resto de la muestra
que no logr transferir al tubo de ensayo de 13x100 mm,
registre esta masa, m
R

7. Calentar en bao de agua hasta aproximadamente 96C.
8. Colocar el tubo de ensayo en otro cuyo dimetro es de
35x220mm.
9. Pasar la muestra al sistema de enfriamiento.
10. Tomar lecturas de temperatura y tiempo, cada 15 segundos,
hasta que la temperatura sea igual a 20C y sea constante
por lo menos durante 15 lecturas

**Cuidar que siempre haya hielo en el sistema de enfriamiento para
que la temperatura permanezca constante; por lo que se recomienda
colocar una pipeta en el hielo y retirar el agua lquida que se vaya
formandoy reponer el hielo fundido.

MEDICIONES EXPERIMENTALES

1. Gramos de A.
2. Gramos de B.
3. Temperatura (T).
4. Tiempo (t) para cada muestra.

DISPOSICION DE RESIDUOS
- Fundir nuevamente las muestras y vaciar el lquido en el
colector G.

- En caso de que quede algn residuo en el tubo use un agitador
de vidrio para raspar el interior del tubo y desprender los
residuos.

USO DE DATOS EXPERIMENTALES

1. Para cada muestra, graficar temperatura contra tiempo (T vs. T)
2. Trace rectas tangentes a cada regin de la curva de enfriamiento.
3. Proyecte hacia el eje de la temperatura, el punto en el que las rectas
tangentes se cortan para obtener T
i
y T
f
.
4. Si hay sobre-enfriamiento, su maestro le explicar cmo obtener T
i
.
5. Forme una tabla de:
x
B
T
i
T
F

6. Graficar temperatura (T
i
y T
F
) vs. Composicin, x
B
.

PRETRABAJO

1. Describa el mtodo de anlisis trmico.
2. Escriba una ecuacin que relacione la composicin de la solucin con la
temperatura en el equilibrio lquido slido.
3. Muestre un ejemplo de un diagrama eutctico simple
4. Qu es el punto eutctico?
5. Cuntas y cules son las fases que coexisten en el punto eutctico?
6. Cules son las propiedades fsicas de los reactivos utilizados en sta
prctica?


DIAGRAMA DE FLUJO


REPORTE PRELIMINAR DE LA PRACTICA DE FQ

PRACTICA: FECHA GRUPO HORARIO EQUIPO:

MAESTRO: PFQ


OBSERVACIONES
___________________________________________________________
___________________________________________________________
___________________________________________________________
___________________________________________________________
___________________________________________________________
___________________________________________________________

INTEGRANTES DEL EQUIPO
MATRICULA NOMBRE
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.

_________________________________________
NOMBRE DE QUIEN LLEN EL REPORTE

PRACTICA N 2
ESTUDIO CINTICO DE LA SAPONIFICACIN DEL ACETATO DE
ETILO

OBJETIVO

Determinar con precisin la velocidad especfica de la reaccin de
saponificacin del acetato de etilo mediante el mtodo volumtrico y a
temperatura constante.

INTRODUCCIN
La cintica qumica estudia la rapidez y el mecanismo mediante el
cual ocurre una reaccin. El objetivo de un estudio cintico, es obtener una
expresin para la velocidad de reaccin. La velocidad de una reaccin
cualquiera que sta sea, se mide indirectamente siguiendo alguna
propiedad de la mezcla reaccionante que cambie conforme avanza la
reaccin, y que sea fcilmente medible, tal como la concentracin de algn
reactivo o producto, ndice de refraccin, absorbancia, presin,
Conductividad etc.

La velocidad de una reaccin homognea en un reactor intermitente
a volumen constante se define como el cambio de concentracin de algn
reactivo o producto debido a la reaccin por unidad de tiempo. Para un
reactivo o producto
El mtodo qumico volumtrico utilizado para monitorear la
concentracin de un reactivo, consiste en una titulacin por retorno con
solucin acuosa de hidrxido de sodio. Se frena la reaccin con un exceso
de solucin de cido clorhdrico y despus se valora ese exceso con la
base. Relacionando estequiomtricamente los volmenes de la sosa
usados, se obtiene la concentracin de reactivo a diferentes tiempos. En
seguida usando el mtodo integral se encuentra la velocidad especfica o
constante de velocidad de reaccin. En el mtodo integral se evala la
constante de velocidad a los diferentes tiempos usando la ecuacin
integrada.

FUNDAMENTO

La reaccin de saponificacin se realiza en exceso de acetato de
etilo. Por lo tanto, la concentracin de acetato de etilo puede suponerse
constante durante la reaccin. Entonces, la velocidad a la que se realiza


Este proceso va a depender nicamente de la concentracin de NaOH en el
medio de reaccin.

La reaccin de saponificacin del acetato de etilo es una reaccin
irreversible que puede representarse del siguiente modo:

NaOH + CH
3
-COO-CH
2
-CH
3
CH
3
-COONa + CH
3
-CH
2
OH

PRODUCTOS B A +

A = Hidrxido de sodio, (sosa)

B = Acetato de etilo, (ster)

Consideraremos que la reaccin es irreversible y de segundo orden.

Si establecemos que:

a = moles iniciales de A
b = moles iniciales de B
x = moles de A o de B que se han consumido a tiempo t
La cuenta de moles de reactivos a diferentes tiempos en la reaccin de
saponificacin se presenta en la tabla No. 1

Tabla No. 1.1
Cuenta de moles de NaOH a diferentes tiempos
tiempo NaOH (A) CH
3
COOC
2
H
5
(B)
0 a b
t
i
a-x b-x

Aplicando el postulado bsico de la Cintica Qumica:

) ( * ) ( x b x a k
dt
dx
= (1.1)

k = Constante de velocidad de reaccin o velocidad especfica de
reaccin.

Integrando la expresin desde x = 0 a x =x y t = 0 y t= t y despejando
k se obtiene:


)
) ( *
) ( *
ln(
1 1
x b a
x a b
b a t
k
= (2.2)

Para evaluar k se sigue la reaccin midiendo los moles de NaOH que
no han reaccionado a diferentes tiempos.

El sistema reaccionante (ster- sosa) se vierte en un volumen de HCl
de concentracin conocida, la reaccin se frenar al reaccionar
preferentemente la sosa con el cido, neutralizndose:

ster + sosa Productos

cido + sosa (que no haba reaccionado) H
2
O + cido en exceso

Luego se titula el exceso y por diferencia entre la cantidad inicial y la
que qued sin reaccionar, se encuentra la cantidad de cidos que reaccion
con la sosa; ste hidrxido de sodio es el que an no reacciona en la en la
reaccin de saponificacin en otras palabras es la concentracin actual de
la sosa en el sistema reaccionante a un tiempo t.

En la ecuacin (2.2) tenemos a k en funcin de tiempo y moles de
reactivos, pero en la prctica vamos a medir tiempo y volmenes vamos a
proceder a dejar esta ecuacin en funcin de variables medibles y as
facilitar los clculos:

Como la relacin de sosa-cido es de uno a uno:

Moles de cido = Moles de sosa

V
a
C
a
= V
S
C
S
(2.3)
V
a
= V
S
(C
S
/ C
a
) (2.4)
V
t
= V
a
- V
S
(C
S
/ C
a
) (2.5)

Donde:

V
a
= Mililitros de cido que an no reaccionan
V
S
= Mililitros de sosa (titulante)
V
a
= Mililitros de cido iniciales
C
S
= Concentracin de la sosa (titulante)
C
a
= Concentracin de cido
V
t
= Mililitros de cido que reaccionan

Los moles de cido en exceso que reaccionan son iguales a los moles de
sosa que no han reaccionado.

Entonces:

V
t
= Mililitros de cido necesarios para neutralizar la sosa; del
sistema reaccionante que an no reacciona, a cualquier tiempo
t.

V
O
= Mililitros de cido necesarios para neutralizar la sosa antes de
iniciar la reaccin o evaluar V
t
a t = 0.

V
= Mililitros de cido necesarios para neutralizar la sosa que no

reaccion despus de finalizar la reaccin o evaluar V
t
a t =

Ya que el ster es el reactivo limitante, en todos los casos quedar
sosa sin reaccionar:

Moles iniciales de sosa: a = V
O
C
a
x 10
-3
(2.6)
Moles iniciales de ster b = (V
O
- V
) C
a
x 10
-3
(2.7)
Diferencia de los moles iniciales
de sosa y ster
h(a - b) = V
C
a
x 10
-3
ttp:// / (2.8)
Moles de sosa que an
no reacciona a tiempo t
(a - x ) = V
t
C
a
x 10
-3
(2.9)
Moles de sosa que han reaccionado a
cualquier tiempo t.
x = (V
O
- V
t
) C
a
x 10
-3
(2.10)
Moles de ster que han
reaccionado a un tiempo t.

(b - x ) = (V
t
- V
) C
a
x 10
-3

(2.11)

Sustituyendo las ecuaciones 2.6,2.7,2.8,2.9,2.10 y 2.11 en la ecuacin 2.2
se obtiene:

)
) (
) (
ln(
10
1 1
3
=
V V V
V V V
x C V t
k
t o
o t
a
(2.12)


MATERIAL:

1 bao de temperatura constante
2 matraces de aforacin de 250 mL
3 matraces bola de 500 o 1000 mL
3 pipetas volumtricas de 5 mL
8 matraces Erlenmeyer de 125 mL
2 buretas de 50 mL
2 pinzas para bureta
1 tapn monohoradado
2 vasos de precipitados de 250 mL.
1 vasos de precipitados de 50 mL
ETIQUETAS

SUSTANCIAS

Reactivos:
Solucin acuosa de HCl (0.03M)
Solucin acuosa de NaOH (0.03M)*
Solucin acuosa de CH
3
COOC
2
H
5
(0.027M)
*Utilizado en la reaccin de saponificacin
Indicador:
Fenolftalena

Reactivo Valorante:
Solucin acuosa de NaOH 0.003M

ETIQUETAS
3 matraces bola de 1 litro

PROCEDIMIENTO:

I. POR FAVOR LEA TODAS LAS INSTRUCCIONES ANTES DE
EMPEZAR A REALIZAR SU EXPERIMENTO.

Reaccin a Diferentes Tiempos (t)

1. Ajustar el bao de temperatura constante a la temperatura de trabajo.
2. Limpie y coloque etiquetas en el siguiente material de vidrio de
acuerdo a la tabla
3. En un matraz de aforacin mida 250 mL de solucin de hidrxido de
sodio (0.03M).
4. En un matraz de aforacin mida 250 mL de solucin de acetato de etilo
(0.027M).

