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PRACTICA 4: Caracterizacin de lquidos y slidos. Punto de ebullicin: Destilacin. Punto de fusin

Elaboracin: Begoa Garca. Fotos: Mara Villalonga

OBJETIVOS: Esta Sesin est dividida en dos partes

PARTE A: Destilacin y determinacin de punto de ebullicin Medidas de seguridad en la manipulacin y calefaccin de lquidos inflamables. Destilar mediante un montaje de destilacin simple un lquido desconocido. Control de la velocidad de destilacin y separacin en fracciones. Residuo de seguridad. Identificacin del lquido comparando su punto de ebullicin con los valores tabulados. Clculos peso-volumen y clculo de la eficacia (rendimiento) del proceso. PARTE B: Determinacin de punto de fusin Caracterizacin de un slido conocido por su punto de fusin. Identificacin de un slido desconocido por su punto de fusin comparando con datos bibliogrficos. OPCIONAL: Caracterizacin e identificacin de un compuesto mediante el punto de fusin mixto.

INTRODUCCIN
Los procesos ms usuales en los que la materia cambia sus propiedades fsicas, es decir cambia de fase o estado son: Fusin: paso de slido a lquido Vaporizacin: paso de lquido a gas Condensacin: paso de gas a lquido Sublimacin: paso de slido a gas
F usin V apor i zacin

Slido

Solidif i cacin

Lquido

Cond ensacin

Vapor

Todos estos cambios requieren suministro de energa y siguen un patrn similar. Cuando un slido se calienta, su temperatura aumenta hasta que los enlaces que mantienen la red cristalina se rompen y el slido se transforma en lquido, es decir, se funde. Durante la fusin el calor suministrado se invierte en el cambio de slido a lquido y la temperatura permanece constante. Esta temperatura, que es caracterstica del slido, se conoce como punto de fusin (p.f.). Si se sigue calentando el lquido, la temperatura se eleva de nuevo, aumenta la energa de las molculas y stas se van separando para pasar a la fase vapor. Cuando la presin del vapor iguala a la presin sobre el lquido (normalmente presin atmosfrica), la muestra hierve. Durante la ebullicin, el calor suministrado se invierte en el paso de lquido a vapor (vaporizacin) y la temperatura se mantiene tambin fija. Esta temperatura es el punto de ebullicin (p.eb.), tambin caracterstico de la sustancia. Los slidos pueden transformarse directamente en vapor por un fenmeno llamado sublimacin (p.ej. yodo, alcanfor).

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A) Punto de ebullicin y destilacin simple

Los lquidos puros que no se descomponen al calentar tienen un p. eb. que slo depende de la presin exterior, y su medida nos permite la caracterizacin del lquido. La medida de p.eb. se suele llevar a cabo por destilacin, es decir, por vaporizacin del compuesto con aplicacin de calor, seguida de la condensacin del vapor para dar de nuevo un lquido, el destilado. Midiendo la temperatura de los vapores que van a condensar se puede caracterizar el lquido. n ullic cin Ebu

uido o Lqu

r apo or Va

nde ns n on en sa ac ci n Co

Sin embargo, aunque el punto de ebullicin es una constante fsica, depende de la presin externa y vara de manera notable con pequeas oscilaciones de sta. Se conoce como punto de ebullicin normal, la temperatura o intervalo de temperaturas en el que el compuesto pasa de lquido a gas a la presin de 1 atmsfera (760 mm Hg). El p.eb. de un lquido puro determinado experimentalmente muestra habitualmente un rango de 1-2 C y debe expresarse como un intervalo. Hay algunas excepciones como los azetropos, mezclas de lquidos que destilan en proporcin y temperatura fija como el etanol 96 o 96%, una mezcla azeotrpica etanol:agua 96:4 de p.eb. 78,15 C. Si disminuye la presin externa, por ejemplo haciendo vaco en el sistema, el p.eb. disminuye y debe indicarse la presin a la que ha sido determinado, bien entre parntesis o con un suprandice: por ejemplo p.eb. 105-106 C (100 mm Hg) 105-106100. En general la destilacin se utiliza en los siguientes casos: a) Purificacin y caracterizacin de lquidos de p.eb. < 200C. b) Recuperacin de un producto slido disuelto por destilacin del disolvente. c) Separacin de mezclas de lquidos. Se estudiarn en la Prctica 10. Para purificar lquidos de p.eb. < 200 C, es decir, eliminar las impurezas de mayor o menor punto de ebullicin se utiliza el montaje de destilacin simple (ver Experimental). Si tienen mayor p.eb. o pueden descomponerse al calentar, se destila a presin reducida (vaco). Al inicio de la destilacin, las primeras gotas del destilado contendrn las impurezas de p.eb. bajo que se recogen mientras la temperatura del vapor est subiendo. Esta fraccin recibe el nombre de cabeza de destilacin. Cuando la temperatura est estable se recoge el lquido puro, siempre que la temperatura no vare ms de 1-2 C, hasta que quede poco volumen en el matraz. Las impurezas p.eb. alto quedan en el lquido residual del matraz de destilacin (cola de la destilacin) (ver Esquema General).

