Cintica de flotacin de minerales

Ya que en la otacin estamos en presencia de fenmenos fsicoqumicos, conviene tener presente que tanto las reacciones de acondicionamiento (mineral versus reactivos colectores/modificadores) como las de otacin propiamente tales (superficies acondicionadas de mineral versus burbujas de aire) tienen cntica definida, por ejemplo requieren de un lapso de tiempo mas o menos prolongado para llevarse a cabo.

En los dos casos, la cintica se expresa por la ley de accin de las masas (o principio de Gulderg y Waage). Que a su vez se basa en el concepto probabilstico de calcular la probabilidad de que una partcula de mineral se encuentre respectivamente con una molcula de reactivo colector, o con una burbuja de aire, segn sea el caso. Para apreciar la eciencia del proceso de otacin es necesario determinar su velocidad y selectividad, con que otan las partculas minerales o sea es la recuperacin de especies minerales en la espuma en relacin con el tiempo. El proceso de flotacin dentro de un solo experimento que dura

varios minutos participan normalmente centenares de millones de burbujas, bsicamente vamos a explicar el proceso en el laboratorio metalrgico.

Planta de flotacin de minerales

Uno de los procesos ms precisos est basado en la determinacin de la velocidad de otacin de resultados de flotacin parcial, en que las espumas producidas se captan luego de intervalos de tiempo iguales y se transeren a vasos separados. Luego se pesan las porciones de espuma de cada vaso lo que permitir calcular una serie de resultados. Los resultados de otacin fraccional se llevan a un grco de coordenadas que muestran los cambios de las cantidades de particulas que pasan a las espumas en cada intervalo de tiempo con relacin a las particulas sujetas a la otacin, presentes en la pulpa al comienzo del proceso.
RESUMEN La descripcin del proceso de flotacin a travs de modelos matemticos ha sido tema de investigacin desde

hace ms de 50 aos y dicho esfuerzo ha permitido la introduccin de diferentes modelos cinticos que representan la operacin. Sin embargo, el grado de ajuste a los datos experimentales de cada modelo es sensible a diversos factores, por lo que ningn modelo en particular ha obtenido una aceptacin predominante en el rea dependiendo del tipo de material flotado, el equipo y los parmetros de operacin. En este estudio, se avalu el comportamiento de los modelos cinticos de primer orden en el ajuste de datos experimentales de la flotacin de lodos finos de carbn provenientes de la planta de lavado de la mina Cerrejn (Guajira), los cuales fueron flotados en una celda tipo Denver, utilizando Aerofroth-65 y Kerosene como reactivos de flotacin. Los lodos se procesaron con una concentracin fija de colector de 2 lb /ton, y tres concentraciones de espumante (10, 15 y 20 ppm). A cada concentracin de espumante, se obtuvieron datos de recuperacin versus tiempo y se evalu el ajuste de tres modelos cinticos, el modelo de Kelsall, el modelo de Meyer y Klimpel y el modelo de Huber-Panu. El mejor ajuste de las curvas cinticas experimentales se observ con el modelo cintico de Huber-Panu, que present un error mximo de 0.0079. A ste, le siguieron el modelo de Kelsall y el modelo de Meyer y Klimpel, con un error mximo de 0.0203 y 0.0218, respectivamente. Palabras clave: Flotacin, Cintica, Modelos de primer orden, Lodos de carbn 1. INTRODUCCIN Los lodos finos de carbn producidos en las plantas de lavado, en las que se busca mejorar las caractersticas trmicas de los carbones extrados que presentan altos contenidos de materia mineral, se disponen habitualmente en embalses, representando prdidas

econmicas y consecuencias ambientales severas para las compaas mineras. Por esta razn, la implementacin de tcnicas que permitan la recuperacin de la materia orgnica presente en estos lodos convertira este material en una importante fuente de energa con beneficios econmicos y ambientales (Tao y otros, 2002) Aunque existen diversas tcnicas que pueden aplicarse con este fin, la ms apropiada es la flotacin espumante, la cual se aplica preferiblemente a tamaos de partcula finos y que aprovecha las diferencias fisicoqumicas existentes entre la superficie de la materia orgnica (carbn) altamente hidrfoba y la materia mineral, principalmente hidroflica (Jorjani y otros, 2009). De aqu que, evaluar la cintica de la flotacin de lodos finos de carbn sea indispensable para la implementacin de la tcnica a nivel industrial como solucin a esta problemtica. Pese a la importancia de describir el proceso de flotacin mediante un modelo matemtico, los equipos empleados, el material flotado y los diversos parmetros que pueden afectar la operacin (concentracin de reactivos, flujo de aire, velocidad de agitacin) han conducido a la incorporacin de una gran variedad de modelos cinticos con aplicaciones restringidas dentro de la flotacin de diversos materiales. Por esta razn, solo determinados modelos pueden aplicarse a la flotacin de un material bajo unas condiciones especficas (Saleh, 2010). En este estudio, se eligieron tres modelos cinticos de primer orden para describir el

