123 RESULTADOS E DISCUSSO

4.3. PROPRIEDADES MECNICAS

Para os materiais utilizados como implantes sseos so desejadas caractersticas tais
como: biocompatibilidade, e em muitos casos bioatividade, altos valores de tenso de
ruptura, alta tenacidade fratura, e mdulo de Young baixo e preferencialmente
compatvel ao do osso que da ordem de 40 GPa. Alm disso, este trabalho de tese visa o
desenvolvimento de materiais que sejam capazes de serem usinados. Assim, de suma
importncia para o desenvolvimento de um biomaterial que suas propriedades mecnicas
sejam avaliadas.


4.3.1 Dureza e Tenacidade Fratura


Materiais com elevada dureza possuem boa resistncia ao risco e ao desgaste,
porm, esta propriedade acarreta em maior dificuldade de usinagem. Materiais com menor
dureza seriam mais indicados para serem utilizados na confeco de implantes sseos
estruturais com variados formatos, tais como: discos intervertebrais, vrtebras artificiais,
espaadores espinhais e cristas ilacas (Figura 4.32), uma vez que os mesmos necessitam
ser usinados para a obteno da forma final adequada adaptao do implante ao osso a
ser reabilitado.
Quanto tenacidade fratura, sabido que os materiais cermicos so
inerentemente frgeis e extremamente sensveis s falhas, apresentando valores de
tenacidade fratura relativamente baixos. Tem sido provado clinicamente que grande parte
dos casos cirrgicos que necessitaram de reparos ou at mesmo de reposio do implante
foram devido a falhas relacionadas propagao de trincas [146]. Contudo, torna-se
valioso o conhecimento prvio desta propriedade, principalmente considerando-se que so
desenvolvidos neste trabalho materiais com caractersticas bem distintas, em funo da
cristalizao que ocorre em diferentes fases.

124 RESULTADOS E DISCUSSO


Figura 4.32 Dispositivos VC utilizados emcasos de restaurao ssea: (a) discos intervertebrais,
(b) vrtebras artificiais, (c) espaadores espinhais, (d) cristas ilacas [10].

Como forma de avaliao mais completa da dureza e da tenacidade fratura, trs
requisitos foram estudados: o primeiro, inerente a prpria tcnica de indentao Vickers
a carga de indentao adotada que permite conhecer a melhor carga a ser usada neste
estudo, e os outros dois relativos ao processo de obteno dos vitrocermicos tempo e
temperatura de tratamento trmico que possibilita caracterizar o material. Assim, os
resultados apresentados no item 4.3.1.1 foram obtidos em funo de diferentes cargas de
indentao, enquanto que os itens 4.3.1.2 e 4.3.1.3 apresentam os resultados dos ensaios
com carga de indentao de 4,9 N (500 gf).


4.3.1.1 Efeito da carga de indentao Vickers na dureza e tenacidade fratura


Para avaliar o efeito da carga de indentao Vickers nos resultados de dureza e
tenacidade fratura do material, foram escolhidas amostras com diferentes porcentagens
de fase cristalina, sendo elas V700-4, V775-4, V800-4 e V900-4, as quais apresentam
aproximadamente IC =0%, 26,5%, 67,0% e 67,8%, respectivamente.
Na Figura 4.33 mostrado o efeito da carga de indentao na dureza das amostras.
Pode-se verificar tambm a influncia da cristalizao nessa propriedade, comparando-se
os resultados de dureza obtidos para as diferentes amostras em funo de uma mesma
carga. No grfico, so apresentados os valores de dureza real, H
o
, ponto de transio a
partir do qual a dureza torna-se independente da carga de indentao aplicada.
125
RESULTADOS E DISCUSSO



Figura 4.33 Influncia de carga de indentao e grau de cristalizao na dureza Vickers.

Em todas as amostras verificada uma reduo na dureza em funo do aumento da
carga de indentao, sendo o fenmeno associado a este comportamento conhecido como
Efeito do Tamanho da Indentao (ISE Indentation Size Effect) [147]. Este efeito mais
pronunciado nos vitrocermicos com maior frao cristalizada (IC), como ser
comprovado pelo proposto estudo.
Comparativamente, as amostras V800-4 e V900-4 apresentam dureza sempre
superior s outras amostras, independentemente da carga utilizada. Porm, essas diferenas
tendem a serem reduzidas em funo do aumento da carga de indentao: amostras
cristalinas (V900-4) indentadas com carga de 1,96 N apresentam valor de dureza 50%
superior ao vidro (V700-4), indentados na mesma carga. Entretanto, com uma carga de
19,6 N aplicada, esta diferena da ordem de 30%. Nesse caso, os efeitos dos campos de
tenso gerados ao redor das indentaes podem estar influenciando os resultados.
Em intervalos de baixa carga de indentao, os resultados de dureza so
dependentes da carga aplicada, sendo esta dureza conhecida por dureza aparente (HV). Em
teste com maiores cargas de indentao, h um limite a partir do qual o sistema pode ser
V700-4
V775-4
V800-4
V900-4

126 RESULTADOS E DISCUSSO
descrito como saturado, ou seja, atingida a capacidade mxima para converter o trabalho
da indentao em energia de superfcie por microtrincamento ou microfissura da regio
mais prxima a indentao [148]. Este limite o ponto de transio entre HV e H
c
, onde o
valor de dureza torna-se constante e bem definido, podendo-se, portanto, encontrar a
dureza real (H
o
) do material em estudo, bem como a carga de indentao crtica (P
o
)
necessria para atingir este valor. A carga de indentao crtica pode ser obtida
matematicamente [149]. A Figura 4.34 apresenta os resultados de H
o
e P
o
, onde se observa
um aumento da dureza real em funo da cristalinidade do material.

20
40
60
400
450
500
550
3,9
4,4
4,9
(
G
P
a
)
(
N
)
D
u
r
e
z
a

r
e
a
l

"
H
o
"
V900-4 V800-4 V775-4
C
a
r
g
a

c
r

t
i
c
a

"
P
O
"







D
u
r
e
z
a

r
e
a
l

"
H
o
"
Amostra
V700-4
(
H
V
)
5,4


Figura 4.34 Dureza real e carga crtica de indentao das amostras.

