UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA UNAD Escuela de Ciencias Agrcolas, Pecuarias y del Medio Ambiente Qumica inorgnica

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA ESCUELA DE CIENCIAS AGRICOLA, PECUARIAS Y DEL MEDIO AMBIENTE ECAPMA

TRABAJO COLABORATIVO 1

Nombre del Curso: QUMICA INORGNICA

Cdigo: 358005

Segundo semestre de 2013

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA UNAD Escuela de Ciencias Agrcolas, Pecuarias y del Medio Ambiente Qumica inorgnica

Objetivos: Aplicar los conceptos aprendidos en la unidad 1 en el contexto por medio del estudio del proceso de haber y algunas reacciones asociadas a la produccin de fertilizantes. Fomentar el trabajo en equipo y la interrelacin entre los estudiantes con el fin de acercarlos a la produccin en un equipo de trabajo. Actividad Ustedes son emprendedores que quiere crear una empresa nacional de fertilizantes que ofrezca precios competitivos a los productores campesinos. Por esa razn, el propsito de este trabajo es analizar algo de la qumica relacionada con su fabricacin. Proceso de Haber-Bosh: Cintica El proceso de Haber-Bosh, es un proceso industrial usado para producir amoniaco a partir de hidrogeno y oxgeno gaseoso. Antes de su invencin durante la primera guerra mundial, solo se poda utilizar a gran escala el amoniaco proveniente de depsitos de estircol o de sedimentos orgnicos. Actualmente, este proceso inorgnico permite la fabricacin de fertilizantes de nitrgeno en formas qumicas asimilables por las plantas; y es tan importante que se estima que actualmente la mitad de la protena de los seres humanos est hecha de nitrgeno que fue originalmente fijado por este proceso (el restante fue fijado por bacterias y archea) [2]. La reaccin involucrada en el proceso de H aber-Bosh:

Para que la reaccin de produccin de amoniaco ocurra es necesario utilizar un catalizador; que principalmente es Hierro.
1) Para la reaccin de produccin de amoniaco, se cree que el mecanismo de reaccin es el siguiente: 1. 2. 3. 4. 5. 6. N2 (g) N2 (absorbido) N2 (absorbido) 2 N ( absorbido) H2(g) H2 (absorbido) H2 (absorbido) 2 H ( absorbido) N (absorbido) + 3 H(absorbido) NH3 (absorbido) NH3 (absorbido) NH3 (g)

Absorbido significa que el elemento o compuesto est fijo al catalizador. Determinen las molecularidades de cada paso 2) Segn la evidencia experimental el paso determinante (ms lento) de la reaccin es el paso 2. Basado solo en esta informacin, presenten cual sera la expresin de la velocidad de reaccin ms probable, y el orden global de la reaccin Bono (5 puntos) : Basado en la estructura qumica de los reactivos, Por qu el paso determinante de la reaccin es el 2?

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA UNAD Escuela de Ciencias Agrcolas, Pecuarias y del Medio Ambiente Qumica inorgnica La figura presenta cual sera la velocidad de Energa de activacin con y sin catalizador. Asumamos que la reaccin es irreversible, y se rige por la expresin de velocidad de reaccin que est dada en (4). 3) Asumiendo que el factor de frecuencia (A, de la ecuacin de Arrhenius) es 103 s-1 , prediga cuanto tiempo gastara una mezcla de relacin 1:3 de N2 y H2 en alcanzar una conversin del 80% A 25C y a otra temperatura entre 150 y 500 C, Con catalizador y Sin catalizador (tome Ea= 420 kJ/mol). Concluya brevemente sobre cmo influye el catalizador y la temperatura en el tiempo de conversin. La otra temperatura a escoger depender de su nmero de grupo:
Figura 1. Energas de activacin para el proceso de Haber bosh con y sin catalizador [8]