proceso de flotacin espumante de lodos finos de carbn y se evalu su grado de ajuste desde el punto de vista del coeficiente de correlacin, la desviacin estndar y el error mximo. 2. MODELOS DE FLOTACIN Los siguientes modelos fueron analizados en este trabajo. 2.1 Modelo de Kelsall Modelo de tres parmetros que considera partculas de flotacin lenta y rpida. Este modelo se expresa matemticamente como: = 1 1 + 1 (1) Donde r es la recuperacin orgnica en el tiempo (t), es la fraccin del material orgnico con flotacin lenta y Kf y Ks las constantes cinticas rpidas y lentas (min-1 ) (Saleh, 2010). 2.2 Modelo de Meyer y Klimpel Modelo de dos parmetros que tiene en cuenta una distribucin rectangular de flotabilidades. Matemticamente, este modelo se describe como: =1 1 1 (2) Donde R es la recuperacin final a tiempos de flotacin largos, K es la constante cintica y r la recuperacin orgnica en el tiempo (t) (Saleh, 2010). 2.3 Modelo de Huber-Panu

Modelo de tres parmetros que asume una distribucin gama de flotabilidades. Se expresa matemticamente de la siguiente forma: = 1 +

(3) La distribucin gama puede describirse como la suma de P distribuciones exponenciales con parmetro , donde R es la recuperacin final (Saleh, 2010). 3. EXPERIMENTAL En este estudio se emplearon lodos finos de carbn provenientes de la planta de lavado de la mina Cerrejn (Guajira), los cuales se recibieron en un tanque de 55 galones procedentes directamente de la corriente de fondo del sedimentador de la planta. Estos lodos se dejaron sedimentar en el tanque y una muestra del material slido se extrajo y se extendi sobre una bandeja metlica de 4m2 para que el agua remanente se evaporara al aire. El lodo seco se homogeniz y cuarte para obtener tres muestras de 100 gramos utilizadas como material de alimento en las pruebas cinticas de flotacin en celda. Este material se caracteriz por anlisis prximo. La flotacin se llev a cabo en una celda tipo Denver, usando kerosene como colector y aerofroth-65 (AF-65) como espumante. Se realizaron tres pruebas con nomenclatura CF1, CF2 y CF3, variando la concentracin de espumante (10, 15 y 20 ppm), y manteniendo

constante la velocidad de agitacin, el porcentaje de slidos de la pulpa a flotar y la concentracin de colector en 1400 rpm, 5% (en peso) y 2 lb/ton de lodo seco (LS), respectivamente. En las pruebas, la pulpa se dej homogenizar inicialmente con el colector durante dos minutos, luego de los cuales se agreg el espumante dejando acondicionar la mezcla por dos minutos ms. Posteriormente, se abri el flujo de aire y se inici la remocin del material flotado, el cual se recolect a 0.25, 0.50, 0.75, 1.00, 2.00, 4.00 y 8.00 minutos de iniciada la flotacin en recipientes individuales. El material recuperado (flotado) a cada intervalo de tiempo, se pes luego de un proceso de filtracin y secado, y se analiz su contenido de humedad y ceniza. Con los datos tabulados de recuperacin orgnica versus tiempo, se calcularon los parmetros de cada uno de los modelos cinticos de primer orden contemplados en este estudio, empleando para ello el paquete computacional Polymath 6.1. 4. RESULTADOS Y DISCUSIN La caracterizacin por anlisis prximo de los lodos finos de carbn alimentados a la celda, arroj un contenido de cenizas en base seca (bs) de cerca del 59% y un poder calorfico de 3073 Btu/lb. Otras caractersticas evaluadas en este anlisis, para un tamao de partcula menor a malla 60, se presentan en la Tabla 1.Tabla 1. Anlisis prximo de los lodos finos de carbn, base seca (bs), pasante malla 60 Caracterstica Valor Materia voltil, % 19.86 Cenizas, % 58.63