Um estudo feito por Sargent [147] caracterizou diversos materiais cermicos,
mostrando que todas as cermicas estudadas apresentaram uma dependncia do tamanho
da indentao com os resultados de dureza. Sargent props que seus dados podiam ser
facilmente ajustados a uma simples lei de relao, representada pela Equao 4.1:

P =a.d
n
(4.1)

onde P a carga de indentao, d o comprimento da diagonal da indentao ou a rea de
impresso desta, a e n so constantes. Valores do expoente n esto tipicamente localizados
no intervalo 1<n <2. Li e Bradt [149] afirmam que o ndice n pode ser usado para
expressar uma extenso do efeito do tamanho da indentao. Quando os valores de dureza
127 RESULTADOS E DISCUSSO
de um material independem da carga de teste aplicada, n igual a 2, obedecendo o
principio mais bsico correspondente a Lei de Kick. Caso contrrio, a expresso geral
conhecida como Lei de Meyer utilizada. Se a dureza aumenta quando a carga de teste
aplicada diminui, n <2, e se a dureza diminui quando a carga aplicada diminui, ento n >2
[150].
Os valores das constantes a e n evidenciados na Equao 4.1 so mostrados na
Tabela 4.6 e foram obtidos atravs do grfico de log P x log d, conforme apresentado na
Figura 4.35.

Tabela 4.6 Anlise de regresso linear dos dados experimentais de acordo comequao proposta
por Sargent (Equao 4.1).

Amostra n a (N/m
n
) r
2

V700-4 1,90 0,0034 0,9997
V775-4 1,92 0,0037 0,9999
V800-4 1,80 0,0066 0,9999
V900-4 1,82 0,0062 0,9999


1,1 1,2 1,3 1,4 1,5 1,6 1,7 1,8 1,9 2,0
-0,2
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4


l
o
g

P

(
N
)
log d (m)
V700-4
V775-4
V800-4
V900-4
n


Figura 4.35 Carga de indentao x comprimento da diagonal de indentao.

Na Figura 4.35, considerando-se o intervalo de confiana de 95%, os parmetros da
Lei de Meyer mostram uma proximidade entre os valores obtidos para as amostras V700-4
128 RESULTADOS E DISCUSSO
e V775-4 e entre os das amostras V800-4 e V900-4, o que vai de acordo com a
cristalinidade do material. confirmado que um ISE realmente existe, j que os valores de
n so menores que 2 [151]. De fato, os parmetros de a e n da Eq. 4.1 no possuem
significado fsico relevante e a Lei de Meyer, uma relao emprica, interessante apenas
para um pequeno intervalo de cargas, no podendo explicar a saturao a altas cargas de
indentao. Ainda assim, possvel mostrar uma relao entre os ndices de Meyer obtidos
e o grau de cristalizao do material estudado, obtendo-se valores mais elevados para
materiais com menor frao cristalizada, conforme Figura 4.36. Quanto maior valor de n,
menor o efeito do tamanho da indentao (ISE), o que est de acordo com Figura 4.33.

1,7
1,8
1,9
2,0
IC (alto ndice de Cristalinidade)
V900-4 V800-4 V775-4


Vitrocermico
Vidro

n
d
i
c
e

d
e

M
e
y
e
r

(
n
)
Amostra
V700-4
IC (baixo ndice de Cristalinidade)


Figura 4.36 ndice de Meyer (n) de vidros e vitrocermicos do sistema 3CaO.P
2
O
5
-SiO
2
-MgO.


A Figura 4.37 apresenta micrografias pticas de indentaes obtidas com diferentes
cargas de teste, em superfcie no atacada de vidro (V700-4) e vitrocermico (V900-4).
129
RESULTADOS E DISCUSSO


Figura 4.37 Imagens representativas do teste de indentao obtidas por microscopia ptica para
as amostras V700-4 e V900-4 comcargas variando de 1,96 N a 19,6 N.
130 RESULTADOS E DISCUSSO
Pelas imagens obtidas por microscopia ptica, possvel estabelecer um
comparativo entre a deformao do material vtreo e do cristalizado. A superfcie de vidros
mais suscetvel a fratura, apresentando maior deformao caracterizada por maior regio
mirror (onde a fratura ocorre com maior velocidade), e proporcionando o crescimento de
trincas em todos os vrtices da indentao. J o VC mostra-se mais resistente e com trincas
de menor tamanho. Outro comparativo que pode ser feito em relao ao campo de tenso
formado em funo da carga de indentao. Este campo de tenso est associado ao
campo de tenso elstica formada ao redor da zona de deformao plstica ocorrida no
material, e pode ser considerado como uma superposio de um campo idealmente elstico
(reversvel) e um campo residual (irreversvel). Com a aplicao da carga de 1,96 N, em
ambas as amostras, a indentao e o campo de tenses formado ao seu redor so menores.
Utilizando-se carga de 19,6 N, o campo de tenses formado devido ao deslocamento de
tomos da superfcie aproximadamente trs vezes maior que para a carga de 1,96 N.
Como foi notado, o efeito da carga de indentao mais acentuado em VC do que
em vidros, pois este possui caracterstica intrnseca deformao e, portanto, no sofrendo
influncia da carga de indentao, podendo-se dizer ento que h maior deformao
plstica deste material. Isso pode ser justificado por dois motivos: (i) a desordem atmica
maior no vidro, possibilitando assim maior penetrao do indentador, e consequentemente,
maior deformao; (ii) o campo de tenso gerado ao redor da indentao tambm maior
na amostra vtrea, facilitando o desenvolvimento de trincas e a profundidade da indentao,
diminuindo, portanto os valores de dureza para esse material.
Pode-se perceber ainda que, para todas as indentaes, h certa deflexo na regio
do campo de tenso, o que seria ocasionado pela fratura de camadas subadjacentes, como
foi comprovado por Li e Bradt [149], quando realizado o teste do efeito da carga de
indentao em materiais vtreos base de slica. Esta deflexo tambm pode ser atribuda
ao empilhamento de tomos que ocorrem nas bordas da indentao devido tenso
residual produzida durante a indentao [106]. Alm disso, a fratura nas camadas mais
internas contribui para a diminuio da dureza do material, j que possibilita uma maior
penetrao do indentador.
Como resposta a deformao plstica causada pelo processo de indentao, vidros e
VC podem apresentar densificao (ou compactao) abaixo da indentao Vickers ou
ento pile-up( transferncia de tomos) na borda da indentao. A Figura 4.38 mostra
micrografias obtidas por MEV da borda de indentao Vickers na amostra V975-4, sob
carga de 1,96 N e 19,6 N. Para a obteno destas micrografias, as amostras foram polidas,
131
RESULTADOS E DISCUSSO
atacadas quimicamente e indentadas de forma que a impresso Vickers e as trincas
formadas pudessem ser melhor visualizadas.