Tabla 2.2
Etiquetado de material. Reaccin de Saponificacin

Material etiqueta
1 matraz bola de 1 L reaccin
1 matraz bola de 1 L tiempo infinito
1 matraz bola de 1 L mezcla ficticia
8 matraces erlenmeyer de 125 Ml # de muestra
1 pipeta volumtrica de 5 Ml HCl
2 pipeta volumtrica de 5 mL alcuotas

5. Llene dos buretas con solucin acuosa de NaOH 0.003M (recuerde de
anotar la concentracin exacta de la solucin acuosa de NaOH) LLENE
SUS BURETAS USANDO UN VASO DE PRECIPITADOS DE 50 mL.
6. Mida la temperatura de las soluciones de acetato de etilo (0.027 M) y de
hidrxido de sodio (0.03 M) estn a la misma temperatura y verifique
que esta sea igual a la del bao de temperatura constante.
Anote la temperatura de trabajo
7. Prepare los matraces Erlenmeyer etiquetados con los nmeros 1, 2
3,.etc. (Tabla 1.7) colocando en cada uno de ellos 5 mL de solucin
acuosa de HCl (0.03 M); agregue adems 3 gotas de fenolftalena.
8. Vace 250 mL de solucin de acetato de etilo en el matraz bola que
usted marc como REACCIN y en seguida vace los 250 mL de
solucin de NaOH (0.03M); cuando haya depositado aproximadamente
la mitad del segundo reactivo inicie el conteo del tiempo.
9. Inmediatamente despus de terminar de vaciar la segunda solucin
tape el matraz bola y AGTELO CON MOVIMIENTO CIRCULAR TAN
VIGOROSAMENTE COMO LE SEA POSIBLE durante 10 segundos,
despus de esto djelo en reposo total durante todo el experimento.
10. Tome alcuotas de 5 mL de mezcla reaccionante y depostelas en cada
uno de los matraces Erlenmeyer citados en el paso # I.7 de acuerdo a
los tiempos marcados en la tabla 1.3.
11. Valore cada muestra usando solucin de Hidrxido de sodio (NaOH)
de concentracin aproximada 0.003M, hasta que la mezcla tome el
primer tinte rosado claro persistente.
12. Anote el volumen de valorante usado para neutralizar cada alcuota


Tabla 2.3
Tiempo de Reaccin y Volumen de hidrxido de sodio (0.003 M) consumido
en la titulacin de cada mezcla de reaccin
t, min 1 2 3 4 5 6
V
NaOH

(mL)

t, min 7 8 11 14 17 20
V
NaOH

(mL)

t, min 25 30 35 40 90
V
NaOH

(mL)

Nota: SI NO PUEDE TOMAR LA MUESTRA AL TIEMPO EXACTO
MARCADO REGISTRE EL TIEMPO EXACTO AL QUE USTED
DESCARG LA MITAD DEL VOLUMEN DE LA PIPETA MARCADA COMO
ALCUOTA.

Reaccin a Tiempo Infinito (t
)

Despus de tomar la alcuota de t = 40 minutos:

1. Prepare el matraz marcado como tiempo infinito mencionado en el paso
No. 7.
2. Separe aproximadamente 250 mL de mezcla reaccionante y
transfiralos al matraz bola marcado como tiempo infinito.
3. Coloque un tapn monohoradado con un tubo de vidrio de longitud
mnima de 80 cm; tape con esto el matraz bola, cuidando que el lquido
quede a unos 2 mm de distancia del tubo de vidrio. (ver figura #1)


4. Caliente la mezcla reaccionante cuidando que NO llegue a ebullicin
por espacio de una hora.
5. Despus de una hora tome dos alcuotas de 5 mL de la mezcla
6. reaccionante del matraz a reflujo, transfiralas en sendos un matraces
Erlenmeyer de 125 mL que debern contener 5mL de solucin acuosa
de (HCl 0.03M) y tres gotas de fenolftalena.
7. Titule por retorno con solucin acuosa de NaOH de concentracin
(0.003M).
8. Anote los volmenes de valorante.

Determinacin de la concentracin inicial de la solucin de NaOH en la
mezcla reaccionante.

Reaccin a Tiempo Cero (t
O
)

1. En un matraz de aforacin mida 250 mL de solucin acuosa de NaOH
(0.03M).
2. En un matraz de aforacin mida 250 mL de agua destilada o
desionizada.
3. Coloque ambos matraces en el bao de temperatura constante hasta
obtener en las soluciones la misma temperatura a la cual se efecta la
reaccin. Anote dicha temperatura
4. Vace el agua y la solucin de NaOH en el matraz etiquetado como
mezcla ficticia.
5. Agite vigorosamente y luego deje la mezcla en reposo
6. Tome tres alcuotas de 5 mL.


7. Transfiera las alcuotas a sendos matraces Erlenmeyer de 125 mL, los
cuales debern contener 5 mL de solucin acuosa de HCl (0.03 M) y 3
y gotas de fenolftalena.
8. Titule por retorno usando como valorante solucin acuosa de NaOH
(0.003 M).

DISPOSICION DE RESIDUOS.
- Deposite las soluciones valoradas y los residuos neutralizados de la
mezcla reaccionante a tiempo infinito y de reaccin en el colector A.
- Deposite en el colector A la mezcla sobrante de agua e hidrxido de
sodio del matraz etiquetado como mezcla ficticia despus de
neutralizarla con solucin acuosa de HCl.

MEDICIONES EXPERIMENTALES:

t = Tiempo en minutos

V
s
= Volmenes de valorante (solucin acuosa de hidrxido de sodio
aproximadamente 0.003M).
- Solicitar al auxiliar del laboratorio la concentracin de NaOH y del HCl
determinada con exactitud.

T = temperatura de las soluciones en C.

Tabla 2.4
Registro de Volumen de Sosa (0.003 M) consumido en la Mezcla de
Reaccin

t, min 1 2 3 4 5 6 7
V
NaOH

(mL)

t, min 8 11 14 17 20 25 30
V
NaOH

(mL)

t, min 35 40 90
V
NaOH

(mL)





1. Calcule V
O
usando la ecuacin (5) y el dato de V
s
medido a t =0. (mezcla
ficticia).
2. Calcule V
usando la ecuacin (5) y el dato de V

s
medido a t =0 (mezcla
ficticia).
3. Use los datos de V
s
a los diferentes tiempos para calcular V
t
usando la
ecuacin (5).
4. Evale k para cada tiempo excepto t=0 y t = .
5. Grafique ln [ V
t
(V
O
- V
) / V
O
(V
t
- V
) ] contra t ; ajuste sus datos

usando mnimos cuadrados a una lnea recta.
6. Reporte la ecuacin de regresin y el coeficiente de correlacin.
7. Forme una tabla semejante a la siguiente:

Tabla 2.5
Registro de datos y evaluacin de variables
# de muestra t(min) V
s
V
t
k

8. Reporte el valor ms frecuente de las constantes calculadas (moda) y el
rango de los valores reportados en la tabla antes mencionada
9. Efecte la interpretacin estadstica de los resultados obtenidos

PRETRABAJO

1. Defina los siguientes conceptos:
a) Saponificacin
b) Precisin
c) Exactitud
d) Orden de una reaccin
2. Escriba la ecuacin general para calcular la constante de velocidad de
reaccin
3. Como comprueba la exactitud de los resultados obtenidos?
4. Explique que es una titulacin por retorno.
5. Cules son las unidades de k en una reaccin de orden cero, primero
y segundo orden.
6. Cuales son las condiciones en que se llevan a cabo en el estudio
cintico de la reaccin de saponificacin?


DIAGRAMA DE FLUJ O




MAESTRO: PFQ


OBSERVACIONES
___________________________________________________________
___________________________________________________________
___________________________________________________________
___________________________________________________________
___________________________________________________________
___________________________________________________________

MATRICULA NOMBRE
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.

_________________________________________

PRACTICA N 3
ESTUDIO CINTICO DE UNA REACCIN INICA

OBJETIVO

Calcular el orden total de reaccin y la constante de velocidad de la
reaccin inica irreversible del yoduro de potasio con el persulfato de
potasio a temperatura constante.

INTRODUCCIN

La mayora de las reacciones inicas son muy rpidas, pero la
oxidacin de yoduro a yodo con persulfato de potasio, como uno de los
productos que se forman en esta reaccin es el yodo, se hace el estudio
cintico midiendo la cantidad de yodo formado.

Para medir la concentracin de yodo a un determinado tiempo es
necesario detener la reaccin disminuyendo la temperatura, del sistema
reaccionante. Posteriormente sta se titula con tiosulfato, cuya funcin es
reducir el yodo a yoduro con el fin de detectar el punto final de esta
titulacin se agrega solucin de almidn, el cual forma una coloracin azul
con el yodo. El punto final ser hasta que la coloracin azul haya
desaparecido.

FUNDAMENTO

La estequiometra de la reaccin es:

2KI + K
2
S
2
O
8
I
2
+ 2K
2
SO
4
(2.1)

Aplicando el postulado principal de la cintica qumica, para la
velocidad de desaparicin de reactivos y para la velocidad de formacin
de productos:

| | | |
2
8 2 2
1
3 2 2 2 8 2 2
2
n n
O S Na I O S K KI
O S K KI K
dt
dC
dt
dC
dt
dC
dt
dC
=
= = =
(2.2)


donde:

k = Velocidad especfica o constante de velocidad de reaccin.
n
1
= Orden parcial con respecto al KI
n
2
= Orden parcial con respecto al K
2
S
2
O
8

n = Orden total de la reaccin
n = n
1
+ n
2

Para evaluar k y n, se mide los moles de yodo formado a diferentes
tiempos por titulacin con una solucin acuosa de tiosulfato de sodio. La
reaccin de titulacin esta representada por la ecuacin

I
2
+ 2 Na
2
S
2
O
3
2 NaI + Na
2
S
4
O
6
(2.3)

Con los valores de concentracin de yodo y tiempo, aplicar el
mtodo diferencial para calcular k y n.