Carbono fijo, % 21.52 Poder calorfico, Btu/lb 3073.0 Azufre total, % 1.13 La Figura 1 muestra las recuperaciones orgnicas en funcin del tiempo durante las pruebas cinticas de flotacin, a tres concentraciones de espumante. Las curvas cinticas muestran el efecto de la concentracin de espumante sobre la velocidad de recuperacin del material orgnico y el porcentaje de recuperacin final en la flotacin de lodos finos de carbn, al mantener constante la concentracin de colector en 2 lb/ton. Pese a que para todas las curvas cinticas la recuperacin aumenta de manera continua con el tiempo, llegando a un valor casi estable hacia el tiempo mximo. La Figura 1 muestra que la recuperacin aumenta ms rpidamente cuando se emplean mayores concentraciones de espumante. La recuperacin final de cada curva tambin aument al utilizar una mayor cantidad de reactivo, obtenindose una recuperacin orgnica mxima de 75% al emplear 20 ppm de AF-65. Este comportamiento est de acuerdo con lo reportado por Mohns (1997) para la flotacin de lodos finos de carbn usando Kerosene y MIBC como reactivos de flotacin. Figura 1. Efecto de la concentracin de AF-65 sobre la recuperacin orgnica a 2 lb/ton de kerosene. Los parmetros de los modelos cinticos de primer orden de Kelsall, Meyer y Klimpel y de Huber-Panu, cuya capacidad para describir el proceso de flotacin de minerales ya ha sido

demostrado por diversos autores (Saleh, 2010. Wei y Sandenbergh, 2007), se calcularon 0 20 40 60 80 100 0,00 2,00 4,00 6,00 8,00 Recperacin, % Tiempo (min) CF1 (10ppm) CF2 (15ppm) CF3 (20ppm)teniendo en cuenta el coeficiente de correlacin, la desviacin estndar y el error mximo y se presentan en la Tabla 2. Tabla 2. Parmetros de los modelos cinticos de Kelsall, Meyer y Klimpel y Huber-Panu para la flotacin de lodos finos de carbn Kelsall Meyer y Klimpel Huber-Panu Prueba Ks Kf R K R P CF1 0.5664 0.0304 2.2675 0.5503 3.6769 0.5908 0.8312 0.3617 CF2 0.4073 0.0464 1.8784 0.7327 3.2536 0.7319 1.4737 0.7998 CF3 0.3768 0.0540 1.8538 0.7713 3.2088 0.7713 1.5986 0.8900 Para todos los casos, la concentracin de espumante afecta de forma directa el valor de los parmetros caractersticos de cada modelo. En el modelo de Kelsall, la fraccin del material orgnico que flota lento,, disminuye al aumentar la concent racin de espumante, lo cual

era evidente en las curvas cinticas, en las que la mayor concentracin de AF-65 demostraba una recuperacin global ms rpida del material orgnico. Las constantes cinticas lentas y rpidas de este modelo, tambin mostraron cambios con relacin a la concentracin del reactivo, mientras Ks aumenta, Kf disminuye al emplear mayores cantidades de espumante. Estos cambios comprueban que el espumante favorece la operacin acelerando la cintica lenta, que es la etapa limitante de la flotacin de acuerdo a este modelo. En el modelo de Meyer y Klimpel, la recuperacin final, R, fue mayor para las corridas en las que se utiliz una mayor cantidad de reactivo, siendo de 77% para una concentracin de 20 ppm de AF-65. El aumento en la recuperacin final es el resultado de la reduccin en la tensin superficial del sistema al emplear mayor cantidad de espumante. Una menor tensin superficial genera burbujas ms estables y de tamao ms pequeo, caractersticas que se asocian con flotaciones ms eficientes (Pieres y Barraza, 2010). Por su parte, la constante cintica de distribucin rectangular, K disminuye al incrementar la concentracin de Aerofroth 65. Los parmetros del modelo de Huber-Panu fueron ms altos para las pruebas cinticas realizadas con una mayor concentracin de espumante. Tanto la recuperacin final, R, como los parmetros y P, reflejan que la operacin se favoreci cuando se emplean

mayores concentraciones de AF-65 en el rango de concentraciones contempladas en este estudio. De acuerdo a este modelo, la recuperacin final ms alta es de 77% cuando se emplean 20 ppm de espumante, lo cual est de acuerdo con el resultado arrojado por el modelo de Meyer y Klimpel. Los correspondientes valores del coeficiente de correlacin, R2 , y la desviacin estndar, Sr , y el error mximo de los modelos estudiados en cada una de las pruebas cinticas se muestran en la Tabla 3. Se observa que los tres modelos pueden representar la flotacin de lodos finos de carbn, con coeficientes de correlacin superiores a 0.988. Tanto los valores de R2 , como la desviacin estndar y el error mximo, corroboran que la flotacin sigue una cintica de primer orden como lo han reportado diferentes autores (Dobby y Finch, 1986). De acuerdo a la Tabla 3, para el caso especfico de la flotacin de lodos finos de carbn, estos modelos de primer orden describen la operacin con un alto grado de ajuste de los datos experimentales. Tabla 3. Ajuste de los modelos cinticos de Kelsall, Meyer y Klimpel y HuberPanu para la flotacin de lodos finos de carbn Kelsall Meyer y Klimpel Huber-Panu Prueba R 2 Sr emax R 2