Fi gura 1
lquido a dstilar L impurezas menos voltiles I(-) impurezas ms voltiles I(+)

calefaccin

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ESQUEMA GENERAL DE SEPARACIN DE UNA DESTILACIN-PURIFICACIN

L: lquido a destilar I mpurezas: I(+) ms voltiles que L I(-): menos voltiles que L

L + I (+) + I(-)
1) Introducir el lquido en el matraz 2) Aadir germen de ebullicin 3) Completar el montaje de destilacin 4) Calentar

Cabeza de destilacin I (+) I (+) + L (peq. cantidad)

Separar

I(+)

I(+)+L

Destilado: L

Temperatura estable Si vara ms de 2C recoger por separado (Fracciones 1, 2, 3 etc)

Cola de destilacin L + I(-) I(-)

Debe quedar lquido en el matraz

Notas importantes sobre la Destilacin:

A) En la calefaccin de lquidos hay que evitar que el lquido se sobrecaliente y pase bruscamente a gas. Para favorecer la ebullicin se puede: a) Aadir un germen de ebullicin, un material poroso inerte (plato poroso) que al calentar el lquido expulsa el aire de sus poros. Este aire, al atravesar el lquido facilita la formacin de burbujas de gas en el mismo. Nunca debe aadirse en caliente, es decir a temperatura mayor que el p.eb. del lquido. Si la mezcla se enfra, el lquido llena los poros y el germen se desactiva por lo que si se desea calentar de nuevo hay que aadir una nueva porcin. b) Agitar la mezcla (p.ej. en destilaciones a vaco). B) Nunca se debe apurar la destilacin y dejar seco el matraz. El calentamiento a temperaturas elevadas del residuo puede dar lugar a reacciones violentas.

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EXPERIMENTAL
PARTE A: PURIFICACIN Y CARACTERIZACIN DE UN LQUIDO DESCONOCIDO
Material Manta calefactora + Regulador Soporte metlico (2) Taco de madera Matraz de fondo redondo 100 mL (m.f.r.) Aro de corcho Pinza+nuez (2) Cabeza de destilacin + rosca + aro silicona Termmetro Refrigerante + gomas Colector acodado Clips (2) Plato poroso Viales (3) Erlenmeyer 50 mL Lquidos problema Acetato de etilo Acetona Etanol (absoluto)

Montaje de Destilacin Simple Cambiar foto

Procedimiento experimental para una destilacin simple I. Preparacin:

a) Revise y prepare el material (LIMPIO Y SECO). Numere y pese los viales y el Erlenmeyer previamente etiquetados. b) Utilice el dosificador (ver Anexo II) para depositar en el matraz de fondo redondo 30 mL del lquido problema asignado (anote el n del Problema). Apoye el matraz sobre el aro de corcho y aada plato poroso (1-2 piezas).

II. Montaje: Comience en uno de los soportes comprobando que el cable de la manta llega al
enchufe y que las gomas del refrigerante no quedan tensionadas ni dobladas. Coloque las piezas en el siguiente orden:

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1. Taco de madera 2. Manta calefactora 3. Matraz f.r. sujeto con pinza y nuez. El matraz debe tocar el fondo de la manta y estar sujeto firmemente por debajo del borde superior del esmerilado. Compruebe que est sujeto quitando el taco y la manta, ajstelo si es necesario y vuelva a poner el taco+manta. pinza

Manta calefactora Plato poroso Regulador 4. Coloque el termmetro en la cabeza de destilacin con el bulbo del termmetro a la altura de la salida lateral. Si tiene que regular el termmetro, afloje la rosca, desplace el termmetro y vuelva a ajustar con cuidado de no apretar excesivamente para no triturar la rosca de vidrio.
BIEN MAL MAL