MTODO DIFERENCIAL:

Cuando una reaccin es irreversible, es posible en muchos casos
determinar el orden de una reaccin n as como su constante especfica
de velocidad de reaccin, a partir de datos concentracin versus tiempo.
El mtodo es aplicable cuando:

a) Las condiciones de reaccin son tales que la velocidad de reaccin es
funcin nicamente de la concentracin de uno de los reactivos.
b) Se utiliza uno de los reactivos en exceso.
c) La concentracin de uno de los reactivos puede ponerse en funcin de
la concentracin del otro reactivo.

Para alguno de los casos anteriores, si se efectua la siguiente
reaccin:

A + B + C +. Productos

Es posible establecer una ecuacin de velocidad de acuerdo con la
ecuacin 2.4:

r = k C
A
n
(2.4)
La ecuacin (2.4) en su forma logartmica:

ln (r) = n ln (C
A
) + ln (k) (2.5)

La ecuacin anterior puede ser representada como la ecuacin de una
lnea recta.

y = m x + b (2.6)

De esta manera, si se cuenta con los datos de concentracin y
tiempo, es posible determinar velocidades de reaccin a diferentes
tiempos t.

Figura 2.1
Cambio de la Concentracin de la sustancia A en funcin del tiempo

1. Obtenga los datos de concentracin de la especie i a diferentes
tiempos.
2. Construya una grfica de concentracin de A Vs. tiempo.
3. Determine la velocidad de reaccin a los diferentes tiempos.
Considerando que la pendiente de la recta tangente a la curva de C
A

Vs. t es igual a la derivada de C
A
respecto del tiempo, usted puede
determinar esa derivada grficamente o bien ajustando los datos de
concentracin de A y tiempo a un modelo matemtico que represente
adecuadamente dicha relacin:

por ejemplo:

Si:
C
A
= a e
b t
(2.6)

- dC
A
= abe
bt
(2.7)
dt

4. Complete la tabla No. 2.1 que contenga la siguiente informacin:
C
A

t
m = r
A
= dC
A
/ dt


Tabla 2.1
Registro de Datos t y C
A ,
Evaluacin de ln(-r
A
) y ln C
A

t C
A
r
A
ln(-r
A
) ln C
A

5. Ajuste los datos de ln (-r
A
) Vs. ln C
A
a una lnea recta usando el
mtodo de mnimos cuadrados; la pendiente de la recta (m),
corresponder con el orden de la reaccin y la ordenada al origen (b),
puede ser igualada con ln k

Figura 2.2
Grfico de orden de reaccin (n) y constante de velocidad (k)

MATERIAL

- 1 Bao de temperatura constante
- 2 matraces de aforacin de 100 mL
- 2 vasos de precipitados de 250 mL
- 1 vasos de precipitados de 50 mL
- 10 matraces Erlenmeyer de 250 mL
- 1 pipeta volumtrica de 10 mL
- 2 buretas de 50 mL
- 1 soporte
- 2 pinzas para bureta
- ETIQUETAS
- 3 FRASCOS DE VIDRIO CON TAPN E1SMERILADO O DE ROSCA
CON UNA CAPACIDAD DE 250 o 500 mL.

SUSTANCIAS
Ln C
A

m = n
Ln (-r
A
)
Ordenada en el origen = ln k


Reactivos:
Solucin acuosa de KI 0.2 M
Solucin acuosa de K
2
S
2
O
8
0.1 M
Hielo de agua desionizada
Valorante:
Solucin acuosa de Na
2
S
2
O
3
0.01M

Indicador:
Solucin de almidn al 3%

PROCEDIMIENTO

1. POR FAVOR LEA TODAS LAS INSTRUCCIONES ANTES DE
2. Ajustar el bao de temperatura constante a la temperatura de trabajo.
3. Mida exactamente 100 mL de soluciones acuosas de KI 0.2M y K
2
S
2
O
8

0.1M e introdzcalas en el bao de temperatura constante.
4. Limpie y etiquete el siguiente material como se muestra en la tabla No.
2.2.
Tabla 2.2
Registro de Datos t y C
A,
Evaluacin de ln(-r
A
) y ln C
A

material etiqueta
1 matraz Erlenmeyer de 500 mL reaccin
1pipeta volumtrica de 5 mL almidn
1pipeta volumtrica de 10 mL alcuota
10 matraces Erlenmeyer de 250 mL # de alcuota

5. Espere el tiempo necesario para que las soluciones alcancen la
temperatura del bao, cuando esto suceda anote la temperatura de la
solucin.
6. Prepare los matraces Erlenmeyer de 250 mL colocando dentro de ellos
uno o dos trozos de hielo.
7. Ponga los matraces que contienen el hielo en un recipiente que a su
vez contenga hielo con el fin de que el contenido del matraz no se
funda.
8. Coloque el matraz de la reaccin en el bao de temperatura constante
y vace ah 100mL de solucin de KI 0.2M y cuando haya vaciado la
mitad de la solucin de K
2
S
2
O
8
inicie la cuenta del tiempo.
9. Tome alcuotas de 10 mL de mezcla reaccionante.
10. Transfiera la alcuota a un matraz Erlenmeyer de 250 mL que deber
contener hielo (para frenar la reaccin).

11. Titule usando solucin acuosa de Na
2
S
2
O
3
0.01M de concentracin
0.1M hasta que la solucin se vea color amarillo plido; en ese
momento aada 5 mL de solucin de almidn al 3%, la solucin se
tornar azul obscuro. Siga titulando hasta que el color de la solucin
cambie con una gota de valorante desde un color azul a incoloro.
12. Anote el volumen de valorante y la concentracin exacta del mismo.

Solicitar al auxiliar del laboratorio la concentracin medida con
exactitud de la solucin de Na
2
S
2
O
3
0.01M

Tabla 2.3
Registro de Datos t y Volumen consumido de Na
2
S
2
O
3
de concentracin
aproximada de 0.01 M

t
(min)
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 13
V
Na2S
2O3
(mL)

t
(min)
16 19 22 25 28 31 34
V
Na2S
2O3
(mL)

DISPOSICION DE RESIDUOS

Deposite las soluciones valoradas y los residuos de la mezcla
reaccionante en el colector H.


V Na
2
S
2
O
3

=Volumen de valorante (solucin acuosa de Na
2
S
2
O
3
~
0.01M)
t =Tiempo, min.
T =Temperatura de la mezcla reaccionante.




1. Calcular los moles de yodo formados: V
Na2S2O3
C
Na2S2O3
= V
I 2
C
I 2

2. Usando la relacin estequiomtrica de la reaccin principal, calcular la
concentracin del Yoduro de Potasio [KI].
3. Con los datos calculados en los pasos 1 y 2 completa la tabla No. 2.4

Tabla 2.4
Registro de Datos para calcular [KI]
t

t (min) Mol de I
2

formados
Mol de KI
reaccionantes
Mol de KI
que quedan
sin
reaccionar
[ KI ]
t

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
13
16
19
22
25
28
31
34

4. Graficar los datos de [KI] Vs. t
5. Obtener las velocidades de reaccin a cada tiempo de reaccin d[KI]/dt;
en caso de usar mnimos cuadrados, escriba la ecuacin de regresin y
el coeficiente de correlacin que se obtenga.
6. Obtenga los valores de ln (-r) y de ln[KI] para cada tiempo.
7. Formar una tabla con los datos experimentales y los calculados


t C
A
r
A
ln(-r
A
) ln C
A

7. Construya una grfica de ln (-r) Vs. ln[KI].
Obtener los valores de n y k ajustando los datos de ln (-r) Vs. ln[KI]
usando el mtodo de mnimos cuadrados, escriba la ecuacin de
regresin y el coeficiente de correlacin que obtenga.

PRETRABAJO

1. Explique las ecuaciones que usar para hacer los clculos.
2. En qu casos es aplicable el mtodo diferencial y el integral?
3. Cul es la funcin del hielo en esta prctica?
4. Porque es usado el almidn como indicador?
5. Describe en consiste el mtodo de mnimos cuadrados para realizar un
ajuste de datos experimentales a una lnea recta.
6. Que diferencia hay entre la velocidad de reaccin y tiempo de
reaccin
7. Cules son las posibles fuentes de error si se utiliza hielo formado de
agua potable?

8. Explique porque el orden de reaccin no se determina por la
estequiometria de la reaccin.


DIAGRAMA DE FLUJ O



MAESTRO: PFQ


OBSERVACIONES
___________________________________________________________
___________________________________________________________
___________________________________________________________
___________________________________________________________
___________________________________________________________
___________________________________________________________

MATRICULA NOMBRE
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.

_________________________________________

PRACTICA N 4

ESTUDIO CINETICO DEL EFECTO DE LA FUERZA IONICA
SOBRE LA CONSTANTE DE VELOCIDAD

OBJETIVO

Determinar en forma prctica y precisa el efecto de la fuerza inica
sobre la constante de velocidad de la reaccin del cristal violeta y el
hidrxido de sodio, evaluando una pseudoconstante de velocidad
espectrofotomtricamente a temperatura ambiente.

INTRODUCCION

El estado lquido no se conoce con el mismo detalle que los estados
slidos y gaseosos. En el estado gaseoso las interacciones entre las
molculas tienen un comportamiento casi totalmente al azar y pueden
tratarse en trminos de la teora cintica, la cual se basa en esta idea
estadstica. Los slidos que tienen una estructura regular, pueden tratarse
de una forma satisfactoria. Por el contrario, los lquidos no estn ni
completamente al azar ni tienen una estructura totalmente regular y, por
consiguiente, su tratamiento terico es mucho ms complicado. Por ello es
necesario que al tratar las reacciones en solucin se proceda de una
forma menos fundamental y ms emprica de lo que sera posible en el
caso de reacciones en fase gaseosa o de reaccione sobre superficies
slidas. A pesar de ello, observando las reacciones en solucin se han
acumulado conocimientos muy valiosos, en particular para ciertas clases
de reacciones.