(a)


(b)

Figura 4.38 MEV de amostra V975-4 indentada sob carga de (a) 1,96 N e (b) 19,6N.

Nas imagens possvel notar dois diferentes aspectos da borda da impresso
Vickers em funo da carga de indentao. Sob baixa carga, Figura 4.38 (a), h
132 RESULTADOS E DISCUSSO
compresso induzida com conseqente reduo de poros na regio da indentao, como
resposta a deformao plstica. Enquanto que sob maior carga, Figura 4.38 (b), torna-se
visvel o emparelhamento dos tomos ao redor da borda, alm de maior densificao do
material.
Na Tabela 4.7 so apresentados os parmetros de indentao em funo da carga de
indentao aplicada. A partir dos parmetros a e l, referentes ao tamanho da indentao e
ao tamanho da trinca respectivamente, e considerando c =a+l, pode-se estipular a relao
emprica c/a que prediz qual sistema de trincas est atuando no material.

Tabela 4.7 Parmetros da indentao em funo da carga de indentao (P) determinados para as
amostras V700-4, V775-4, V800-4 e V900-4.

Carga
(N)
Parmetro de
indentao
V700-4 V775-4 V800-4 V900-4
0,98 c/a 1,8 0,1 1,5 0,2 1,5 0,1 1,4 0,1
1,96 c/a 2,3 0,2 1,9 0,1 1,5 0,1 1,3 0,1
4,90 c/a 2,6 0,1 2,4 0,2 2,1 0,1 1,8 0,2
9,80 c/a 3,0 0,2 2,5 0,2 2,4 0,1 2,0 0,1
19,60 c/a 3,9 0,1 3,0 0,2 2,4 0,2 2,2 0,1

Segundo a relao c/a, possvel observar dois comportamentos de trincas devido
indentao e ao grau de cristalizao do material, sendo classificados como trincas
Palmqvist e trincas Half-penny (ou radial-mediano) [152]. Como o sistema de trinca
sugerido pela relao c/a depende do material e da carga utilizada, uma faixa de transio
(2,5 <c/a <3,5) pode ser notada entre um tipo de trinca e outro [153,154] Esta transio
bem ntida nas amostras V700-4 e V775-4. As trincas do tipo Palmqvist (c/a <3,5) esto
presentes em maior nmero de vezes, sendo predominantes nos VC (V800-4 e V900-4) e
nos testes onde menores cargas (P) foram utilizadas. Trincas do tipo Half-penny (c/a >2,5)
so notadas nas amostras com maior deformidade causada pelo teste (V700-4) sob
aplicao de carga de 19,6 N, devido a sua estrutura atmica desordenada e mais suscetvel
a fraturas.
Baseando-se no comportamento apresentado na Tabela 4.7 e selecionando-se a
equao adequada como descrito no item 3.3.2, foi calculada a tenacidade fratura por
indentao de acordo com a equao sugerida para cada sistema de trincas. Os resultados
so apresentados na Figura 4.39 que mostra diferentes comportamentos de tenacidade
133 RESULTADOS E DISCUSSO
fratura em funo da carga de indentao para as amostras em estudo, comportamentos que
variam de acordo com o ndice de cristalinidade (IC) do material.

0 5 10 15 20
0,25
0,50
0,75
1,00
1,25
1,50
1,75
2,00
I
C


I
C
T
e
n
a
c
i
d
a
d
e

f
r
a
t
u
r
a

(
M
P
a
.
m
1
/
2
)
Carga de indentao (N)
V700-4
V775-4
V800-4
V900-4


Figura 4.39 Tenacidade fratura em funo da carga de indentao (P).

As vitrocermicas V800-4 e V900-4 apresentam aumento de K
IC
em funo do
aumento do tamanho da indentao, Figura 4.39, no sendo verificado o ISE. Entretanto,
este efeito pode ser observado no vidro (V700-4) e na amostra com alto teor de fase amorfa
(V775-4), onde h uma reduo na tenacidade fratura conforme aumento da carga de
indentao. Isto pode ser explicado pelo fato das equaes utilizadas para calcular K
IC
no
levarem em considerao o efeito da dependncia da carga de indentao para a medio
da dureza Vickers, o que acaba por resultar em uma dependncia da carga tambm para a
tenacidade fratura, principalmente quando cargas menores so usadas durante o teste. As
equaes 2.2 e 2.3 so realmente vlidas somente para intervalos do ensaio com baixas
cargas de indentao, onde no aparecem microtrincas devido ao ensaio. Em situaes
onde ocorrem microtrincas, segundo Gong e Guan [155], o balano de energia utilizado
para avaliar se h ISE durante teste de dureza no satisfeito, mostrando que h ento
influncia deste efeito, e assim, invalidando as equaes propostas, principalmente em
intervalos onde atingida a dureza real do material (H
o
).
134 RESULTADOS E DISCUSSO
4.3.1.2 Efeito da temperatura de tratamento trmico na dureza e tenacidade fratura


A carga de indentao utilizada nos dois prximos estudos foi de 4,9 N (500 gF),
pois apesar de fornecer resultados de dureza e tenacidade fratura aparentes, dentro das
limitaes da tcnica de indentao Vickers e do microdurmetro, esta foi a carga que
possibilitou uma melhor visualizao das indentaes e das trincas formadas no material.
A Figura 4.40 apresenta os resultados de dureza em funo das diferentes
temperaturas de tratamento trmico, para as amostras tratadas por perodos de 240 minutos
(4 h). Este tempo foi escolhido pelo fato das amostras possurem fraes cristalizadas
semelhantes, no interferindo na avaliao da temperatura.