Taco de madera

5. Sujete el refrigerante con la pinza metlica, encjelo en la salida lateral de la cabeza de destilacin y fjelo al soporte en esa posicin con la nuez. Coloque el colector acodado. Asegure estas dos juntas esmeriladas con clips. Agua Clip Salida Entrada

Pinza + nuez

Colector acodado

6. Las gomas de entrada y salida estn ya conectadas de forma adecuada al circuito de refrigeracin y ste habr sido puesto en marcha por el/la profesor/a para dar un flujo suave y

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constante. 7. Ponga el primer recipiente de recogida de forma que parte del colector est dentro de l sin tocar el fondo. 8. REVISE EL MONTAJE, ESMERILADAS ESPECIALMENTE LAS JUNTAS

III. Destilacin:
a) Conecte la manta calefactora comenzando con el regulador al 40%. Espere a que comience la ebullicin y regule la calefaccin de forma que el lquido destile a 1-2 gotas por segundo. b) Recoja las primeras gotas (cabeza) y cuando el termmetro se estabilice cambie el recipiente. Tome nota de la temperatura final a la que ha destilado y tape bien el recipiente. Si en la fraccin posterior observa variaciones en la temperatura mayores de 1-2 C cambie el recipiente anotando el intervalo de temperaturas correspondiente a esa fraccin. c) Cuando quede poco volumen en el matraz (en nuestro caso aprox. 2-3 mL) desenchufe la manta, quite el taco y retire la manta alejndola de la zona de trabajo. Espere a que se enfre el montaje.

Cola de la destilacin
Recuerde: Nunca se debe apurar la destilacin y dejar seco el matraz. El calentamiento a temperaturas elevadas a que se somete al residuo puede resultar en una reaccin de descomposicin violenta.

IV. Desmontar: en orden inverso al montaje: Vial/Erlenmeyer colector refrigerante

cabeza de destilacin-termmetro matraz de fondo redondo. Pase el lquido de la cola a un vial tarado.

V. Pesada de muestras: Pese todas las fracciones. Las fracciones con el mismo intervalo de ebullicin pueden reunirse antes de pesar (excepto cabezas).
MUESTRE LAS FRACCIONES AL PROFESOR/A. NO FRIEGUE EL MATERIAL UTILIZADO A NO SER QUE LO INDIQUE EL PROFESOR/A. RECOJA Y ORDENE EL PUESTO DE TRABAJO ANTES DE PASAR A LA PARTE B.

AL FINALIZAR, PASE LOS DATOS DEL DIARIO DE LABORATORIO A LA HOJA DE RESULTADOS AADIENDO SUS OBSERVACIONES Y COMENTARIOS

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B) Punto de fusin
El punto de fusin (p.f.) de una sustancia es la temperatura o intervalo de temperaturas en el que el compuesto pasa de slido a lquido a la presin de 1 atmsfera. El p.f. es caracterstico del slido y prcticamente no vara con cambios moderados de presin. Resulta de utilidad para: a) Caracterizar el slido. b) Determinar cualitativamente su grado de pureza. La determinacin del punto de fusin se debe llevar a cabo con el producto cristalizado y seco ya que si ha ocluido disolvente de cristalizacin, al calentar el slido se disuelve sin estar fundiendo realmente. El punto de fusin es realmente un intervalo de temperaturas entre la aparicin de la primera gota de lquido hasta la desaparicin del slido en su totalidad. Se suele considerar que un p.f. con corto intervalo (< 2 C) entre la primera aparicin de gotas de lquido en la muestra que funde y la desaparicin de la ltima traza de slido, constituye una evidencia de que una sustancia est pura. Hay algunas excepciones a esta regla: a) Compuestos que descomponen al fundir. b) Mezclas eutcticas, de proporcin definida que dan un intervalo corto de fusin. El mtodo ms simple para la determinacin de puntos de fusin consiste en introducir una cantidad muy pequea del compuesto en un tubo capilar y, posteriormente, calentarlo de forma controlada hasta que el producto funda tomando nota de la temperatura del comienzo y final de la fusin. Para que la determinacin sea correcta, el aumento de temperatura mientras se produce la fusin tiene que tener lugar lentamente, a una velocidad de unos 2 C por minuto. Si se calienta rpidamente, la temperatura que marca el termmetro y la que hay en el interior del capilar no sern iguales, por lo que la determinacin ser errnea.
T (C) intervalo de fusin 1 -2 C/min