Las reacciones en solucin son de muchos tipos. Hay ciertas
reacciones en las que el disolvente tiene un papel relativamente
secundario; ste parece actuar como un simple relleno y ejerce slo una
mnima influencia sobre la velocidad de la reaccin; tal es el caso de las
reacciones estudiadas en sesiones experimentales anteriores. Por otro
lado, existen transformaciones para las cuales el solvente es sumamente
necesario para su verificacin.

Un factor importante que debe tenerse en cuenta en las reacciones
en las que el disolvente ejerce una influencia notable, lo constituyen las
fuerzas electrostticas entre el soluto y las molculas del disolvente. En
ciertas reacciones, como las que se dan entre iones, estas fuerzas ejercen
un efecto predominante sobre el comportamiento cintico, y pueden

tratarse satisfactoriamente considerando solo estas fuerzas
electrostticas.
Si en una reaccin bimolecular slo uno de los reactantes es
coloreado y los productos de la reaccin son incoloros, es posible por
medio de la medida de la prdida de la intensidad de color de la mezcla
reaccionante, determinar la constante de velocidad (empleando las
lecturas de transmitancia tomadas con un espectrofotmetro a diferentes
tiempos).

Si considerando la estequiometra de la reaccin resulta que la
concentracin de uno de los reactantes es mucho mayor que la necesaria,
entonces su concentracin al final de la reaccin es prcticamente la
inicial, por lo cual se puede considerar constante.

La pseudoconstante de velocidad resulta de multiplicar la constante
de velocidad verdadera por la concentracin del reactante que se
encuentra en exceso (concentracin constante).

FUNDAMENTO

La reaccin a estudiar es:

NaOH + Cristal violeta Productos
(incoloro) (coloreado) (incoloros)

La estructura del cristal violeta est dada por:

Cl

C
N(CH
3
)
2

N(CH
3
)
2

N(CH
3
)
2

N(CH
3
)
2

N(CH
3
)
2

C N(CH
3
)
2
+

(Cloruro de N-(4-bis(4-(dimetilamino)-fenil)metiln)-2,5-ciclohexadien-1-
ilidino)-N-metilmetanaminio)
Aplicando el postulado bsico de la cintica qumica.

n m
CV OH K
dt
CV d
) ( ) (
) (
=
(3.1)

_

Donde:

(CV) = Concentracin de la solucin del cristal violeta
(OH
-
) = Concentracin de la solucin de hidrxido de sodio
m = Orden parcial de la reaccin con respecto al NaOH
n = Orden parcial de la reaccin con respecto al CV

En este experimento la concentracin inicial del cristal violeta es
aproximadamente de 1 x 10
5
M en tanto que la concentracin inicial del
hidrxido de sodio es de 9 10 x 10
3
M razn por la cual:

(OH
-
)
o
> > > (CV)
o

y por lo tanto (OH
-
)
o
es aproximadamente constante. Considerando
esto, la ecuacin (3.1) se transforma en:

n
s
CV K
dt
CV d
) (
) (
=
(3.2)

Donde:

Ks = K (OH
-
)
m
(3.3)

Ks = pseudoconstante de velocidad

El problema es entonces determinar n, m, K, n
T
(n
T
= n + m).

Suponiendo que n = 1 e integrando la ecuacin (3.2) resulta:


t K
CV
CV
s
t
o
= )
) (
) (
ln( (3.4)

Donde:

(CV)
o
= Concentracin inicial del cristal violeta
(CV)
t
= Concentracin a tiempo t del cristal violeta
t = tiempo

Tomando en cuenta la relacin entre la absorbancia y la
concentracin del cristal violeta la cual es lineal, entonces:

t
o
t
o
A
A
CV
CV
=
) (
) (
(3.5)

Sustituyendo la ecuacin (3.5) en la (3.4).

t K
A
A
s
t
o
= ) ln( (3.6)

De acuerdo a esta ecuacin si se grfica ln ((A)
o
/(A)
t
) vs t, debe
obtenerse una recta cuya pendiente es K
s
.

Una vez conocida K
s
y n el valor de m puede encontrarse
utilizando la ecuacin (3.3), ya que contiene 2 incgnitas k y m , y una
variable K
s
que es posible calcular.

Si el experimento se realizar para dos concentraciones diferentes
de hidrxido de sodio (OH
-
) y (OH
-
), se pueden calcular dos
pseudoconstantes de velocidad K
s
y K
s
" respectivamente. Con estos
valores se establece el siguiente sistema de ecuaciones usando la
ecuacin (3.3).

K
s
= K (OH
-
)
m
(3.7)
K
s
= K (OH
-
)
m
(3.8)
Empleando logaritmos:

ln K
s
= ln K + m ln (OH
-
) (3.9)

ln K
s
= ln K + m ln (OH
-
) (3.10)

Resolviendo las ecuaciones (3.9) y (3.10) por simultneas se
encuentran K y m.
De acuerdo con la Teora del Estado de Transicin una reaccin se
lleva a cabo mediante la formacin de un intermediario, es decir, la
situacin cintica es:

A + B AB* Productos

Donde A y B son las especies reactivas y AB* es un complejo
activado, entonces la constante de velocidad para esta reaccin, si se
efectuara en fase gaseosa sera:

*
g g
K
Lh
RT
K = (3.11)

Donde:

R = Constante universal de los gases,
T = Temperatura absoluta,
L = No. de Avogadro,
h = Constante de Planck,
K*
g
= Constante de equilibrio entre el complejo
activado y los reactivos, asumiendo
comportamiento ideal.

En solucin, la ecuacin anloga debe corregirse para tomar en
cuenta las desviaciones del comportamiento ideal. La constante
termodinmica de equilibrio debe plantearse como relacin de coeficientes
de actividad

K
*
sln
. = (a
AB*
/ a
A
a
B
) = (C
AB*
/C
A
C
B
) (
AB*
/
A

B
) (3.12)

Consecuentemente, si la velocidad de la reaccin es proporcional a
la concentracin del complejo activado, la constante de velocidad
depender de la relacin de las actividades,

Velocidad de reaccin = (RT/Lh)(C
AB*
) (3.13)
Velocidad de reaccin = (RT/Lh)(K
*
sln
C
A
C
B
)(
A
B
/
AB*
) (3.14)


de esta expresin se obtiene que:

K = (RT/Lh)(K
*
sln
)(
A
B
/
AB*
) (3.15)
Los coeficientes de actividad pueden referirse a un estado estndar
conveniente; el ms usual es el de dilucin infinita. La constante de
velocidad en el estado estndar es:

K
o
= (RT/Lh) K*
sln
(3.16)

El valor de K
o
se puede evaluar experimentalmente, midiendo K
en una serie de concentraciones finitas y extrapolando los resultados a
dilucin infinita.

Sustituyendo la ecuacin no. (3.16) en la ecuacin no. (3.15)

* AB
B A
o
K K

= (3.17)

A

.

B
= Coeficientes de actividad inica de los reactivos.

(AB*)
= Coeficiente de actividad inica del intermediario.
K
o
= Constante de velocidad para la reaccin a fuerza
inica igual a cero.

La aplicacin ms importante de esta ecuacin ocurre cuando uno o
ms de los reactivos es un in. De acuerdo a la Teora de Debye-Hckel,
la relacin entre el coeficiente de actividad de un in y la fuerza inica del
medio, para soluciones diludas (concentraciones menores a 0.01 M) est
dada por:

ln
i
= - o Z
i

2
g() (3.18)

5 .
5 .
1
) (
o|
+
= g (3.19)

Donde:
= E (m
i
Z
i
2
) (3.20)

con:


o y | = Constante caracterstica de cada solvente y
funcin de temperatura,
Z
i
= Carga de la especie inica i
= Fuerza inica de la solucin.
a = Dimetro inico medio de la solucin
m
i
= Molaridad de la especie i

En esta prctica la fuerza inica del medio se fijar usando Nitrato
de Potasio (KNO
3
), luego:

a = 3 (para
+
K y
3
NO )
| = 0.33 x 10
8

= 10
10
M (angstrom)

Por lo tanto: a| ~ 1, entonces la ecuacin (3.19) queda:

2
1
2
1
1
+
= ) ( g (3.21)

Sacando logaritmos a la ecuacin (17):

)
) (
) (
ln( ) ln( ) ln(
* AB
B A
o
K K

+ = (3.22)

Sustituyendo la ecuacin (3.18) en la ecuacin (3.22) para cada
especie inica reactiva:

ln K = lnK
o
+ C g() (3.23)

Donde C es un trmino que est en funcin de las cargas inicas y
de la constante o, por lo tanto es igual a una constante.

Si se grafica ln K vs g() se obtiene una recta, mostrando una
variacin directamente proporcional con la fuerza inica.

En la interseccin con el eje de la ordenada se obtiene ln K
o
, de
aqu se puede calcular K
o
, que es la constante de velocidad cuando la
fuerza inica del sistema reaccionante es cero.

SUSTANCIAS


Solucin acuosa de Cristal Violeta 0.01% - 0.03% gr/l
Solucin acuosa de NaOH 0.1 M
Solucin acuosa de KNO3 1.0 M
MATERIALES

4 celdas para espectrofotmetro
4 matraces de aforacin de 50 ml
4 matraces de aforacin de 25 ml
3 vasos de precipitados de 100 ml
1 cronmetro
3 pipetas graduadas de 2 ml
1 espectrofotmetro

PROCEDIMIENTO

POR FAVOR LEA TODAS LAS INSTRUCCIONES ANTES DE EMPEZAR
A REALIZAR SU EXPERIMENTO

Parte I. Curva de Calibracin

De la solucin del cristal violeta que se le proporciona, preparar las
soluciones como se indica en la siguiente tabla, y leer % Transmitancia de
cada una de ellas.

Tabla.3.1
Curva de Calibracin

Solucin
No.
Volumen de
solucin de Cristal
Violeta
(mL)
Volumen de agua
destilada para aforar a 50
mL
(mL)

Transmitanci
a
(%)
1 2 48
2 3 47
3 4 46
4 5 45
5 6 44
6 7 43

Tomar las mediciones a 590 nanmetros. Es importante calibrar el
100 % de transmitancia antes de cada lectura.


