Qumica Orgnica Estrutural e Reacional Aluna: Michele Soares Prof.

Juliana Gomes cido de Lewis (eletrfilo) - Recebe par de e-. Ex c inorgnicos, gua, c. Carboxlicos(COOH), fenol, lcool(OH), Li + 2+ , Mg , Compostos metlicos ( AlCl3), (BF3), (TiCl4), ( FeCl3), ZnCl2 Base de Lewis ( Nuclefilo) - Doa par de e-. Ex: lcool ( OH), ter ( -O-), aldedo ( CHO), cetona ( CO), Cloreto cido ( COCl), c. Carbox. ( COOH), ster ( COO), amida(CON), amina (NC), sulfeto (S), Fsforo ( P). + cido BrnstedLowry Doa Prtons. Ex HNO3, HCl, H2SO4, NH4 Base de Bronsted-Lowry Recebe Prtons. Ex gua, on Cloreto, NH3 OBS/ Quanto maior o pKa, mais fraco o cido, logo a sua base conjugada mais forte. Ordem de acidez lcool<gua<fenol<c. Carbox Ressonncia Regras: 1)formas imaginaries e no reais, 2) diferem entre si na distribuio de e- , 3)nem sempre h equivalncia ( ex. Cetona com dupla CC e CO),4) Tem que ser estruturas vlidas de Lewis, obedecendo a regra de valncia, 5)forma hbrida mais estvel. Ex on carbonato

Ismeros so compostos diferentes que tem a mesma frmula molecular. Os ismeros se dividem em ismeros constitucionais e estereoismeros. Ismeros constitucionais so ismeros que diferem porque seus tomos esto ligados em uma ordem diferente. Dentro dos ismeros constitucionais podemos encontrar: frmula C2H6O temos o etanol (CH3CH2OH) e o ter dimetlico (CH3OCH3). compostos pertencem a mesma funo qumica, mas possuem cadeias diferentes. Por exemplo butano e isobutano. ramificao ou de uma insaturao. Exemplos: 2-penteno e 3-penteno, 2-etil propano e 3-etil propano. posio do heterotomo inserido na cadeia. Ex: metxi-propano e etxi-etano. ia): um caso especial de isomeria de funo, no qual os compostos se encontram em equilbrio. Alguns aldedos e cetonas, por exemplo, esto em equilbrio com enis:

Estereoismeros no so ismeros constitucionais pois tem os tomos conectados na mesma seqncia. Eles diferem apenas no rearranjo de seus tomos no espao. Os estereoismeros dividem-se em diasteremeros e enantimeros. Diasteremeros so estereoismeros cujas molculas no so imagem especulares umas das outras. Dentro dos diasteremeros encontramos os chamados ismeros geomtricos, ou ismeros cis-trans, como por exemplo:

Os ismeros geomtricos no so a nica classe de diasteremeros. Os compostos seguintes, por exemplo, no so ismeros geomtricos, mas so diasteremeros:

Por fim, enantimeros so estereoismeros cujas molculas so imagem especulares umas das outras, imagens que no se superpe. Nossas duas mos, por exemplo, so imagens especulares.

Reaes SN2 e SN1

SN2: Substituio nucleoflica bimolecular De uma forma geral, quando um nuclefilo encontra um haleto de alquila ele pode fazer duas coisas: atacar o carbono diretamente e deslocar o on haleto, ou atuar como uma base, induzindo a de-hidro-halogenao do haleto de alquila e produzir um alceno. O ltimo caso, refere-se eliminao bimolecular (E2). O primeiro, substituio nucleoflica bimolecular - SN2. Um nuclefilo uma espcie qumica que atrada por cargas positivas - algumas vezes, chega a possuir, de fato, carga negativa. Como o grupo de sada ligado ao carbono que ir sofrer o ataque do nuclefilo invariavelmente saca eltrons do carbono, deixa-o com uma carga parcialmente positiva - um forte candidato para a substituio nucleoflica. O ataque do nuclefilo sempre ao longo do eixo de ligao C-X - o caminho de menos energia para a reao. Uma das principais caractersticas da SN2 que o processo provoca uma inverso da configurao do tomo de carbono ligado ao grupo de sada (inverso de Walden). Se o reagente de partida for um composto quiral e na forma pura, o produto tambm ser quiral, mas com a configurao oposta. Por exemplo: a reao entre o on acetato e o (S)-2-bromo-1-fenilpropano produz o composto (R)-2-acetato-1-fenil-propano. A inverso da estereoqumica em tomos de carbonos assimtricos durante uma reao SN2 um forte indcio de que a reao passa por um mecanismo concertado, envolvendo a formao de um estado de transio onde o tomo de carbono faz "5 ligaes"! Na verdade, existe a formao de duas ligaes parciais (Nu-C e C-X). Outro detalhe importante nesta reao que no se observa a formao de um intermedirio inico. Como consequncia, nos casos onde, via SN1, o haleto de alquila formasse um carboction primrio - altamente instvel as reaes parecem optar pelo mecanismo SN2. Em solventes menos polares, tambm, onde o carboction do SN1 pouco estvel, a reao ocorre preferencialmente via SN2. SN1: Substituio nucleoflica unimolecular Os produtos de uma reao SN1 so similares aos da reao SN2, mas o mecanismo completamente diferente. Nesta reao, no ocorre inverso do configurao do carbono eletrfilo, e pode acontecer rearranjos do carboction: neste mecanismo, h a formao de um intermedirio inico. Embora a velocidade da reao dependa da concentrao do substrato, a alterao da concentrao do nuclefilo no tem qualquer efeito na velocidade da reao. Isto significa que a etapa limitante no envolve a participao do nuclefilo. Neste mecanimo, a velocidade segue a seguinte lei: v=k.[substrato]. Como o nuclefilo no participa da etapa limitante da velocidade, a nucleofilicidade do nuclefilo no tem efeito sobre a reao: isto significa que nuclefilos pobres, como gua e lcools, podem reagir via SN1. Esta reao envolve a formao de um carboction na etapa determinante da velocidade. Neste caso, podem ocorrer rearranjos na estrutura do carboction - como a migrao de um grupo metila ou de um prton ligados aos carbonos adjacentes no sentido da formao do carboction mais estvel. Por isso, a estrutura do produto nem sempre se assemelha a do substrato de partida.

Fator Substrato

SN1 Compostos de carbono tercirios (formao de carboction estvel)

SN2 Metila > 1 > 2 (substratos com pequeno bloqueio estrico) Base de Lewis forte, a velocidade favorecida pela alta concentrao do nuclefilo. Solvente polar aprtico (DMF, DMSO)

Nuclefilo

Bases fracas de Lewis, molculas neutras, o nuclefilo pode ser o solvente (solvlise)

Solvente

Solvente polar prtico (lcool, gua)

Grupo retirante

I- > Br- > Cl- > F- para ambos SN1 e SN2 (quanto mais fraca a base, depois da partida do grupo, melhor ser o grupo retirante)