Sr emax R 2 Sr emax CF1 0.9901 0.0133 0.0203 0.9880 0.0133 0.0218 0.9985 0.0052 0.0079 CF2 0.9950 0.0133 0.0179 0.9983 0.0072 0.0094 0.9997 0.0039 0.0034 CF3 0.9969 0.0112 0.0166 0.9990 0.0057 0.0070 0.9996 0.0042 0.0070 Para los lodos finos de carbn, el modelo cintico de Huber-Panu tuvo el mejor ajuste de los datos experimentales, logrando predecir la recuperacin orgnica en funcin del tiempo con un error mximo de 0.0079, seguido por el modelo de Kelsall y el modelo de Meyer y Klimpel. Un resultado similar, para la flotacin de mineral de hierro, fue reportado por Saleh (2010), quien compar estos tres modelos con otros modelos cinticos de primer y segundo orden. En el caso del mineral de hierro, el modelo cintico de Meyer y Klimpel tuvo el mejor comportamiento describiendo la flotacin de este material, seguido por los modelos de Kelsall y Huber-Panu, con grados de ajuste superiores a los dems modelos cinticos contemplados en el estudio. 5. CONCLUSIONES 1. La concentracin de espumante afecta la recuperacin final en la flotacin de lodos finos de carbn, obtenindose mayores porcentajes de material orgnico recuperado a mayores concentraciones de este reactivo. La velocidad con la que el material orgnico se recupera tambin aumenta al incrementar la cantidad de espumante. 2. La mayor recuperacin orgnica en la flotacin de lodos finos de carbn se alcanz

al emplear una concentracin de espumante de 20 ppm y una concentracin de colector de 2 lb/ton. Bajo estas condiciones se obtiene una recuperacin final de 75 %, cuando el porcentaje de slidos de la pulpa a flotar y la velocidad de agitacin es de 5 % y 1400 rpm, respectivamente. 3. La flotacin de lodos finos de carbn puede describirse con modelos cinticos de primer orden, cuyos parmetros se encuentran afectados directamente por la concentracin de espumante. 4. Los tres modelos cinticos contemplados en este estudio, lograron ajustar los datos experimentales de las pruebas cinticas de flotacin de lodos finos de carbn, con coeficientes de correlacin mayores a 0.988. 5. El mejor ajuste de las curvas cinticas experimentales se observ con el modelo cintico de Huber-Panu, que present un error mximo de 0.0079. A ste, le siguieron el modelo de Kelsall y el modelo de Meyer y Klimpel, con un error mximo de 0.0203 y 0.0218, respectivamente.

1. Fundamentos de flotacin de minerales

2. FlotacinLa flotacin es un proceso heterogneo, es decir, involucra ms de una fase: slido(mineral), lquido (agua) y

gaseosa (burbujas). Para entender el proceso, es necesarioestudiar las propiedades fisicoqumicas de las superficies de los minerales, la relacinentre las fases slida, lquida y gaseosa, y sus interfases. Fases: Agua Mineral (fase lquida) (fase slida) Burbujas de Aire (fase gaseosa)

3. Flotacin Fase Gaseosa: Constituida generalmente por aire (en algunos casos por otro gas), que se introduce y dispersa en la forma de pequeas burbujas. Fase Lquida: Est constituida por agua con reactivos. El agua es polar, siendo sta la causa de la hidratacin superficial de algunos minerales en soluciones acuosas. Contiene generalmente iones (Cl-, Na+, K+, Ca++, SO4=, etc.), impurezas y contaminantes naturales. La dureza del agua, i.e. la contaminacin natural causada por sales de calcio,

magnesio y sodio, puede cambiar completamente la respuesta de la flotacin en algunos casos, ya sea por consumo excesivo de reactivos o formacin de sales insolubles.

4. Flotacin Naturaleza polar del agua: formacin de dipolos. H + O H _ El oxgeno es un muy buen captador de electrones en la molcula (electronegatividad alta), por lo tanto atrae los electrones del hidrgeno exponiendo as sus protones (+). Esto genera un dipolo: una molcula con un extremo negativo y el otro positivo.