Disposicin de residuos: Al terminar de efectuar las mediciones de
transmitancia, verter cada una de las
soluciones en el contenedor A.

Parte II. Evaluacin de m y K.

a)

b)
Disposicin de residuos: Llevar la mezcla reaccionante hasta un
PH de 6 a 8 mediante una solucin de HCl 0.1 M, verificando esto con el
uso de fenolftalena como indicador.

Parte III Evaluacin de K en un medio de reaccin con diferentes valores
de fuerza Inica.

Preparar las siguientes soluciones de acuerdo a la tabla 3.2
Tabla No.3.2
Preparacin de Soluciones para la Evaluacin de K

Solucin
Volumen de
solucin
NaOH 0.1 M
(mL)
Volumen de
solucin
de KNO
3
1.0 M
(mL)
Volumen de
solucin de CV
(mL)
Volumen de
agua para
diluir a 25
mL.
A 5 1.5 0 18.5
B 5 3 0 17
5 mL de solucin
de CV dilurla en
un matraz de
aforacin de 25mL
5 mLde solucin de
NaOH 0.1M dilurla
en otro matraz de
aforacin de 25 mL
Mezclar las dos
soluciones y
medir el tiempo.
Tomar lecturas
de %T cada
2 min. durante
20 min.
5mL de solucin
de CV dilurla en
un matraz de
aforacin de 25
mL
4 mL de solucin de
NaOH 0.1 M dilurla
en otro matraz de
aforacin de 25 mL
Mezclar las dos
soluciones y
medir el tiempo.
Tomar lecturas
de %T cada
2 min. durante
20 min.

C 5 4.5 0 15.5
D* 0 0 5 20
Nota: * La solucin D se prepara tres veces.

Hacer las siguientes mezclas, tomar tiempo a partir de haber
mezclado y leer % de Transmitancia en el espectrofotmetro cada 2
minutos durante 20 minutos.

Mezcla A + D
Tiempo (min) 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
% Transmitancia
Mezcla B + D
Tiempo (min) 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
% Transmitancia
Mezcla C + D
Tiempo (min) 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
% Transmitancia


t = tiempo
%T = porciento de transmitancia
T = Temperatura


1. Transformar todas las lecturas de transmitancia que se hayan hecho, a
absorbancia usando la ecuacin:
)
%
100
log(
T
A =
2. Construir la curva de calibracin, con los datos de la parte I del
procedimiento, graficando A vs. volumen de solucin de colorante
CV. Ajuste sus datos usando mnimos cuadrados a una lnea recta,
tomando en cuenta el punto A = 0 para 0 mL de colorante CV.
3. De la anterior grfica, obtener el valor de (A)
o
, que es el valor de la
absorbancia que presenta la solucin de 5 mL de colorante CV.
4. Con los datos obtenidos de la parte II del procedimiento, elaborar una
grfica de ln ((A)
o
/(A)
t
) vs tiempo, empleando el valor de (A)
o

obtenido en el punto 3. Ajustar los datos obtenidos mediante el mtodo
de mnimos cuadrados a una lnea recta y obtener de las pendientes:
K
s
y K
s
.
5. Con los valores anteriores de K
s
y K
s
evaluar m y K utilizando las
ecuaciones (3.9) y (3.10) por simultneas.

6. Graficar ln ((A)
o
/(A)
t
) vs tiempo, para los datos de la parte III del
procedimiento. Usar (A)
o
obtenido del punto 3. De la pendiente obtener
K
s
para cada solucin.
7. Con los valores de K
s
del punto anterior, y siendo m y (OH
-
) conocidos,
calcular K para cada solucin mediante la ecuacin (3.3).
8. Calcular g() para cada solucin incluyendo la solucin b) de la parte II
del procedimiento. Usar la ecuacin (3.19)
9. Graficar ln K vs g(). Ajustar los datos mediante el mtodo de
mnimos cuadrados, mostrando en una misma grfica los resultados
experimentales y la lnea recta ajustada.
10. De la grfica anterior obtener K
o
, que deber ser igual a la K
obtenida en el punto 5.

Disposicin de residuos:

Proceder como en la parte II.

BIBLIOGRAFIA

1. Corsaro, G. J. Chem. Educ., 41(1964)48 50
2. Laidler, K. J., cintica de reacciones, Segunda Edicin, Editorial
Alhambra, Espaa, 1979.
3. Benson, S. W., The Foundations of chemical Kinetics, Primera edicin,
McGraw Hill, U. S. A., 1960
4. Moore, J. W., y Pearson, R. G., Kinetics and mechanism, Tercera
edicin, John Wiley & Sons, U. S. A., 1981

PRETRABAJO

1. Porque empleamos el espectrofotmetro para seguir la reaccin del
hidrxido de sodio con el Cristal Violeta?
2. Como comprobamos cual es el efecto de la fuerza inica del medio
en la constante de velocidad de reaccin?
3. Para que se utiliza el KNO
3
?
4. Como evaluamos m y K?
5. Describe mediante un dibujo las partes de un espectrofotmetro y
Qu mediciones se realizan?
6. Cmo se calcula la fuerza ionica de las siguientes mezclas:
a) 50 mL de una solucin de NaOH 0.1M y 25 mL de una solucin de
KNO
3
1.0 M
b) 5 mL de cristal violeta 0.015% masa, 25 mL de NaOH 0.1 M y 25
mL de KNO
3
0.01 M


7. Explique en que consiste la Teora de Debye-Hckel
8. Investigue Cules son las propiedades fsicas del cristal violeta?
PRACTICA N5
ESTUDIO CINETICO DEL RELOJ DE YODO

Objetivo: Determinar prcticamente y con precisin el orden parcial de un
reactivo usando para ello el mtodo de velocidades iniciales y el de
aislamiento.

Introduccin

En el mtodo de velocidades iniciales se mide la velocidad inicial r
O
, para
varios experimentos, variando cada vez la concentracin inicial de un
reactivo, manteniendo constante la concentracin del otro reactivo; as se
obtendrn pares de datos de concentracin de un reactivo A vs.
Velocidades iniciales; r
O
. Por otra parte si el reactivo B se encuentra en
exceso, respecto al reactivo A, se podr considerar que su concentracin
no cambia durante el tiempo en que la reaccin ocurre; el tratamiento de
dichos datos permitir obtener el orden parcial del reactivo A.
b a
A
] B [ ] A [ k r =

Fundamento:

La reaccin de reloj de yodo o de Landolt, ilustra el efecto de la
concentracin de los reactivos participantes; aunque el experimento puede
proponerse con diversas variaciones, nosotros to de potasio. Las
reacciones que ocurren consecutivamente son:

+ +
4 3 3
3 3 HSO I HSO IO (lenta)

) rpida muy ( O H HSO I O H HSO I
) rpida ( O H I H I O I
+
+
+ + + +
+ + +
3 2 2 3 2
2 2 3
2 2 3
3 3 6 5

Como la tercera reaccin es muy rpida, el color del yodo elemental slo
llega a ser aparente una vez que el bisulfito se ha consumido
completamente. El yodo elemental da a la solucin acuosa un color
amarillo; pero si se aade almidn a la solucin de bisulfito, se produce la

formacin de un complejo amilasa yodo con el que la solucin se torna
de color azul marino.

En este experimento, el reactivo limitante es el bisulfito de sodio, cuya
concentracin ser la misma en los diversos experimentos. Los datos
experimentales que hay que obtener son los tiempos necesarios para que
tenga lugar la reaccin al variar las concentraciones de yodato, en una
serie de ensayos. Una vez recabados los tiempos de reaccin, la
velocidad de reaccin viene determinada por la expresin:

| | | |
reaccin de tiempo
HSO HSO
r
FINAL INICIAL
O

=
3 3

Esta velocidad media, se puede considerar de forma aproximada como la
inicial, dado que la concentracin de bisulfito es muy pequea (en relacin
a la de yodato) y siempre la misma.

El signo negativo inicial se incluye por tratarse de un reactivo (desaparece
con el avance de la reaccin). Por ser la concentracin final de bisulfito
prcticamente cero al final de la reaccin, queda:

| |
reaccin de tiempo
HSO
r
INICIAL
O

=
3

As, por la medida del tiempo que transcurre entre la mezcla de las dos
soluciones y el cambio de color (fin de la reaccin principal), se puede
determinar la velocidad de reaccin en cada experimento. Para determinar
el orden de reaccin, n, respecto del yodato, y dado que la concentracin
de bisulfito no vara en los experimentos, hay que considerar la relacin:

| |
| | | |
n m
INICIAL
O
I O HSO k
reaccin de tiempo
HSO
r

= =
3 3 2
3

Ya que [HSO
3
-
]
inicial
= constante
Definimos: | |
m
HSO k k

=
3 2 1

Entonces:
| |
| |
n .
INICIAL
INICIAL
O
I O k
reaccin de tiempo
HSO
r

= =
3 1
3

Considerando la ecuacin anterior en forma logartmica:


| | ( ) | |

+ = +
3 1 3
I O ln n k ln reaccin de tiempo ln HSO ln
INICIAL

Recordemos que la concentracin inicial del bisulfito de sodio es
constante; | | C HSO ln
INICIAL
=
3

( ) | |
+ + =
3 1
I O ln n C k ln reaccin de tiempo ln

As:
( ) | |
+ =
3
I O ln n k ln reaccin de tiempo ln

Que toma la forma de y = b + m x; es decir grficamente una lnea recta.
Representando as el -ln (tiempo de reaccin) frente a ln [IO
3
-
], se obtiene
n como pendiente de la recta y b = ln k

Material
- 1 gradilla
- 5 tubos de ensayo.
- 5 matraces Erlenmeyer de 25 mL
- 5 tapones para un tubo de ensayo.
- 2 pipetas graduadas de 5 mL
- 1 gotero
- 4 vasos de precipitado de 50 mL
- Cronmetro (o reloj con segundero).