650 700 750 800 850 900 950 1000 1050 1100
4,0
4,5
5,0
5,5
6,0
6,5
7,0
7,5
8,0


H
V
5
0
0


(
G
P
a
)
Temperatura de tratamento trmico (C)
Tratamento Trmico (240 minutos)


Figura 4.40 Efeito da temperatura de tratamento trmico na dureza Vickers.

Observa-se um aumento crescente da dureza em funo do aumento da temperatura
de tratamento trmico. A anlise dos difratogramas indica que h evoluo da dureza em
funo da cristalizao do silicato transiente (at 1100 C), j que nas condies
adotadas todos os VC apresentam valores de IC prximos a 65%, variando apenas a
relao whitlockite/silicato.
135 RESULTADOS E DISCUSSO
Entretanto, as amostras tratadas a 1050 C mostram que a alterao cristalogrfica
devido formao da fase diopsdio reflete em uma reduo da dureza, a qual est
associada porosidade em torno de 5% do material.
O vidro possui dureza caracterstica ao dos vidros silicatos, em torno de 5 GPa. Os
valores de dureza tiveram um aumento da ordem de 30%, em funo da cristalizao
(comparando-se o vidro com materiais tratados a 1000 C 4 h).
Na Figura 4.41 esto presentes os resultados de tenacidade fratura para as
amostras tambm tratadas em diferentes temperaturas, por 240 minutos (4 h).

700 750 800 850 900 950 1000 1050 1100
0,6
0,9
1,2
1,5
1,8
2,1
2,4


K
I
C

(
M
P
a
.
m
1
/
2
)
Temperatura de tratamento trmico (C)
Tratamento Trmico (240 minutos)


Figura 4.41 Resultados de tenacidade fratura em funo da temperatura de tratamento trmico.

Resultados similares dureza so verificados para a tenacidade fratura, com
aumento dos valores em funo do aumento da temperatura de tratamento trmico. Nota-se
que os vidros apresentam tenacidade da ordem de 1,1 MPa.m
1/2
. Os tratamentos trmicos
permitiram, atravs da cristalizao de fases j apresentadas nos difratogramas de raios X,
que houvesse valores de at 1,7 MPa.m
1/2
para materiais tratados nas maiores temperaturas.
Dessa forma, a cristalizao do vidro possibilitou um ganho de at 55% nesta propriedade.
Amostras tratadas a 1050 C apresentam valores elevados de tenacidade, porm, h uma
grande disperso dos dados, representada pelo alto desvio-padro apresentado nos
resultados. Como nos resultados de dureza, esse fenmeno pode estar relacionado
136 RESULTADOS E DISCUSSO
presena de poros distribudos heterogeneamente na superfcie, alm de alteraes
cristalogrficas que ocorrem nessa ltima temperatura.
Outro fator que pode estar relacionado s diferenas nos comportamentos
mecnicos destes materiais a tenso gerada em funo do coeficiente de expanso
trmico do vidro e das fases presentes, como discutido no Captulo 4.2.3.3. Em menores
temperaturas de tratamento trmico, onde h menores fraes cristalizadas, os VC
apresentam tenses de compresso, devido ao fato de que o CET
VResidual
<CET
whitlockite
.
Isto pode repercutir de maneira interessante, melhorando as propriedades mecnicas
avaliadas.
As Figuras 4.42, 4.43 e 4.44 mostram micrografias obtidas por MEV para
indentaes realizadas em amostra do vidro e do VC, respectivamente. As micrografias
foram obtidas sob mesmo procedimento que aquele adotado para a Figura 4.38.



Figura 4.42 Micrografia de impresso Vickers emamostra V700-4, sob carga de 19,6 N (2000
gF). No detalhe, trinca radial a partir de vrtice da indentao.

A indentao observada na amostra vtrea aps indentao, Figura 4.42, apresenta
trincas contnuas radiais emanadas a partir dos vrtices laterais da indentao. A fratura
aqui presente mostra caractersticas de clivagem, ou seja, sem deflexo das trincas. Nota-se
na ampliao que a trinca intercepta e rompe as mrulas de SiO
2
sem considervel
mudana de sentido. interessante lembrar que vidros so materiais essencialmente
isotrpicos, caso no houvesse tenses residuais e carga aplicada sob o material, no seria
apresentado plano de clivagem preferencial.
137
RESULTADOS E DISCUSSO
Entretanto, na matriz parcialmente cristalizada Figura 4.43, perceptvel o
comportamento de deflexo de trincas. No caso do material VC, possvel tambm
observar pares descontnuos de trincas que mostram o efeito de ponteamento. Estes
mecanismos aumentam o caminho a ser percorrido pelas trincas e o consumo de energia
para seu crescimento, podendo agir como mecanismos tenacificadores do material, como
pode ser observado na Figura 4.44.


Figura 4.43 Micrografia de impresso Vickers emamostra V975-4, sob carga de 19,6 N (2000
gF). No detalhe, trinca a partir de vrtice da indentao.

Independente do material, vidro ou VC, ainda no possvel afirmar se as mrulas
de slica amorfa, oriundas do processo de separao de fases, agem como tenacificador
deste material, influenciando o caminho percorrido pelas trincas. Para que isso ocorra,
necessrio avaliar o ngulo de incidncia das trincas sobre as mrulas, bem como a energia
de interface entre as mrulas e a fase ao seu redor, se vtrea, whitlockite, silicato
transiente ou diopsdio, para que haja deflexo ou no.