Cuando se conoce la temperatura de fusin se suele calentar rpidamente hasta unos 20 C por debajo del p.f., se deja estabilizar el sistema y se calienta lentamente a partir de ese momento.
rpida estabizacin

lenta tiempo

Si no se conoce el rango de temperatura, se lleva a cabo una determinacin rpida preliminar para averiguarlo y una segunda determinacin, ms lenta, para determinar el intervalo de fusin con precisin. La comparacin del p.f. de un slido desconocido con un valor bibliogrfico no basta para su identificacin. Sin embargo, su sensibilidad a las impurezas tiene utilidad en la tcnica denominada punto de fusin mixto que permite confirmar la identificacin si se dispone de una muestra patrn del mismo. Para ello se mezcla ntimamente una pequea cantidad del desconocido y del patrn y se determina el p.f. de la mezcla. Si es la misma sustancia, la mezcla dar un punto de fusin igual a las sustancias antes de mezclarlas. Si son diferentes, el intervalo del punto de fusin aumentar, al mismo tiempo que disminuir su valor inicial, ya que la mezcla se comportar como una sustancia impura.

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PARTE B: DETERMINACIN DE PUNTO DE FUSIN

Material Barquillas pesasustancias (2) Esptula de cuchara Capilares de vidrio Aparato de determinacin de p.f. Compuestos slidos Dibenzalacetona Slido A Slido B

Procedimiento general para la Determinacin de un Punto de Fusin I. Preparacin de la muestra: Con la ayuda de una esptula limpia y seca deposite una
pequea cantidad de slido en una barquilla limpia y seca o sobre un pequeo pedazo de papel de aluminio. Pulverice finamente el slido con la parte plana de la esptula, y proceda de la forma siguiente: a) Presione con la boca del capilar sobre la muestra triturada y una pequea cantidad de la misma se introducir en l. Tambin puede rascar suavemente el slido que queda adherido a la esptula al triturar. b) Invierta el capilar y golpee suavemente sobre la mesa para hacer bajar el slido. Repita estos pasos hasta que la altura de la muestra en el fondo del capilar sea de 1-2 mm. No introduzca la muestra presionando porque se puede taponar el capilar y el slido no bajara.

II. Determinacin del p.f.: Introduzca el capilar en el orificio adecuado del Aparato de
determinacin de p.f. (ver Anexo II). a) Si conoce el intervalo de fusin (p.f.) de la sustancia: 1. Programe el aparato segn las instrucciones de uso (ver Anexo II). 2. Observe cuidadosamente los cambios en la muestra. Anote la temperatura a la que aparece la primera gota de lquido (p.ej. 115 C). Siga observando hasta que todo el slido haya fundido (p.ej. 117 C). El punto de fusin es el intervalo entre las dos temperaturas, es decir 115-117 C. 3. Detenga la calefaccin, retire el capilar y depostelo en el recipiente adecuado. b) Si no se conoce el intervalo de fusin (p.f.) de la sustancia: Se deben preparar dos muestras. 1 Acote el rango de temperaturas posibles llevando a cabo una determinacin por calefaccin rpida y tomando nota del intervalo de fusin (p.ej. 110-130 C). 2 Elija como lmite de la calefaccin rpida aprox. 10-20 C por debajo del valor mnimo obtenido en el apartado anterior (p. ej. 90 C) y siga el procedimiento descrito en el apartado a). NOTA: Para la determinacin de un p.f. no es necesario comenzar siempre desde temperatura ambiente, basta con que el aparato est 15-20 C por debajo de la temperatura de fusin esperada.

Siguiendo las indicaciones del procedimiento general se llevar a cabo la:

a) Determinacin del punto de fusin de una muestra conocida (dibenzalacetona). b) Determinacin del punto de fusin de un compuesto orgnico slido desconocido y su identificacin comparando con valores de la bibliografa.