Reactivos

- Solucin de NaHSO
3
(bisulfito sdico) 0,01 M.
- Solucin de KIO
3
(yodato potsico) 0,02 M.
- Solucin de almidn (preparada recientemente con almidn en
agua al 1% y una pequea cantidad de HgI
2
como conservante)

PROCEDIMIENTO:

***** POR FAVOR LEA TODAS LAS INSTRUCCIONES ANTES DE
1. Se parte de dos soluciones, preparadas ya en el laboratorio y que
son:
2. Solucin A: NaHSO
3
0,01 M
3. Solucin B: KIO
3
0.1 M
4. Se preparan cinco matraces Erlenmeyer de 25 mL en los que se
vierten 5,0 mL de solucin A (NaHSO
3
0.01M)

5. En cinco tubos de ensayo en los que se aaden:
Tubo de ensayo 1: 5,0 mL de solucin B (KIO
3
0,1 M)
Tubo de ensayo 2: 4,0 mL de solucin B + 1,0 mL de agua
6. En cada uno de estos ltimos tubos de ensayo se aaden tres
gotas de solucin de almidn al 1% se coloca un tapn en cada uno
de los tubos y se agita para homogeneizar la disolucin.
7. Se mide la temperatura de las soluciones (no variar de unos
matraces a otros, dado que estn todas a temperatura ambiente)
para conocer bien a qu temperatura se realiza el experimento.
8. Se vierte el contenido de un tubo de ensayo con solucin B en uno
de los matraces que contiene solucin A, se tapa con un tapn y se
agita.
9. Es importante que esta agitacin se d, para que la mezcla de
reaccin sea homognea, y que sea igual en todos los
experimentos, para que no influya la agitacin en la variacin de la
velocidad de reaccin.
10. Se repite esta operacin con los restantes matraces y se anota, en
cada caso, el tiempo necesario para que se produzca la reaccin
11. La mezcla de las dos soluciones se puede hacer tambin en un
tubo u otro recipiente adecuado.
12. Repita el procedimiento cuatro veces.

- Concentraciones iniciales de reactivos.
- Volumen de agua necesaria para completar cinco mililitros.
- Tiempo en que la mezcla reaccionante cambia de color.
- Temperatura de la mezcla reaccionante.

- Calcule las velocidades de reaccin
- Grafique -ln (tiempo de reaccin) vs. a ln [IO
3
-
],
- Obtenga la ecuacin de regresin
- Identifique la contante de velocidad y el orden de reaccin

N de
matraz
mL de
solucin A
mL de
solucin B
Tiempo/seg Velocidad,
r
O
1.
2.
3.
4.
5.


PRETRABAJO:

1. Explique el mtodo de velocidades iniciales para calcular los
parmetros de la ecuacin cintica.
2. Explique el mtodo de aislamiento para calcular los parmetros de
la ecuacin cintica.
3. En que tipo de reacciones es apropiado usar el mtodo de
velocidades iniciales?
4. Escriba la estructura qumica del complejo que se forma con el
almidn y el yodo.
5. Cmo afecta la concentracin del KIO
3
a la velocidad de reaccin?
6. Qu es un reactivo limitante?


PRCTICA N 6

ESTUDIO CINETICO DE UNA BROMACION RAPIDA

OBJETIVO

Determinar en forma prctica y precisa la constante de velocidad de
reaccin, de la reaccin de bromacin de un compuesto orgnico,
aplicando la condicin del estado estacionario, usando un potencimetro
para tomar las mediciones experimentales.

INTRODUCCION

Las reacciones de bromacin de alcoholes en solucin acuosa procede
rpidamente. En el caso de fenol, si existe suficiente bromo; por ejemplo,
mezclamos volmenes iguales de solucin acuosa de Fenol 0.01 M y agua
de bromo saturada, se ver que instantneamente aparece un precipitado,
el 2,4,6-tribromo fenol. Comprobando con esto lo rpido de una
polibromacin y por lo tanto la mayor rapidez de una monobromacin.

Para poder hacer estudios cinticos de estas reacciones, lo que se
hace es, en lugar de agregar el bromo externamente, se genera dentro del
sistema reaccionante por medio de otra reaccin lenta, haciendo que la
velocidad de la reaccin generadora de bromo gobierne a la velocidad de
reaccin de bromacin y por consiguiente midiendo la velocidad de la
primera reaccin encontrar la velocidad de la segunda reaccin.

FUNDAMENTO

La reaccin que se usar para generar el bromo es la bromato-bromuro:

) ( O H Br H Br BrO
K
1 3 3 6 5
2 2 3
4
+ + +
+
Cuya ecuacin cintica es:

2
2
3 4
2 3
3
1
Br
r ) H )( Br )( BrO ( K
dt
dBr
dt
) BrO ( d
= = =
|
|
.
|
\
|
(2)


La cual ya ha sido estudiada y se sabe que la constante de
velocidad es de cuarto orden y, sus valores fluctan entre 1 y 9
lt
3
/(mol
3
)(seg.) a 25
o
C, esta fluctuaciones son debidas a que la K
4

depende de la fuerza inica de los reactivos y por lo tanto de las
concentraciones iniciales. Dependiendo de las concentraciones iniciales
los tiempos de vida media de esta reaccin van desde fracciones de
segundos hasta varios aos, por consiguiente seleccionando
concentraciones iniciales adecuadas se pueden hacer mediciones
ordinarias.

La ecuacin estequiomtrica de la monobromacin de un compuesto
orgnico cualquiera es:

R H + Br
2
R - Br + H
+
+ Br
-

(3)
As en el caso del anisol:

Y su ecuacin cintica es:

H R
r ) Br )( H R ( K
dt
) H R ( d
= =
2 2
(4)

Aqu aplicamos la hiptesis del estado estacionario, en el cual la velocidad
de formacin del bromo (ecuacin no. 1) es igual a la velocidad de
monobromacin (ecuacin no. 3) la cual denominaremos simplemente r.
La condicin necesaria para que esto se cumpla es que la velocidad de la
reaccin de formacin de bromo (reaccin bromato-bromuro) sea
constante y, esto se logra haciendo que la concentracin inicial del
compuesto orgnico sea muy pequea comparada con la del bromato,
bromuro y cido, as que para cuando se haya consumido todo el
compuesto orgnico, la concentracin de los reactivos de la reaccin
bromato-bromuro casi no habr sufrido cambio y la velocidad de esta
reaccin ser constante e igual a la velocidad inicial. Luego:

r = K
2
(R H)(Br
2
) = r
R H
=
2
Br
r (5)



Midiendo el potencial redox del sistema bromo-bromuro, usando un
electrodo de platino y un electrodo saturado de calomel, se puede
determinar la concentracin de bromo en el estado estacionario a
cualquier tiempo:

| |
| |
2
2
2
303 2
+ =
Br
Br
RT
f
E E
o
log
.
(6)

Rearreglando:

| | | |
2
2
2
303 2
2
303 2
Br RT
F
Br RT
F
o
log
.
log
.
+ E = E

(7)
Donde como (Br-) es constante, luego:

| | A Cte Br RT
F
E
o
= =

2
2
303 2
log
.
(8)

Entonces:

) log(
.
2
2
303 2
Br RT
F
A E + =
(9)

Para calcular la K
2
(constante de velocidad de la monobromacin
del compuesto orgnico) se usa la concentracin de bromo a tiempo cero;
por dos razones, una que a tiempo cero se conoce perfectamente la
concentracin del compuesto orgnico y la otra es que se minimizan
posible efectos de reacciones de polibromacin.

En la ecuacin no. (9) se ve que el logaritmo de la concentracin
del bromo es funcin lineal de la f.e.m. del sistema, por lo tanto graficando
f.e.m. vs tiempo y extrapolando a tiempo cero se obtiene la f.e.m. inicial
(E
i
) y por consiguiente la concentracin de bromo inicial (Br
2
)
i

La velocidad de reaccin considerada como constante se obtiene
midiendo el tiempo en que se tarda en consumir todo el compuesto
orgnico:


t
H R
r
i
A
=
) (

(10)

donde:

(R H)
i
= Concentracin inicial del compuesto orgnico.
A t = Tiempo necesario para consumir todo el compuesto orgnico.

De la misma grfica f.e.m. vs tiempo, se obtiene At, midiendo desde t=0,
hasta el punto donde se presenta un aumento brusco en la curva.

Luego aplicando la ecuacin no (5) a condiciones iniciales:

r = K
2
(R H)
i
(Br
2
)
i

(11)

de aqu despejando K2, ya que todo lo dems es medido
experimentalmente y por lo tanto conocido, se obtiene el valor de la
constante de bromacin.

SUSTANCIAS

Solucin A = Solucin 0.075 M de H
2
SO
4

Solucin B = Solucin 0.025 M de KBrO
3
y 0.05 M de KBr
Solucin C = Solucin 0.001 M de fenol anisol

MATERIALES

1 Potencimetro
1 electrodo saturado de calomel
1 electrodo de platino
1 agitador magntico
1 vaso de precipitados de 150 ml
3 pipeta graduadas de 20 ml
1 cronmetro

PROCEDIMIENTO

POR FAVOR LEA TODAS LAS INSTRUCCIONES ANTES DE EMPEZAR
A REALIZAR SU EXPERIMENTO


1. Poner en un vaso de precipitados de 150 ml:
a) 20 ml de solucin A.
b) 20 ml de solucin C
c) Introducir un agitador magntico.
d) Colocar los electrodos procurando que el agitador no los golpee.
2. Poner el potencimetro en condiciones de leer milivolts
3. Vertir 40 ml de solucin B en el vaso, empezar a tomar tiempo, tomar
lecturas cada 20 segundos hasta que se observe un cambio brusco en
las lecturas.


E = F. e. m.
t = tiempo
T = Temperatura
(Br
-
) = Concentracin inicial del bromuro
E
o
= F. e. m. del sistema bromo-bromuro a 25
o
C (bibliografa)


1. Graficar E (f.e.m) vs tiempo
2. Extrapolar a t = 0 y obtener E
i
(f.e.m. inicial) luego con la ecuacin no.
(9) obtener (Br
2
)
i
.
3. Obtener At de grfica E vs tiempo midiendo desde t = 0 hasta el punto
donde se presenta un cambio brusco.
4. Obtener r de la ecuacin no. (10)
5. Obtener K
2
de la ecuacin (11)

PRETRABAJO

1. Describa la hiptesis del estado estacionario.
2. Cules son los electrodos que se utilizan y porque?
3. Para calcular K
2
se utiliza la concentracin del Br2 a tiempo cero.
Explique porque.
4. Como se obtiene el valor de E
I
.