5. Flotacin Fase Slida:Est constituida por partculas de mineral finamente molidas. Las propiedadessuperficiales de los minerales dependen de su composicin y estructura. En esta fasejuegan un rol importante los siguientes factores: Carcter de la

superficie creada en la ruptura del slido (tipo de superficie, fuerzas residuales de enlaces). Imperfecciones en la red cristalina natural (vacancias, reemplazos de iones, etc.). Contaminaciones provenientes de los slidos, lquidos y gases (oxidacin de la superficie, etc.). La presencia de elementos traza, que pueden concentrarse en la superficie de los granos y tener una influencia mucho mayor que su concentracin en el mineral.

6. FlotacinEn relacin con su afinidad con el agua, los minerales pueden presentar propiedadeshidrofbicas (sin afinidad) e hidroflicas (con afinidad), que determinan su flotabilidadnatural. Esto est directamente relacionado con su polaridad. Se tiene as: Minerales Apolares: Son hidrofbicos (no reaccionan con los dipolos del agua),

ejemplo: azufre nativo, grafito, molibdenita y otros sulfuros. En estos minerales su estructura es simtrica, no intercambian electrones dentro de sus molculas, no se disocian en iones, son en general qumicamente inactivos y con enlaces covalentes. Minerales Polares: Son hidroflicos (los slidos tienen la capacidad de hidratarse), ejemplo: xidos. En estos minerales su estructura es asimtrica, intercambian electrones en la formacin de enlaces (enlace inico) y tienen extraordinaria actividad qumica en general.

7. Flotacin Separacin selectiva de minerales (flotacin)Al coexistir las tres fases, las partculas hidrofbicas preferirn adherirse a la fasegaseosa (burbujas), evitando as el contacto con el agua, mientras que las demspermanecern en la fase lquida. Las burbujas con

partculas adheridas y una densidadconjunta menor que la del lquido, ascendern hasta llegar a a la espuma. Espuma Concentrado Hidrofbica Hidroflica Pulpa Relave

8. Flotacin El agregado burbuja partculas debe lograr mantenerse tras dejar la superficie de la pulpa e ingresar a la fase espuma. El conjunto de agregados burbuja partculas, en la superficie, debe adquirir la forma de una espuma estable para posibilitar su remocin. Espuma

9. Flotacin Interfases Los fenmenos que ocurren en flotacin son interacciones fisicoqumicas especficas entre elementos y compuestos de las distintas fases. Esto ocurre a travs de las tres interfases posibles: Gas Lquido, Slido Lquido y Slido - Gas. Termodinmica de Interfases En

cualquier interfase se genera una fuerza de tensin caracterstica en el plano de la interfase. Esta fuerza de tensin se denomina Tensin Interfasial o Tensin Superficial y puede ser considerada igual a la energa libre de superficie.

10. Flotacin Tensin Superficial () La tensin superficial es definida termodinmicamente como el trabajo reversible (W) que debe realizarse en orden a incrementar el rea de la interfase en 1 cm2. La tensin superficial entonces es numricamente igual a la energa libre de Gibbs por unidad de rea y se puede expresar como sigue: dW = dA T , P , n unidades: (dinas/cm), (ergs/cm2) En otras palabras, la tensin superficial es el costo energtico asociado a incrementaren una unidad el rea de interfase.

11. Flotacin Tensin Superficial, : Ilustracin del concepto Pelcula lquida dx Alambre mvil F L Alambre fijo dA

12. Flotacin Para aumentar el rea de la pelcula de lquido en dA, debe realizarse una cantidad proporcional de trabajo. La energa de Gibbs de la pelcula aumenta en dA. El aumento en la energa de Gibbs implica que al movimiento del alambre mvil se opone una fuerza F. Si el alambre se mueve una distancia dx, el trabajo realizado es F dx. Estos dos aumentos de energa son iguales, por lo que: F dx = dA Si L es la longitud de la parte mvil, el aumento en rea, como la pelcula tiene dos lados, es 2 (L dx). Por lo tanto la tensin superficial del lquido puede expresarse como: F = 2L La tensin superficial acta como una fuerza que se opone al aumento en

rea del lquido. Las unidades son: N/m, dinas/cm, Joules/m2

13. FlotacinLas molculas de agua, en el seno del lquido, interactan entre s en todas direcciones.Esto no es vlido para aquellas que estn en la interfase burbuja agua, en donde el desbalance genera la energa superficial cuya magnitud se mide en la tensin superficial. Un anlisis del equilibrio de presiones en ambos lados de la interfase lquido gas, Gas permite determinar que la presin interna en una burbuja (PB) es: Lquido = densidad del lquido h = altura a la interfase r = radio de la burbuja PB = PA + g h + 2 PA= presin atmosfrica r

14. Flotacin Superficie de slidos Cuando se trata de la superficie de slidos, es ms apropiado hablar de energa libre

superficial. En los slidos cristalinos se produce una polarizacin y deformacin de los iones de la superficie debido a la asimetra de la configuracin espacial anin catin en las cercanas de dicha superficie, esto permite la ocurrencia de fenmenos como la adsorcin, el mojado y la nucleacin.