138 RESULTADOS E DISCUSSO

Figura 4.44 MEV da superfcie da amostra V975-4, sob carga de 19,6 N, onde possvel
observar o efeito de deflexo de trincas e o maior caminho percorrido por esta.

Portanto, baseando-se nos resultados apresentados na Figura 4.41, possvel
afirmar que o aumento do caminho da trinca e a deflexo das trincas devido
microestrutura refinada do VC, composta por cristais aciculares, ambos mostrados nas
Figuras 4.43 e 4.44, aumentam a tenacidade destes materiais.


4.3.1.3 Efeito do tempo de tratamento trmico na dureza e tenacidade fratura


Como uma avaliao do efeito do processo de cristalizao dos vidros nas
propriedades mecnicas, os diferentes tempos utilizados nos tratamentos trmicos foram
analisados, conforme pode ser observado nas Figuras 4.45 e 4.46, as quais apresentam
correlao do ganho na cristalizao do material, devido ao tempo de tratamento trmico,
com o perfil de dureza e tenacidade fratura, respectivamente.

139 RESULTADOS E DISCUSSO
700 750 800 850 900 950 1000 1050 1100
4,5
5,0
5,5
6,0
6,5
7,0


H
V
5
0
0

(
G
P
a
)
Temperatura de tratamento trmico (C)
15 minutos
240 minutos
480 minutos
Tempo de tratamento trmico


Figura 4.45 Influncia do tempo de tratamento trmico na dureza Vickers.

Nota-se que para ambas as propriedades mecnicas aqui estudadas o tempo de
tratamento trmico no foi conclusivo, pois considerando-se os desvios padres dos dados
analisados nos variados tempos (15, 240 e 480 minutos) para uma mesma temperatura, no
possvel observar diferenas significativas nos resultados, e assim, no sendo
caracterizada uma tendncia no material.
Para os resultados de dureza, de forma geral o tempo mais interessante foi o de 480
minutos (8 h). temperatura de 700 C, possvel observar um ganho de 3,5% com o
aumento do tempo de tratamento trmico, o que provavelmente pode ser explicado pela
maior frao cristalizada em tratamentos de 480 minutos, conforme resultados
apresentados no item 4.2.3.2. Outra temperatura na qual pode ser observado o efeito do
tempo a 800 C, havendo aumento de 12% na dureza para um ganho de
aproximadamente 56% de frao cristalizada. Para as temperaturas de 900 C e 975 C,
onde no h variao significativa no teor de fase cristalina em funo do tempo, este
parmetro no mostrou grande efeito na dureza.

140 RESULTADOS E DISCUSSO
700 750 800 850 900 950 1000 1050 1100
0,6
0,9
1,2
1,5
1,8
2,1


K
I
C

(
M
P
a
.
m
1
/
2
)
Temperatura de tratamento trmico (C)
15 minutos
240 minutos
480 minutos
Tempo de tratamento trmico


Figura 4.46 Influncia do tempo de tratamento trmico na tenacidade fratura.

Para a tenacidade fratura, os maiores valores foram obtidos em tratamentos de
240 minutos. Entretanto, entre os dados apresentados para 240 e 480 minutos no h uma
diferena significativa que possa representar um comportamento do material em funo do
tempo. Mas novamente, de forma geral, quanto maior o ndice de cristalinidade do material
(IC), maior o ganho na propriedade mecnica, neste caso, a tenacidade fratura. Por
exemplo, a temperatura de 800 C, tratamento de 240 minutos representa 51,6% a mais de
fase cristalina e, por conseguinte, 22% em ganho de K
IC
.
Por concluso, a temperatura de tratamento trmico teve um papel mais efetivo
sobre as propriedades mecnicas, mostrando um acrscimo nestas perante a elevao
trmica. Provavelmente porque as diferentes microestruturas configuradas em funo das
fases presentes, obtidas em diferentes temperaturas de tratamento trmico, tenham maior
influncia sobre as propriedades mecnicas do que o ganho de cristalinidade que o
aumento do tempo de tratamento trmico proporciona.
Devido a esse comportamento dos parmetros (tempo e temperatura) do processo
de cristalizao, para as demais propriedades mecnicas avaliadas nesta tese, apenas o
141 RESULTADOS E DISCUSSO
efeito da temperatura foi considerado, adotando-se, portanto diferentes temperaturas e um
tempo fixo de 4 h (240 minutos) como referncia.


4.3.2 Mdulo de ruptura


A utilizao de vidros e vitrocermicos como implante sseo pode ser limitada por
uma inadequada propriedade mecnica. Sabendo disso, a resistncia fratura torna-se um
fator relevante a ser avaliado, pois o emprego de implantes estruturais com formatos
consolidados requer destes a capacidade de suportar tenses sem fraturar.
Os resultados de mdulo de ruptura obtidos por ensaio de flexo em 4-pontos e a
rugosidade superficial das amostras, medida com auxlio de rugosmetro, esto
apresentados na Tabela 4.8. Os valores variaram entre 70 MPa para o vidro e at 120 MPa
para o vitrocermico.

Tabela 4.8 Mdulo de Ruptura e rugosidade superficial das amostras emestudo.