DIAGRAMA DE FLUJ O

REPORTE PRELIMINAR DE LA PRCTICA DE FQ


MAESTRO: PFQ


OBSERVACIONES
___________________________________________________________
___________________________________________________________
___________________________________________________________
___________________________________________________________
___________________________________________________________
___________________________________________________________

MATRICULA NOMBRE
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.

_________________________________________

PRACTICA N7

ESTUDIO CINETICO DE LA
HIDRLISIS DE ANHDRIDO ACTICO

OBJETIVO

Determinar prcticamente y con precisin la energa de activacin de la
hidrlisis del anhdrido actico, amortiguando o frenando la reaccin con
anilina a diferentes temperaturas.

INTRODUCCIN

La estequiometra de la reaccin de hidrlisis del anhdrido actico es:

(CH
3
CO)
2
O + H
2
O 2CH
3
COOH (1)

Esta reaccin es detenida o amortiguada con anilina cuya reaccin
estequiomtrica es:

(CH
3
CO)
2
O + C
6
H
5
NH
2
CH
3
COOH + C
6
H
5
NHCOCH
3
(2)

Esto es posible gracias a que la reaccin del anhdrido con la anilina se
realiza preferentemente que la hidrlisis.
El hecho del que el cido actico sea un producto comn en ambas
reacciones, nos ayudar a evaluar la concentracin del anhdrido actico a
cualquier tiempo, con solo cuantificar las cantidades del cido actico, en la
reaccin de hidrlisis amortiguada a diferentes tiempos, y en la reaccin de
hidrlisis amortiguada a diferentes tiempos, y en la reaccin de hidrlisis,
llevada a cabo, completa y sin amortiguar.

FUNDAMENTO

Si al correr la reaccin se usa un exceso de agua, la ecuacin de velocidad
de reaccin de hidrlisis del anhdrido actico ser:

n
A
A
kC
dt
dC
=
(3)


Donde:
k = Pseudos constante de hidrlisis ( ya que incluye la concentracin de
agua por ser constante al estar en exceso).
C
A
= Concentracin del anhdrido actico
n = Orden de reaccin respecto al anhdrido actico.

Sacando logaritmos a la ecuacin

A
A
C log n k log
dt
dC
log + =
(4)

Con datos graficados de concentracin y tiempo se puede obtener dC
A
/dt, y
enseguida graficando stos de acuerdo a la ecuacin (4), obtener k.

Segn estableci Arrhenius en su ecuacin, la constante de velocidad de
cualquier reaccin, es proporcional a la temperatura:

RT
E
Se k

=
(5)
Donde:
E = Energa de activacin
R = Constante de los gases
T = Temperatura
S = Factor de frecuencia

Sacando logaritmos a la ecuacin (5).

T R
E
S k
1
ln ln = (6)

La cual tiene la forma de la ecuacin de una recta, y por lo tanto
graficando ln k vs. 1/T , se puede encontrar el valor de la energa de
activacin despejando la pendiente:

Pendiente = E/R (7)



MATERIAL

1 Vaso de precipitado de un litro
8 Matraces Erlenmeyer de 125 ml
5 Pipetas de 5 ml
1 Matraz Erlenmeyer de 125 ml con tapn (para el anhdrido actico)
1 Matraz Erlenmeyer de 500 ml con tapn (para la anilina)
2 Buretas de 50 ml
2 Pinzas para soporte
1 agitador de aspas
1 Bao Trmico

SUSTANCIAS

Agua destilada hervida y fra
Anhdrido actico
Solucin acuosa saturada de anilina
Solucin acuosa de NaOH 0.03 N
fenolftalena

PROCEDIMIENTO

1. Definir la temperatura de trabajo y ajustar el bao trmico a esa
temperatura.

2. Preparar 8 matraces erlenmeyer de 125 ml con 15 ml una solucin
saturada de anilina.

3. Colocar 750 ml de agua destilada en un vaso de precipitado de un
litro, introducirlo en el bao trmico.

4. Introducir al bao trmico un matraz Erlenmeyer de 125 ml que
contenga el anhdrido actico

5. Colocar el agitador de aspas dentro del vaso de precipitado de un
litro y esperar a que alcance el equilibrio trmico.

6. Tomar una alcuota de 5 ml del anhdrido actico y agregarlos al vaso
de precipitados de un litro que contiene el agua destilada, comenzar
a tomar el tiempo.


7. Tomar alcuotas de 5 ml considerando los siguientes intervalos de
tiempo:

Cada 2 minutos si la reaccin se efecta a 15 C
Cada 1 minuto si la reaccin se efecta a temperaturas mayores
de 15 C

Para cada temperatura tomar un total de 8 alcuotas

Colocar cada una de las alcuotas en los matraces Erlenmeyer de
125 ml que previamente se le agregaron 15 ml de una solucin
saturada de anilina.

Titular cada muestra con una solucin estandarizada de hidrxido
de sodio, aadiendo 3 gotas de fenolftalena como indicador,
aadir la sosa, hasta el vire de incoloro a rosado.

Dejar que la reaccin se complete, para ello esperar una hora y
media, tomar una alcuota y titularla.

Proceder de la misma forma para las otras temperaturas de
trabajo.


Variables a medir :

V
NaOH
= Volumen de sosa titulante
t = Tiempo

T = Temperatura


a) Calcular la concentracin del anhdrido actico a cualquier tiempo t.

Vm
V V C
C
NaOH NaOH NaOH
A
) * (
=



Donde:

C
NaOH
= Concentracin de la sosa titulante
V*
NaOH =
Volumen de sosa titulante usado en la reaccin no
amortiguada.
V
NaOH
= Volumen de sosa titulante usado en la reaccin amortiguada.
Vm = Volumen de muestra titulada (5 ml)

b) Graficar C
A
vs t y calcular la pendiente
dt
dC
A
grficamente

c) Graficar ln (
dt
dC
A
) vs ln C
A
y obtener k

d) Repetir los pasos a, b y c a otras temperaturas.

e) Graficar ln k vs 1/T y obtener

BIBLIOGRAFA

1. Levenspiel Octave ,Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Segunda
edicin, Editorial Revert, S.A., Barcelona Espaa, ISBN 84-291-7325-
0, 1974
2. Fogler Scott H., Elements of Chemical Reaction Engineering, Second
Edition, Editorial Prentice Hall International Series, New Jersey, E.U.A.
ISBN 0-13-263534-8, 1992
3. Guerasimov. et al., Curso de Qumca Fsica Tomo II, Segunda Edicin ,
Editorial Mir Moscu, 1977
4. Levine Ira N., Fisicoqumica, Primera Edicin, Editorial Mc. Graw-Hill
Latinoamericana , S.A. Bogot Colombia, ISBN 968-451-0284-4, 1978

PRETRABAJO

1. Explicar como se obtiene el orden de la reaccin de hidrlisis del
Anhdrido Actico
2. A que se debe que se maneja una pseudoconstante en la ecuacin de
velocidad para la reaccin de hidrlisis
3. Definir Energa de activacin y como se calcula en la prctica.

4. Como se alcanza el equilibrio trmico en la reaccin de hidrlisis,
considerando que la reaccin se lleva a cabo a diferentes temperaturas?
5. Para qu se utiliza la anilina en la reaccin de hidrlisis?

DIAGRAMA DE FLUJ O



MAESTRO: PFQ


OBSERVACIONES:

INTEGRANTES DEL EQUIPO:
MATRICULA NOMBRE
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.

_________________________________________

PRACTICA N8

ESTUDIO CINETICO DE UNA CATALISIS HOMOGENEA

OBJETIVO

Determinar en forma practica y precisa la efectividad relativa del poder
cataltico de dos catalizadores diferentes, sobre la velocidad de
descomposicin del peroxido de hidrogeno a temperatura constante.

INTRODUCCION

Si a un sistema reaccionante se le agrega una sustancia y la velocidad de
reaccin se modifica acelerndose o retardndose y al final esta sustancia
permanece igual sin sufrir cambio alguno, a este fenmeno se le llama
catlisis.

La reaccin es una reaccin catalizada positiva si se acelera y negativa si
se retarda.

A la sustancia agregada se le denomina catalizador, y si ste reduce la
velocidad de reaccin se denomina inhibidor.

FUNDAMENTO

En la presente practica se estudiara la reaccin de descomposicin del
peroxido de hidrogeno, usando dos catalizadores KI y FeCl
3
, cada uno a
dos diferentes concentraciones.

A temperatura constante y con la misma cantidad inicial de peroxido, correr
la reaccin con cada catalizador.

Medir la constante de velocidad k, comparar los valores de k, el que
presente el mayor corresponder al catalizador mas efectivo y asi
sucesivamente.

La estequiometra de la reaccin es:

H
2
O
2
H
2
O + O
2


La cual es una reaccin de primer orden y de su ecuacin de velocidad
integrada y despejada para k nos queda:

|
.
|
\
|
=
x a
a
ln
t
k
1
(1)
Donde:

k = Constante de velocidad de la reaccin
a = Numero de moles iniciales de perxido
x = Numero de moles que han reaccionado de perxido
t = Tiempo

Para seguir la cintica de la reaccin se mide la cantidad formada de uno de
los productos, el oxigeno, el cual se desprende en fase gas. Por lo tanto se
mide el volumen de oxigeno desprendido, ya que este es proporcional a los
moles de oxigeno formados y estos proporcionales a los moles de peroxido
descompuestos.

t
V x (2)
Donde:

V
t
= Volumen de O
2
desprendido al tiempo t.

Cuando la reaccin ha finalizado o sea a t
infinito
, el oxigeno desprendido es
proporcional a los moles iniciales de peroxido por lo que:

inifinito
V a (3)
Donde:

V
inifinito
= Volumen de O
2
desprendido a t
infinito

De las ecuaciones 1 y 2

) ( ) (
inf t inito
V V x a (4)

Sustituyendo 3 y 4 en 1 nos queda:


|
|
.
|
\
|
=
t inito inf
inito inf
V V
V
ln
t
k
1
(5)

Esta ecuacin nos proporciona el valor de k en funcin del tiempo y de los
volmenes de oxigeno desprendido.