T = 150 + 5*No. Grupo

Proceso de Haber-Bosh: incluyendo termodinmica Hasta el momento se ha asumido que la reaccin es irreversible, pero en realidad la reaccin es reversible; parte del NH 3 se reconvierte en N2 y H2 con cierta velocidad de reaccin que va variando hasta que se alcanza un equilibrio, en el que la concentracin promedio de NH 3 , N2 y H2 no cambia. En este equilibrio, se puede definir una constante de equilibrio que determina hasta dnde puede llegar la reaccin. 4) Escojan por lo menos dos condiciones de presin y temperatura y observen el rendimiento que le da la reaccin cuando llega al equilibrio segn el siguiente simulador: http://www.freezeray.com/flashFiles/theHaberProcess.htm Presente los resultados de rendimiento para las condiciones escogidas en una tabla. Concluyan segn estos resultados y el principio de Le chatelier, como influyen la temperatura y la presin en la conversin posible cuando se alcanza el equilibrio, teniendo en cuenta que la reaccin es exotrm ica. 5) Revisen la siguiente animacin http://www.wikisaber.es/contenidos/LObjects/12_ammonia_and_the_haber_process/ind ex.html Por qu es necesario reciclar la salida del reactor, en vez de cambiar las condiciones de P y T para aumentar el rendimiento? Manufactura del cido ntrico El cido ntrico es uno de los cidos inorgnicos ms importantes, se utiliza para producir fertilizantes. El proceso ms conocido para producirlo es el proceso de Oswald. [3] (1) 4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + H2O(g) a 800C (2) 2NO (g) + O 2(g) 2NO 2(g) sin catalizador (3) 2NO 2(g) + H2 O(l) HNO2(ac) + HNO3(ac)

(4) 3HNO2(ac) HNO3(ac) + H 2O(l) + H 2O(l) + 2NO(g)

El NO generado se recircula para producir ms NO 2 en el segundo paso. La primera reaccin es determinante y requiere de utilizar un catalizador

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA UNAD Escuela de Ciencias Agrcolas, Pecuarias y del Medio Ambiente Qumica inorgnica 6) Presenten las expresiones de las constantes de equilibrio para las reacciones del proceso de Oswald 7) Cul sera la relacin entre la constante de reaccin entre 4NH 3(g) + 5O 2(g) 4NO (g) + H2 O (g) y NH3(g) + 5 /4 O2(g) NO(g) + 1 /4 H2 O(g)? 8) Si hacer ningn clculo, indiquen si la entropa de la reaccin SR es positiva o negativa para las 4 reacciones. 9) Calculen GR . cul es la constante de equilibrio a presin constante Kp? cul es la constante de equilibrio en trminos de concentraciones Kc? Tome una presin de operacin entre 4 y 10 atm

La otra temperatura a escoger depender de su nmero de grupo: P = 3.9 + 0.1*No. Grupo

10) Asuman que SR y HR se mantienen relativamente constantes con la temperatura. Calculen G R a la temperatura a la que ocurre la reaccin en el ciclo del Oswald. Cmo cambi la espontaneidad de la reaccin?

Fertilizantes de fosfatos y de potasio Los fertilizantes fosfatados se producen principalmente a partir de roca fosf rica; cuyo principal origen son los depsitos minerales acumulados en sedimentos marinos. La roca fosfrica pulverizada se hace reaccionar con cidos como el cido ntrico o el cido fosfrico para obtener sales de cido sulfrico; o se puede aplicar directamente a los suelos. Fosfato

Las principales reacciones de produccin de los fertilizantes fosfatados son:

(1) Superfosfato triple :

Ca5(PO4)3F(s) + 5H2SO4(ac) + 10H2O(l) 3H3PO4(s) + 5CaSO4.2H2O(s) + HF(g)

(2) superfosfato triple concentrado:

Ca5(PO4)3F(s) + 7H 3PO4(ac) + 5H2O(l) 5Ca(H2PO4)2.H2O(s) + HF(g)

(3) fosfato monoamnico:

H 3PO4 (ac) + NH 3 (ac) NH 4H 2PO4 (s)