Amostra Mdulo de Ruptura
(MPa)
Rugosidade
R
a
(m) R
mx
(m)
V700-4 71 4
0,062 0,029*
1,192 0,358**
0,575 0,083*
8,735 1,242**
V800-4 105 7
0,112 0,091*
1,092 0,165**
0,782 0,180*
8,530 1,303**
V900-4 116 10
0,080 0,041*
0,462 0,267**
0,828 0,152*
3,027 0,590**
V975-4 119 12
0,032 0,005*
0,622 0,362**
0,203 0,040*
4,135 0,845**
V1100-4 69 4
0,054 0,027*
1,275 0,689**
0,735 0,112*
9,325 1,635**
*superfcie polida das amostras.
**superfcie no preparada das amostras.

possvel notar um aumento de aproximadamente 70% no mdulo de ruptura das
amostras tratadas a 975 C, em relao amostra vtrea. Esta melhoria na propriedade
mecnica devida ao maior ordenamento atmico encontrado em materiais com alto ndice
de cristalinidade (~ 65% fase cristalina), que diminui a energia de defeito e,
conseqentemente, diminui a tendncia ao rompimento. Possivelmente, a fase silicato
transiente possa estar contribuindo na melhoria da resistncia fratura dos materiais, j
142 RESULTADOS E DISCUSSO
que h maior quantidade deste na amostra V975-4. Em contrapartida, temperatura de
1100 C foi obtido o menor mdulo de ruptura, o que pode estar relacionado maior
porosidade, 5,4% (ver Tabela 4.5) analisada na microestrutura destas amostras,
condicionada a fase diopsdio.
As medidas de rugosidade realizadas nas amostras possuem variao de 0,062 a
0,112 m na superfcie polida e sujeita trao durante os ensaios.
Apesar das amostras tratadas a 975 C mostrarem menor rugosidade em suas
superfcies, esta varivel no deve ser levada em considerao na avaliao do perfil de
resistncia fratura de vidros e VC em estudo, pois a diferena entre as amostras no to
significante e os valores obtidos so menores do que o tamanho crtico de falha, no sendo
ento suficientes para afetar os resultados.
A superfcie de fratura dos materiais, entretanto, pode indicar qual foi o modo de
ruptura de cada amostra, como mostram as Figuras 4.47 a 4.49.



Figura 4.47 Superfcie de fratura aps ensaio de flexo em 4-pontos do vidro V700-4: (a) 1000x,
(b) 5000x.



Figura 4.48 Superfcie de fratura aps ensaio de flexo em 4-pontos da vitrocermica V975-4: (a)
500x, (b) 5000x.
(a) (b)
(a) (b)
143
RESULTADOS E DISCUSSO


Figura 4.49 Superfcie de fratura aps ensaio de flexo em 4-pontos do vitrocermico V1100-4:
(a) 500x, (b) 1000x.


Na Figura 4.47 notada fratura do tipo clivagem para a amostra V700-4. Este tipo
de fratura caracterstico para materiais frgeis. Acredita-se tambm que as mrulas de
slica amorfa podem ter contribudo para a fratura do material, atuando como microdefeitos
para o incio da ruptura. As amostras V800-4, V900-4 e V975-4 apresentam superfcie de
fratura bem regulares e similares entre si, estando representadas pela Figura 4.48. As
micrografias apresentadas na Figura 4.49 evidenciam o efeito da porosidade na resistncia
fratura dos materiais, isto , mesmo a amostra V1100-4 sendo um VC, esta possui o
mdulo de ruptura mais baixo, devido alta porosidade apresentada em sua estrutura.


4.3.3 Mdulos Elsticos


O conhecimento do mdulo elstico de um biomaterial de grande importncia na
seleo daqueles com potencial para serem utilizados como implante sseo, devido ao
fenmeno conhecido por stress shielding. Este fenmeno ocorre quando o implante possui
mdulo elstico maior do que o osso. Neste caso, o implante suportaria quase toda carga
mecnica funcional aplicada na regio da prtese, diminuindo a tenso natural imposta ao
tecido sseo e como uma resposta do organismo, o tecido seria reabsorvido devido falta
de solicitao mecnica deste [156]. O mdulo de elasticidade, tambm conhecido por
mdulo de Young, do osso cortical varia entre 30 40 GPa, dependendo da idade da
pessoa e do local e da direo da medida (pois o osso cortical anisotrpico), sendo de
interesse a obteno de materiais com mdulo de Young entre 40 80 GPa.
Poros
(a) (b)
144 RESULTADOS E DISCUSSO
Para a determinao dos mdulos elsticos atravs do mtodo Pulso-Eco,
primeiramente foram calculadas as velocidades ultra-snicas longitudinais e transversais
das amostras V700-4, V775-4, V975-4 e V1100-4, apresentadas na Figura 4.50.

3000
3500
4000
6000
6500
7000
7500


V1100-4 V975-4 V775-4
V
e
l
o
c
i
d
a
d
e

u
l
t
r
a
s
s

n
i
c
a

(
m
/
s
)
Amostras
V
L
V
T
V700-4
V = 2d
t


Figura 4.50 Velocidades ultrassnicas longitudinais (V
L
) e transversais (V
T
) obtidas atravs do
mtodo Pulso-eco para amostras vtreas e parcialmente cristalizadas.

Pode ser verificado um aumento de ambas as velocidades longitudinais (V
L
) e
transversais (V
T
) em funo do aumento do grau de cristalizao do material, e
consequentemente, das diferentes fases cristalinas. Este comportamento est de acordo
com o esperado, pois uma maior densificao do material oriunda da reordenao dos
tomos durante o processo de cristalizao resultaria em maior velocidade de propagao
das ondas ultrassnicas. A amostra V1100-4 apresenta um aumento de aproximadamente
85% para ambas as velocidades longitudinais e transversais, em relao amostra V700-4.
Este ganho pode ser justificado pela presena de aproximadamente 70% de fase cristalina
no material (Tabela 4.4), bem como pelo aumento na massa especfica real (Tabela 4.5).
As velocidades ultrassnicas obtidas esto listadas na Tabela 4.9 e comparadas com
dados da literatura, no havendo diferenas significativas.



145 RESULTADOS E DISCUSSO
Tabela 4.9 Comparao das velocidades ultrassnicas longitudinais (V
L
) e transversais (V
T
) do
vidro e VC investigados neste estudo comdados obtidos da literatura [157].