15. Flotacin Adsorcin Se denomina adsorcin al fenmeno de acumulacin de materia en una superficie (interfase), lo que produce, en la interfase, una concentracin diferente a la de dicha materia lejos de la interfase. Cuando la concentracin es mayor en la interfase se dice que la adsorcin es positiva (ej. espumantes y colectores), en el caso contrario se habla de adsorcin negativa (ej. sales).

16. FlotacinLa adsorcin en una interfase es descrita por la ecuacin de adsorcin de Gibbs como: 1 d i = d Ln C RT i i = Adsorcin relativa del componente i (densidad de adsorcin). Ci = Concentracin del componente i T = Temperatura absoluta R = Constante de los gases Si disminuye la tensin superficial la adsorcin aumenta (adsorcin positiva).

17. FlotacinLos dos casos de adsorcin de mayor inters en flotacin son aquellos en la interfase gas lquido (aire agua) y en la interfase slido lquido (mineral agua). Tambin ocurrenen la fase gas slido (oxidacin superficial de minerales).Interfase Gas Lquido, G-LLos compuestos que se adsorben selectivamente en la interfase G-L reducen la tensinsuperficial y reciben el

nombre de tensoactivos. Los tensoactivos utilizados en flotacinson conocidos como espumantes por su efecto en la estabilizacin de la fase espuma.Estos tienen adems un efecto en la generacin de burbujas de tamao pequeo. Parte Apolar Parte Polar Gas Tensoactivo Lquido

18. FlotacinInterfase Slido Lquido, S-LOtros reactivos que se usan en flotacin, llamados colectores, son compuestos que seadsorben en la superficie de los minerales produciendo la hidrofobizacin artificial yselectiva de los minerales de inters. Esto favorece la coleccin de partculas de intersen flotacin. slido Parte Apolar lquido Colector Parte Polar

19. Flotacin Contacto entre fases (S L G) y mojabilidad del slidoEn la flotacin de una partcula

slida utilizando una burbuja de aire como medio detransporte, la unin entre estos dos elementos se efecta a travs del contacto trifsico(Slido Lquido - Gas). S G SGLL

20. Flotacin LG Gas Lquido SG SL Slido Las energas interfasiales de las tres fases en equilibrio se pueden relacionar por la ecuacin de Young, con el ngulo de contacto : SG = SL + LG cos

21. Flotacin ngulo de Contacto Es de suma importancia porque relaciona en forma cuantitativa las propiedades hidrofbicas de un mineral con su flotabilidad. Si el slido es hidrofbico, ya sea en forma natural o por la adsorcin de un colector en su superficie, la pelcula de lquido retrocede hasta una posicin en la

que las tres tensiones superficiales se encuentren en equilibrio. El ngulo que se genera entre las tensiones interfasiales LG y SL, se llama ngulo de contacto.

22. Flotacin El cambio de energa libre por unidad de rea correspondiente al proceso de unin partcula-burbuja (desplazamiento del agua por la burbuja de aire) se expresa por la ecuacin de Dupre: G = G f Gi = SG ( SL + LG ) Al sustituir la ecuacin de Young en esta ecuacin, es posible expresar la energa libre en trminos del ngulo de contacto, : G = LG (cos 1) A mayor ngulo de contacto, mayor es la variacin de energa libre y, por lo tanto, el proceso de adhesin partcula burbuja es ms espontneo.

23. FlotacinCuando no hay contacto entre las tres fases, es

cero y, por el contrario, cuando esmxima la afinidad, es 180. Lquido = 0 afinidad nula (hidroflico) Gas Lquido Slido Gas = 180 mxima afinidad (hidrofbico) Slido

24. Flotacin Reactivos La mayora de los minerales son naturalmente hidroflicos. Para lograr separarlos por flotacin, la superficie de algunos debe ser selectivamente transformada en hidrofbica. Esto se logra regulando la qumica de la solucin y agregando reactivos que se adsorban selectivamente en dicha superficie entregndole caractersticas hidrfobas. Estos reactivos se denominan colectores. Pocos minerales son hidrofbicos por naturaleza, tales como la molibdenita, y es posible su flotacin sin el uso de colectores, aunque es prctica comn ayudarse con colectores suplementarios.