(4) fosfato diamnico H3 PO4 (ac) + 2NH3 (ac) (NH4 ) 2 HPO4 (s) Las plantas asimilan el potasio que en presencia de agua queda en forma de fosfato HPO 4 o H2PO4 . Potasio El potasio utilizado en los fertilizantes se produce a partir de depsitos que provienen de la evaporacin de agua del mar, disponibles solo en algunos pases [3]. En Saskatchewan, la reserva mundial ms grande, se encuentran depsitos de silvita KCl. Sin embargo, las formas ms comunes de comercializacin son carbonato de potasio y cloruro de potasio. El potasio puede agregarse al suelo como KCl, pero cuando los suelos estn saturados con C l- o se utilizara el potasio en cultivos sensible al cloro como las uvas, se convierte el K 2 SO4 a KCl por medio de los siguientes mtodos: Proceso de Mannheim:
2-

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA UNAD Escuela de Ciencias Agrcolas, Pecuarias y del Medio Ambiente Qumica inorgnica (5) 2KCl (s) + H2 SO 4(ac) K2 SO4(s) + 2HCl (ac) ProcesoHargreaves (6) 4KCl (s) + 2SO2(g) + O2(g) + H2 O(g) 2K2 SO4(s) + 4HCl (ac) Mtodo con NaSO4: (7) 3KCl (s) + 4Na2 SO4 (ac) 4K2 SO4 (s) + 8NaCl (ac) Mtodo con HNO3 (8) KOH(g) + HNO 3(ac) KNO 3(s) + H2 O(l) Para la agricultura, una de las formas ms populares de comercializacin de los fertilizantes es en mezclas que incluyan todos los compuestos que la planta necesita. Esto se realiza mezclando sales de estos compuestos en seco o en solucin, o tratando la roca fosfrica con cido ntrico, el cual es un proceso ms econmico que la mezcla de sales. Estas mezclas se denominan en el mercado NPK, NP, NK o PK, dependiendo de que contengan Nitrgeno, Fsforo o Potasio. Estas mezclas tienen una buena granulacin y la disponibilidad de los nutrimentos para la planta es lata. (Stanfield, 1953 citado por [1]). Las etiquetas de estos fertilizantes varan segn la composicin, por ejemplo para un fertilizante NPK, la etiqueta sera 17-15-6, indicando que tiene un 17% de nitrgeno, un 15% de xido de Fsforo (expresado como P 2O5 ) y un 6% e xido de potasio (K 2O), siendo el restante 62% materiales inertes u otras sales [1]) 11) Tomen una de las reacciones presentadas para sintetizar fertilizantes:

La reaccin a escoger depender de su grupo: No. Grupo/8 (tomen el entero ms cercano)

Presenten la expresin de la constante de equilibrio y calculen HR y G R a condiciones estndar y concluyan si la reaccin sera posible y si sera exotrmica o endotrmica a condiciones estndar. Para los datos de sustancias qumicas que necesita, como entalpas y entropas de formacin, consulte las fuentes referenciadas en el captulo 3, como (http://courses.chem.indiana.edu/c360/documents/thermodynamicdata.pdf), y el anexo al trabajo colaborativo en el enunciado del foro. Bono (10 puntos): La produccin (aunque tambin el uso) de fertilizantes inorgnicos genera diferentes desechos gaseosos, slidos y lquidos que tienen implicaciones ambientales. Explique brevemente alguna de estas implicaciones relacionada con las reacciones revisadas en esta gua.