Material V
L
(m/s) V
T
(m/s)
V700-4 6080 3400
V775-4 6120 3470
V975-4 6690 4050
V1100-4 7180 4100
Vidro, janela 5660 3420
Vidro, plano 5770 3430
Magnsia, sinterizada 8850
Porcelana 5600 3400
Quartzo, fundido 5970

Com os dados das velocidades ultra-snicas foram calculados os mdulos elsticos
das amostras V700-4, V775-4, V975-4 e V1100-4 a partir das Equaes 3.8, 3.9, 3.10,
sendo eles: mdulo de Young (E), mdulo de cisalhamento (G) e o mdulo volumtrico
(K). Os valores obtidos esto apresentados na Figura 4.51.

20
40
60
80
100
120
140


V975-4 V775-4 V1100-4
Mdulo de Young (E)
Mdulo de Cisalhamento (G)
Mdulo Volumtrico (K)
M

d
u
l
o

e
l

s
t
i
c
o

(
G
P
a
)
Amostra
V700-4


Figura 4.51 Mdulos elsticos das amostras V700-4, V775-4, V975-4 e V1100-4.

Os mdulos elsticos determinados para amostras tendem a aumentar em funo do
grau de cristalizao do material, ento o vidro nucleado apresentou mdulo de Young
146 RESULTADOS E DISCUSSO
prximo de 85 GPa, e as amostras cristalizadas V975-4 e V1100-4 apresentaram valores
entre 120 e 130 GPa, respectivamente. Esta tendncia est de acordo com dados da
literatura, pois os mdulos elsticos de cristais so maiores que os correspondentes
mdulos elstico dos vidros de mesma composio, como Vogel [47] mostrou em seu
estudo com VC base de mica, onde os vitrocermicos apresentaram mdulo de Young
maior do que o vidro base. Assim o aumento dos mdulos elsticos em funo do aumento
da frao cristalizada est coerente. Este aumento causado pela cristalizao pode ser
atribudo ao entrelaamento entre os gros da fase cristalina formada na microestrutura.
O mdulo de cisalhamento (G), conhecido tambm por mdulo de rigidez,
apresentou variao nos valores entre 30 e 50 GPa. Este mdulo elstico uma resposta do
material a tenses apenas de cisalhamento. O mdulo volumtrico (K) representa a
resposta condio hidrosttica na qual o corpo pode ser submetido, onde atua um sistema
triaxial de tenses exatamente iguais e depende simultaneamente da energia de ligao
interatmica e da densidade de empacotamento do material. O mdulo volumtrico das
amostras avaliadas variou de 61 GPa (vidro nucleado) para 88 GPa (VC). Ambos os
mdulos elsticos mostraram valores de acordo com o relatado para vidros silicatos na
literatura [120].
Em geral, altos valores de mdulo elstico sugerem uma estrutura mais rgida do
material. Assim, podemos dizer que a estrutura composta pela rede da fase diopsdio e por
cristais aciculares da fase whitlockite (amostra V1100-4) a estrutura mais rgida dentre as
apresentadas pelo processo de cristalizao de vidros do sistema 3CaO.P
2
O
5
-SiO
2
-MgO, e
portanto, a condio menos interessante na escolha de um biomaterial para restaurao
ssea.
Os mdulos de Young foram correlacionados com o porcentual de porosidade
presente na microestrutura atravs da equao Duckworth-Knudsen [158]. Esta equao
geralmente usada para determinar a dependncia de E com a porosidade de acordo com a
Equao 4.2:
E =E
0
e
-bP
(4.2)

onde E o mdulo de Young, E
0
o mdulo de Young com zero de porosidade, P a
porosidade relativa e b o fator de correo da porosidade igual a 4,10 (para P <50%).
O coeficiente de Poisson e o mdulo de Young ajustado pela equao Duckworth-
Knudsen [158] das amostras V700-4, V775-4, V975-4 e V1100-4 esto relatados na Tabela
4.10.

147 RESULTADOS E DISCUSSO
Tabela 4.10 Coeficiente de Poisson () e correlao da porosidade como mdulo de Young (E
0
).

Amostra Porosidade
Aparente
(%)
Mdulo de
Young medido
E (GPa)
Mdulo de Young
com porosidade
zero E
0
(GPa)
Coeficiente de
Poisson

V700-4 1,8 0,4 85,4 2,4 92,0 0,27
V775-4 2,7 1,2 87,0 1,5 97,3 0,26
V975-4 2,3 0,3 119,1 3,4 130,9 0,21
V1100-4 5,4 1,3 129,4 2,7 161,7 0,26

A Equao 4.2 indica uma reduo exponencial do mdulo de Young com o
aumento da porosidade. Sendo E e P
ap
os valores experimentais, para todas as amostras foi
obtido E
0
maior que E. Assim, a interferncia da porosidade no mdulo de Young foi mais
ntida para a amostra V1100-4.
O coeficiente de Poisson foi praticamente constante nas amostras avaliadas =
0,26, exceo da amostra V975-4. Este mdulo reflete a resistncia de um material
variao de volume em relao mudana de forma. Segundo Rouxel [159], em materiais
vtreos esta propriedade pode variar de 0,1 a 0,4, sendo relacionada ao grau de
polimerizao da rede vtrea, como por exemplo, a rede de -SiO
2
com <0,25, devido a
organizao tridimensional altamente cruzada resultando em baixo empacotamento
atmico. Em geral, vidros fosfatos e silicatos com baixo teor de Si, consistindo de unidades
em camadas ou cadeias, mostram >0,25, o que corrobora com os resultados obtidos
[159.]
A Tabela 4.11 apresenta os mdulos elsticos obtidos neste estudo e,
comparativamente as propriedades elsticas de apatitas minerais e sintticas, do osso e do
dente tambm determinadas por medidas ultrassnicas. Este comparativo indica que a
amostra V1100-4 apresenta propriedades elsticas (E e G) superiores ao do osso e de
fosfatos utilizados em reparao ssea, e portanto, a sua escolha como implante poderia
ocasionar o stress shielding.





148 RESULTADOS E DISCUSSO

Tabela 4.11 Propriedades elsticas (E Mdulo de Young, G Mdulo de Cisalhamento, K
Mdulo Volumtrico, Coeficiente de Poisson) de fosfatos, do osso e do dente
comparados comas propriedades obtidas para o material emestudo [160].