AL FINALIZAR, PASE LOS DATOS DEL DIARIO DE LABORATORIO A LA HOJA DE

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RESULTADOS AADIENDO SUS OBSERVACIONES Y COMENTARIOS

CUESTIONES (no necesita copiar los enunciados, indique el n para la respuesta)

Cuestiones previas
1. Al principio del Manual tiene una relacin de las Normas de Seguridad bsicas para el Laboratorio de Qumica. Lalas con atencin y escriba una lista de las normas que de manera directa o indirecta se refieren a los disolventes. 2. Punto de ebullicin: a) Qu se define como punto de ebullicin de un lquido? b) Cmo se debe indicar un punto de ebullicin experimental? 3. El p.eb. de un lquido depende de la presin externa. Indique cmo se ver afectado si: a) aumenta la presin externa. b) disminuye la presin externa. 4. Al hacer el montaje de destilacin hay que tener especial cuidado en la posicin del bulbo del termmetro. a) Si al hacer el montaje el bulbo del termmetro est ms bajo de lo adecuado, qu repercusin puede tener en la medida de la temperatura? b) Y si est ms alto? 5. En el calentamiento de lquidos: a) Qu funcin tiene el plato poroso? b) Cundo se debe utilizar? c) Qu precaucin hay que tener siempre presente al aadirlo? d) Qu le ocurre al plato poroso si se enfra la disolucin? 6. Consulte las Fichas Simplificadas de acetato de etilo, etanol y acetona, tome nota de sus puntos de ebullicin y ordnelos de menor a mayor. 7. Dependiendo de la fuente consultada, el punto de ebullicin del etanol aparece como 78-79, 39.8130 o 416 C. Comente lo que indican estos valores. 8. Punto de fusin: a) Qu se define como punto de fusin de un slido? b) Qu utilidad tiene la determinacin de puntos de fusin? c) En qu puntos del procedimiento de determinacin de p.f. hay que prestar especial cuidado? 9. En el apartado B deber determinar el p.f. de un compuesto orgnico desconocido. Consulte las Fichas Simplificadas y elabore una tabla con los datos de los compuestos orgnicos slidos ordenndolos de menor a mayor punto de fusin indicando: Compuesto Frmula semidesarrollada Aspecto p.f. (C)

Cuestiones posteriores al trabajo experimental

1. Elabore el esquema de separacin de la destilacin con frmulas semidesarrolladas del compuesto identificado (sin dibujos). 2. Cundo se observan las primeras burbujas de gas en el seno del lquido, qu temperatura

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marca el termmetro?, por qu? 3. Se puede obtener un resultado de 100% en la purificacin de un lquido?, por qu? 4. Al determinar el p.f. de un compuesto desconocido X se obtuvo un intervalo de fusin de 10 C, a qu puede ser debido?

BIBLIOGRAFA Y VIDEOS
Tcnicas experimentales en Sntesis Orgnica, M.A Martnez Grau, A. G. Csk. Ed. Sntesis. Royal Chemical Society: Practical Chemistry for Schools and Colleges http://www.rsc.org/Education/Teachers/Resources/practical/index3.htm Univ. de Barcelona: Operaciones bsicas en el laboratorio de qumica http://www.ub.edu/oblq/oblq%20castellano/index1.html Universidad de Valencia: Determinacin del punto de fusin: http://mmedia.uv.es/buildhtml?user=gblay&path=/&name=puntodefusion.mp4

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LABORATORIO QUMICA I APELLIDOS Y NOMBRE:

RESULTADOS PRCTICA 4 GRUPO Y PUESTO:

Una vez completado, recuerde entregar una copia al profesor/profesora PARTE A: DESTILACIN Y PUNTO DE EBULLICIN
N Lquido Problema Aspecto Cant. (mL)

DESTILACIN
Frac. Cabeza p.eb. (C) Aspecto Peso (g)

Cola

IDENTIFICACIN DEL COMPUESTO

p.eb. (C) p.eb. Bibliografa (C) Identificado como (Frmula semidesarrollada y nombre sistemtico)

EFICACIA DEL PROCESO

Cantidad de partida (mL) Peso de partida (g) Cantidad lquido puro (g, %) Residuos: Cabeza + cola (g, %) Otras prdidas (g, %) Densidad (g/mL)

PARTE B: PUNTO DE FUSIN

Determinacin del p.f. de DIBENZALACETONA
Compuesto (Frmula semidesarrollada) p.f. Bibliografa (C) p.f. Experimental (C)

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OPCIONAL: Punto de fusin e identificacin de un slido desconocido COMPUESTO PROBLEMA p.f. rpido (C) p.f. lento (C) p.f. Bibliografa (C) p.f. mixto (C) IDENTIFICADO COMO: Frmula semidesarrollada y nombre sistemtico

OBSERVACIONES Y COMENTARIOS (Aada las hojas que considere necesarias)