Gua para la presentacin del trabajo escrito El trabajo deber realizarse siguiendo las normas ICONTEC o APA para la presentacin de trabajos escritos, como debe ser para un informe de un equipo de futuros tecnlogos e ingenieros ambientales Portada (1 pgina) Proceso de Haber-Bosh: cintica (2 pginas, 3 si incluye el enunciado) Proceso de Haber-Bosh: incluyendo termodinmica (1 pgina, 1 si incluye el enunciado) Manufactura del cido ntrico (1 pgina, 2 si incluye el enunciado)

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA UNAD Escuela de Ciencias Agrcolas, Pecuarias y del Medio Ambiente Qumica inorgnica Fertilizantes de fosfatos y de potasio (1 pgina, 1 si incluye enunciado) Bonos (Opcional, mximo pginas en total) Bibliografa y anexos (Sin lmite) En cuanto a la cibergrafa que utilicen recuerden evaluar la calidad de las fuentes electrnicas que usen, se desestimarn fuentes con credibilidad dudosa como rincn del vago yahoo answers. Wikipedia no puede ser la nica fuente utilizada. El trabajo final debe presentarse con el nombre: TC1QI _GrupoXX.pdf. Todos los clculos realizados deben ser presentados, ya sea como un documento Excel anexo o como un anexo al informe final en Word. Si se adjunta el respaldo en Excel, TC1.clculos:GrupoXX.xls. Si no, este debe ir como anexo en Word, ya sea a mano (escner en jpg) o en ecuaciones de Word. La copia de internet sin realizar las citaciones y referencias adecuadas, as como la copia de trabajos de otros grupos, se considera plagio, y es una falta grave de fraude. Cualquier fraude cometido en el desarrollo de esta actividad, se penalizar con una nota de cero (0). Formato de entrega del trabajo Hoja tamao carta Mrgenes arriba, y abajo (2.5 cm) izquierda y derecha (2 cm) Interlineado sencillo Fuente Arial o Times New Roman entre 10 y 12 Formato de archivo PDF

Evaluacin: En la evaluacin del trabajo se tendr en cuenta la calidad de la redaccin y de la ortografa, el apego a las guas propuestas del trabajo, la calidad de la informacin contenida y la presentacin y formato del documento

Bibliografa: [1] Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Colegio de Ciencias y Humanidades (2011). Gua de autoestudio para preparar el examen extraordinario de Qumica III. [En lnea] Disponible en: http://www.cch-sur.unam.mx/guias/experimentales/quimicaIII.pdf [2] Quarkology.com. 9.4.B-The Haber process. [En lnea] disponible http://www.quarkology.com/12-chemistry/94-chemical-monitoring/94B-haber-process.html en:

[3] Chemical Kinetics. [En linea] Disponible hill.com/sites/dl/free/0073402680/931039/Chapter_13.pdf

en:

http://highered.mcgraw-

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA UNAD Escuela de Ciencias Agrcolas, Pecuarias y del Medio Ambiente Qumica inorgnica [4] Gray Darensbourg, Dickerson (1992). Principios de qumica. 3ra edicin. Editorial Revert. http://books.google.com.co/books?id=vVt6frGy9mgC&pg=PA132&lpg=PA132&dq=velocidad+reacci%C 3%B3n+NO+N2+O2&source=bl&ots=FvQHgRE6G&sig=Gv4OGa6mnSZkTcbBnbwJhDxAYH0&hl=es#v=onepage&q=velocidad%20reacci%C3%B3n%2 0NO%20N2%20O2&f=false [5] G. Ertl, S.B. Lee, M. Weiss, Kinetics of nitrogen adsorption on Fe(111), Surface Science, Volume 114, Issues 23, 1 February 1982, Pages 515-526, ISSN 0039-6028, http://dx.doi.org/10.1016/00396028(82)90702-6. Disponible en: http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/0039602882907026 [6] AUS-eTUTE. Uses and production for ammonia (Haber Process). [En lnea] Disponible en: http://www.ausetute.com.au/haberpro.html [7] Capitulo II Fosfatos. [En lnea] Disponible http://www.unsam.edu.ar/institutos/centro_ceps/investigaciones/fertilizantes/capitulo3.pdf en:

[8] Jayant M Modak. Haber Process for Ammonia Synthesis. [En lnea] Disponible en: http://www.ias.ac.in/resonance/Volumes/16/12/1159-1167.pdf [9] Wikipedia. Haber Proces. [En lnea] Disponible en: http://en.wikipedia.org/wiki/Haber_process