Material E (GPa) G (GPa) K (GPa)
V700-4 (vidro nucleado) 85,4 33,6 62,4 0,27
V775-4 (whitlockite) 86,9 34,5 61,0 0,26
V975-4 (whitlockite + silicato transiente) 119,1 49,1 68,9 0,21
V1100-4 (whitlockite + diopsdio) 129,4 51,5 88,9 0,26
Hidroxiapatita Ca
5
(PO
4
)
3
(OH) (mineral) 114 44,5 89,0 0,27
Hidroxiapatita Ca
5
(PO
4
)
3
(OH) (sinttica) 117 45,5 88,0 0,28
Fosfato de diclcio diidratado CaHPO
4
.2H
2
O 63,3 24,0 55,0 0,31
Osso (fmur humano, p) 21,1 8,0 20,1 0,33
Dentina (bovino, p) 30,2 11,2 32,2 0,35
Esmalte (bovino, p) 76,9 29,3 63,1 0,32


4.4. PROPRIEDADES BIOLGICAS


A avaliao de um biomaterial por testes in vitro pode no representar a situao
real de um implante, devido dificuldade em simular a grande complexidade e
variabilidade de um organismo vivo, mas pode providenciar resultados de forma rpida
sobre a interao do material com o meio biolgico, e assim, reduzir o nmero de testes in
vivo que so caros, demorados e exigem o envolvimento de profissionais especializados.
Alm disso, estes testes so regulamentados por padres nacionais e internacionais que
garantem a confiabilidade e reprodutibilidade dos resultados. Dessa maneira, na presente
tese foram utilizados testes in vitro para a avaliao da citotoxicidade e da bioatividade do
material desenvolvido.


4.4.1 Avaliao da citotoxicidade


O termo citotoxicidade refere-se aos efeitos txicos que ocorrem a nvel celular,
149 RESULTADOS E DISCUSSO
como morte, alteraes na permeabilidade da membrana celular e inibio enzimtica. O
nmero de clulas que so afetadas por um material txico um indicativo da dose e da
potncia deste. Sendo ento fundamental nesta anlise determinar a dose ou quantidade de
produtos qumicos que podem entrar em contato com as clulas sem causar danos a estas, e
por isso a escolha deste trabalho com a anlise da diluio de extratos.
As clulas fibroblastos de camundongo L-929 tm sido amplamente utilizadas em
testes com biomateriais por serem fceis de manter em cultura e produzir resultados de alta
correlao com os bioensaios de um animal especfico. Ademais, uma das primeiras
clulas a preencher o tecido em processo de cicatrizao e muitas vezes a clula em
maioria nos tecidos aderidos a dispositivos mdicos implantados [161].
Os resultados obtidos para a avaliao da citotoxicidade dos vidros e
vitrocermicos do sistema 3CaO.P
2
O
5
-SiO
2
-MgO, atravs de teste in vitro com clulas
fibroblastos L-929, so apresentados na Tabela 4.12 e na Figura 4.52.

Tabela 4.12 Resultados do ensaio de citotoxicidade pelo mtodo de incorporao do corante vital
vermelho neutro.

Concentrao
Extrato (%)
Controle
negativo
Controle
Positivo
V700-4 V775-4 V975-4 V1100-4
100 92 15 0 0 96 18 93 10 85 1 76 2
50 120 15 28 1 88 11 84 10 79 3 84 19
25 97 8 110 10 88 15 76 11 86 10 95 10
12,5 100 11 94 12 91 8 61 13 78 18 85 10
6,25 105 2 87 3 88 15 81 6 77 8 83 4

A anlise mostra a porcentagem de viabilidade celular para diferentes
concentraes de extratos. De forma geral, foram obtidos resultados satisfatrios, pois a
viabilidade celular (em porcentagem), a qual quantifica o nmero de clulas vivas aps o
ensaio de citotoxicidade, apresentou-se em torno de 80%, independente da concentrao de
extrato. As amostras analisadas apresentaram comportamento semelhante, pois esta tcnica
no possibilita afirmar qual delas possui maior potencial para aplicaes mdicas, ou
mesmo de tratar os benefcios do processo de cristalizao nesta propriedade em relao ao
vidro. Valores a partir de 80% caracterizam timo nvel no citotxico do material,
significando que esta porcentagem da quantidade de clulas presentes desde o incio do
ensaio permaneceram vivas.
150 RESULTADOS E DISCUSSO

10 100
0
50
100


V
i
a
b
i
l
i
d
a
d
e

c
e
l
u
l
a
r

(
%
)
Concentrao de extrato (%)
Controle Negativo
Controle Positivo
V700-4
V775-4
V975-4
V1100-4
IC
50

Figura 4.52 Curvas de viabilidade celular obtidas no ensaio de citotoxicidade pelo mtodo de
incorporao do vermelho neutro para a amostras do sistema 3CaO.P
2
O
5
-SiO
2
-MgO.

Quanto aos controles utilizados, foi observado que o controle negativo (polietileno
de alta densidade), aquele que simula condies adequadas para o crescimento celular,
apresenta-se em torno de 100%, no havendo morte celular. O controle positivo (filme de
ltex de borracha natural), o qual simula condies desfavorveis ao crescimento celular e
que lesiona as clulas, apresentou IC
50
de 43%, ou seja, em uma concentrao de 43%
deste extrato h um baixo ndice de sobrevida. interessante notar que o aumento nas
concentraes de extrato do controle positivo leva a uma gradual reduo no nmero de
colnias formadas, permitindo o controle do teste de citotoxicidade atravs do
monitoramento de possveis erros.
Assim, outro parmetro a ser analisado o ndice IC
50
que mostra a concentrao
do extrato que lesa ou mata 50% da populao celular no ensaio de citotoxicidade.
possvel dizer ento que em comparao aos controles negativos e positivos, todas as
amostras avaliadas no ensaio de citotoxicidade apresentaram carter no txico, pois todas
as concentraes de extratos esto acima de IC
50
.