25. Flotacin ColectoresCompuestos orgnicos cuya funcin es tornar hidrofbicas las superficies de los minerales.Los ms comunes son inicos siendo compuestos heteropolares solubles en agua. Su grupopolar es la parte activa que se adsorbe (fsica o qumicamente) en la superficie de unmineral. La parte apolar se orienta hacia la fase lquida, sin interactuar con sta. Colector lquido colector Parte Apolar mineral Parte Polar

26. Flotacin Clasificacin de los Colectores Colectores Los colectores No-Inico Inicoinicos son los mscomunes, en diversassubcategoras. Aninico Catinico Existen tambincolectores no polares Oxhdrico Sulfdrico(no ionizados). Carboxlico Sulfatos Sulfonatos Xantatos Ditiofosfatos O O O S O S

COSOSOOCPOSOSOO (Glembotskii)

27. Flotacin Colectores Inicos Contienen un grupo funcional polar hidroflico unido a una cadena de hidrocarburos. Si al disociarse un colector en agua, su parte principal es un anin o un catin, se distingue dos grupos de colectores: Colectores Aninicos y Colectores Catinicos. Colectores Aninicos (constituyen la mayora) Estos colectores se disocian de modo que sus radicales junto con el grupo polar constituyen un anin (-), dejando en la solucin un catin que puede ser sodio (Na+), potasio (K+), calcio (Ca+) o el mismo hidrgeno.

28. Flotacin H H S H C C O C - + H H S Na No Polar Polar Anin Catin Estructura del etil xantato de sodio

29. Flotacin Colectores Catinicos Aminas y sales cuaternarias de amonio. Derivados del amonaco, con hidrgenos reemplazados por radicales. Segn el nmero de reemplazos se tiene aminas I, II y III. Las cuaternarias (IV). se obtienen al actuar cloruros sobre aminas terciarias. Los radicales con el nitrgeno forman el catin (+) mientras el anin es un hidroxilo. R R N+ OH R R Flotacin de talco, micas, sericita, caolinita, carbonatos y, en menor grado, zirconio, cuarzo, silicatos, catin anin aluminosilicatos, varios xidos, etc.. Amina cuaternaria

30. Flotacin Colectores No Inicos No poseen grupos polares. Hidrocarburos saturados o no saturados, fuel oil, kerosn. Tornan al mineral repelente al agua al cubrir su superficie con una fina pelcula. Fuertemente hidrfobos, se utilizan

en flotacin de minerales pronunciadamente hidrofbicos, tales como carbn, grafito, azufre y en especial, molibdenita. H H H C C H H H Cn H(2n + 2) Diesel : n = 15 19 C

31. Flotacin Adsorcin del Colector En la interfase mineral solucin, los iones colectores pueden adsorberse en la superficie del mineral en forma individual a bajas concentraciones, o en hemimicelas a altas concentraciones del colector. Las micelas son agregados de iones colectores de tamao coloidal que se forman por uniones de van der Waal entre las cadenas de hidrocarbones del colector. Se forman debido a que las cadenas de hidrocarbones son no inicas y existe incompatibilidad entre las molculas polares del agua y las cadenas de hidrocarbones no polares.

32. Flotacin Cuando se alcanza una cierta concentracin de reactivo, se produce la asociacin de las cadenas de hidrocarbones del colector. Esta concentracin se denomina concentracin micelar crtica, CMC. En estas condiciones las micelas, por hidrofobicidad, salen de la pulpa. Cuando este fenmeno ocurre en la superficie del mineral, estos agregados se llaman hemimicelas y los iones colectores son adsorbidos bajo estas condiciones. Se evita esto con la presencia de sales inorgnicas o molculas orgnicas neutras tales como alcoholes de cadena larga.

33. FlotacinLos colectores de una misma familia se distinguen entre si, entre otras cosas, por elnmero de carbones de la cadena apolar (radical). Esta caracterstica se relaciona con lacapacidad colectora expresada en el ngulo de

contacto, como se ilustra para los xantatos: Radical N de carbones ngulo de contacto Metil 1 50 Etil 2 60 Propil 3 68 Butil 4 74 Amil 5 80 Hexil 6 87 Reptil 7 90 Octil 8 94 Cetil 16 96

34. Flotacin Tipos de Adsorcin (colectores): Fsica Adsorcin de iones de signo contrario (contraiones) por atraccin electrosttica sin producir cambio qumico. Este tipo de adsorcin se produce en la flotacin de xidos y silicatos. Qumica/Electroqumica Los compuestos adsorbidos pierden su individualidad qumica y forman nuevos compuestos superficiales. Se distinguen por el intercambio de iones y formacin de compuestos insolubles. Flotacin de sulfuros.