DESCRIPCION DEL EQUIPO



MATERIAL

Pipeta de 5 y 10 ml
Matraz de 50 ml
Tapn monohoradado
Llave de mhor
Vaso de precipitado de 250ml
Bureta de 50ml
Soporte
Pinzas para soporte
Manguera de conexin
Tubera de vidrio
Pedacera de vidrio

SUSTANCIAS

Peroxido de hidrgeno al 3%.
Solucion acuosa de KI 0.05M y 0.20M.
Solucion acuosa de FeCl
3
0.05M y 0.20M.

PROCEDIMIENTO

1. Se monta el aparato como se muestra en la figura.

2. Se cierra la llave de mhor y se llena la bureta con agua,

3. Se cierra la vlvula de la bureta y se comprueba que no haya
variacin en el nivel de agua de la bureta.

4. Se introducen al matraz 10 ml de catalizador junto con pedacera de
vidrio (para incrementar la agitacin).

5. Posteriormente y en el menor tiempo posible, se aaden 5 ml de
peroxido de hidrogeno al 3%, se sella el matraz y se abre la llave de
mhor.

6. A partir de este instante se contabiliza el tiempo. Agitese el matraz
continuamente.


7. Dependiendo de catalizador en turno, se vera en mayor o menor
proporcin el desprendimiento de oxigeno, el cual desalojara el agua
de la bureta en proporcin al oxigeno desprendido.

8. Se mide el volumen de la bureta a diferentes tiempos, con intervalos
de 2 min, hasta que finalice la reaccin, lo cual se evidenciara porque
el volumen de la bureta permanecer constante, este ser
considerado como V
infinito
.

9. Repita el procedimiento para cada catalizador, tomando como datos
volumen contra tiempo.


V
t

tiempo
V
infinito


Evaluar k usando la ecuacin 5 para cada catalizador

Comparar los valores de k e indicar la efectividad cataltica en orden
descendente.

PRETRABAJO

1.- Defina catalisis

2.- De que manera se mide el poder catalitico de un catalizador?

3.- Explique el porque el volumen de oxigeno al final de la reaccin
permanece constante.

4.- Explique que es un catalizador positivo y un catalizador negativo


DIAGRAMA DE FLUJ O


PRACTICA FECHA GRUPO HORARIO EQUIPO

MAESTRO PFQ


OBSERVACIONES

MATRICULA NOMBRE

_________________________________________

PRACTICA N9

ISOTERMA DE ADSORCIN

OBJETIVO

Determinar prcticamente y con precisin la capacidad de adsorcin del
carbn activado para el cido actico en soluciones acuosas de diferentes
concentraciones y a temperatura constante.

INTRODUCCIN

La adsorcin es una operacin bsica que se realiza poniendo en contacto
un slido con una mezcla fluida. Las condiciones en que se produce el
contacto son tales que una parte del fluido se adhiere o concentra sobre la
superficie del slido.

La adsorcin puede ser fsica, cuando los enlaces entre la molcula
adsorbida y la superficie slida son dbiles (fuerzas de Van der Waals y
dipolares), o puede ser qumica cuando los enlaces en la adsorcin son
inicos o covalentes. Los calores de adsorcin en el primer caso
menores de 10 Kcal mol
1
y para el segundo son de 10 a 100 Kcal mol
-1
. La
adsorcin qumica es altamente especfica y depende de las propiedades
qumicas de las molculas adsorbidas y de la superficie de adsorcin.

El estudio cuantitativo del fenmeno de adsorcin es posible mediante el
conocimiento de la isoterma de adsorcin. Esta es la curva que resulta al
graficar la concentracin adsorbida por gramo de adsorbente contra la
concentracin de soluto en equilibrio, cuando el proceso ocurre a
temperatura constante.

La adsorcin se usa, principalmente, para separar uno o mas componentes
(que con frecuencia se encuentran en cantidades minsculas) de una
mezcla fluida.
La adsorcin se utiliza en anlisis para separar mezclas difciles de
fraccionar por destilacin, extraccin o cristalizacin. La separacin de
mezclas de hidrocarburos con puntos de ebullicin prximos, por adsorcin
con gel de slice, y la separacin de mezclas de tierras raras por adsorcin
con resinas constituyen ejemplos tpicos. La adsorcin y la desorcin o
elucin de productos puros se utilizan en el almacenado de gases y en
refrigeracin.

Los adsorbentes industriales importantes y algunas de sus aplicaciones se
registran en la siguiente tabla.

TABLA No. 1
ADSORBENTES INDUSTRIALES

ADSORBENTE

APLICACIONES INDUSTRIALES

Tierra de Batn
Refinado de fracciones del petrleo,
aceites vegetales y animales, grasas y
ceras.
Bauxita

Tratamiento por percloracin de fracciones
de petrleo, desecacin de gases y
lquidos.
Arcillas tratadas por cidos

Filtracin por contacto y refinacin de
fracciones de petrleo.
Negro de huesos

Refinacin de azcar, separacin de
cenizas de las disoluciones.
Carbones decolorantes

Refinacin de azcar, aceites, grasas y
ceras; decoloracin y purificacin de agua
y otros lquidos.
Carbn activo

Recuperacin de disolventes, eliminacin
de olores, purificacin de gases.
Albmina

Desecacin de aire, gases y lquidos
Gel de Slice

Desecacin y purificacin de gases,
refinacin de productos de destilacin del
petrleo.
Silicatos catin-cambiadores

Tratamiento del agua
Magnesia

Tratamiento de gasolina y disolventes.

FUNDAMENTO

Un slido en contacto con una solucin lquida puede adsorber sobre su
superficie sustancias que se encuentran disueltas en la solucin. La
sustancia que se adsorbe se llama adsorbato y aquella sobre la cual se
adhieren estas sustancias se llama adsorbente.

La cantidad de sustancia que se adsorbe depende de la concentracin de
sta en la solucin, de la naturaleza del adsorbente y del adsorbato y
tambin de la temperatura.


Cuando la adsorcin se efecta en capas monomoleculares y a temperatura
constante, Freundilich encontr una relacin que se conoce con el nombre
de Isoterma de Adsorcin de Freundilich.

b
KC
M
X
= (1)

Donde:
X = Gramos de sustancia adsorbida ( adsorbato)
M= Gramos de adsorbente
C= Concentracin de adsorbato en la solucin, que se halla en
el equilibrio con el adsorbente.
K= Constante
b= Constante

Tomando logaritmo en la ecuacin (1)

C b K
M
X
log log log + = (2)

MATERIAL

6 Matraces Erlenmeyer de 250 mL
6 tapones de hule
1 soporte
1 Pinzas
1 Bureta de 50 mL
1 Embudo de filtracin rpida
6 Matraces de aforacin de 50 mL
1 Pipeta graduada de 25 mL
1 piceta
Papel filtro.

SUSTANCIAS

Carbn activado
Solucin acuosa de NaOH 0.15M
Solucin acuosa de cido actico 0.6 M
Fenolftalena
Agua destilada

PROCEDIMIENTO

1. Pesar un gramo de carbn activado para cada uno de los seis
matraces de 250 mL . Numerarlos de 1 al 6.
2. Aadir 50 mL de una solucin de cido actico a cada uno de ellos,
preparada de la siguiente forma:

Matraz de aforacin de 50 ml
Matraz No. Solucin 0.6 M de actico
(ml)
Agua destilada
(ml)
1 50 0
2 40 10
3 30 20
4 25 25
5 20 30
6 10 40

3. Agitar fuertemente los seis matraces.
4. Filtrar las soluciones
5. Tomar alicuotas de 10 ml y titular con NaOH 0.15 M usando
fenolftalena como indicador.


V
NaOH
= Volumen de sosa titulante
V
solucin
=

Volumen de solucin titulada
M = Gramos de carbn activado


a) Calcular las concentraciones iniciales de cido actico en cada una de
las soluciones.

b) Calcular las concentraciones de actico "C" en el equilibrio.

c) Calcular los gramos de actico adsorbido "X"


d) Graficar
M
X
log vs. log C

e) Evaluar b y K de la pendiente e interseccin de la recta respectivamente.

f) Presentar grfica y tabla de resultados

BIBLIOGRAFA

1. Levenspiel Octave ,Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Segunda
edicin, Editorial Revert, S.A., Barcelona Espaa, ISBN 84-291-7325-0,
1974
2. Fogler Scott H., Elements of Chemical Reaction Engineering, Second
Edition, Editorial Prentice Hall International Series, New Jersey, E.U.A.
ISBN 0-13-263534-8, 1992
3. Guerasimov. et al., Curso de Qumca Fsica Tomo II, Segunda Edicin ,
Editorial Mir Moscu, 1977
4. Levine Ira N., Fisicoqumica, Primera Edicin, Editorial Mc. Graw-Hill
Latinoamericana , S.A. Bogot Colombia, ISBN 968-451-0284-4, 1978

PRETRABAJO

1. Define "adsorbato" y "adsorbente" . En sta prctica quien acta
como adsorbato y adsorbente.
2. Qu es una Isoterma de Adsorcin?
3. Describa en que casos se utiliza un proceso de adsorcin.
4. Escriba la relacin matemtica que cuantifica los gramos de
sustancia adsorbida, y como se determina cada una de las variables
que aparecen en esa relacin matemtica
5. Cmo se determinan las concentraciones iniciales de cido actico
de cada una de las soluciones utilizadas en la prctica?


DIAGRAMA DE FLUJ O


PRACTICA FECHA GRUPO HORARIO EQUIPO

MAESTRO PFQ


OBSERVACIONES

MATRICULA NOMBRE

_________________________________________


Manual de Laboratorio Fisicoquimica II

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Manual de laboratorio de Fisicoqumica II 1

= Mililitros de cido necesarios para neutralizar la sosa que no

usando la ecuacin (5) y el dato de V

) ] contra t ; ajuste sus datos

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