35. Flotacin Aspectos generales de la adsorcin fsica de colectores en sulfuros La adsorcin

fsica ocurre por interacciones electrostticas entre las molculas de colector y la superficie del mineral. Es necesario entonces hacer una revisin de los fenmenos que determinan la carga superficial en el mineral: Doble capa elctrica Potencial superficial Potencial zeta

36. Flotacin Doble capa elctricaEn una partcula mineral en contacto con un lquido, se desarrolla una carga elctricasuperficial que es compensada por una distribucin equivalente de carga en la fase acuosa(capa Stern). Entre esta capa y el seno del lquido se forma una capa difusa de contraiones.Ambas capas en conjunto forman la denominada doble capa elctrica, que influyedirectamente en la adsorcin de los reactivos sobre la superficie de los minerales.

37. FlotacinAquellos iones que son quimioadsorbidos sobre la superficie del mineral establecen lacarga superficial y son llamados iones determinantes del potencial. Estos pueden seriones del mineral, iones hidrgeno (H+) o hidroxilo (OH-), iones colectores que formansales insolubles con iones en la superficie del mineral, o iones que forman ionescomplejos con los iones de la superficie del mineral.La carga superficial en un mineral es determinada por la densidad de adsorcin de losiones determinantes del potencial en la superficie del mineral. La carga superficial S(para una sal de valencia 1) est dada por: S = F (M + A ) F corresponde a la constante de Faraday. M+ y A- son las densidades de adsorcin del catin y del anin determinantes del potencial, respectivamente.

38. FlotacinPara muchos minerales los iones determinantes del potencial son los iones H+ y OH-. Enestos casos, el pH al cual la carga superficial es cero, se denomina Punto Cero de Carga,PCC. Potencial Superficial, E Aunque la carga superficial no se puede medir, es posible determinar la diferencia de potencial entre la superficie y la solucin, lo que se denomina potencial superficial o potencial electroqumico, E.Las propiedades hidroflicas de la superficie de los minerales tienen una relacin directacon el potencial de la doble capa elctrica, que, en este caso, forma un fuerte campoelctrico que atrae molculas y iones de alta constante dielctrica (agua). Un campoelctrico dbil atrae molculas de baja constante dielctrica (molculas orgnicas) quefomentarn las propiedades hidrfobas de la superficie.

39. FlotacinEl potencial superficial se puede expresar como: RT a E = Ln 0 [volt] nF aDonde F es la constante de Faraday, R es la constante de los gases, T es la temperaturaabsoluta, n es la valencia del in determinante del potencial, a es la actividad del indeterminante del potencial en solucin y a0 es la actividad del in determinante delpotencial al PCC.Por ejemplo: el PCC del cuarzo es pH 1,8 y por lo tanto la actividad del in hidrgeno aeste pH es 101,8. Para pH 7, el valor del potencial superficial ser entonces: 1,98 (cal / K mol ) 298 ( K ) 10 7 E = Ln 1,8 = 0,31 volt 1(equiv / mol ) 23.060 (cal / volt equiv) 10

40. Flotacin Doble capa Potencial Electrocintico o - Potencial Zeta, Mineral + - + + - + + - + - - - + - - + + + - - +Cuando existe un movimiento relativo + - - - + +

-entre el slido y el lquido, los iones + - - + +que forman la capa Stern quedanfirmemente asociados con la superficiedel slido, mientras que los iones de la Potencial superficialcapa difusa quedan o se mueven con el +lquido. Esto genera un plano de corteentre ambas capas, generando un Potencial zeta Potencialpotencial elctrico entre las dos 0superficies, denominado potencial Distancia desde la superficieelectrocintico o potencial zeta, .

41. FlotacinEl potencial zeta, , puede ser determinado mediante electrophoresis segn: 4 V = [milivolts] DE D = Constante dielctrica del lquido. = Viscosidad del lquido (0,01 a 20C) V = Velocidad de movimiento del slido micrones/segundo. E = Intensidad del campo elctrico volt/cm. Electrophoresis Volt V E=Volt/L L

42. Flotacin + Potencial Superficial, E El pH al cual el potencial superficial es cero se denomina Punto Cero de PCC Carga (PCC). Potencial Potencial Zeta, Aquel al cual el potencial zeta 0 es igual a cero, se denomina punto isoelctrico (IEP). En los xidos y silicatos estos puntos son iguales. _ ? 0 2 4 6 8 10 12 14 pH

43. FlotacinAspectos generales de la adsorcin qumica/electroqumica de colectores ensulfurosEn flotacin de sulfuros la adsorcin de colectores sulfhdricos es fundamental. El oxgenojuega un papel importante en ella. Teora QumicaEn un medio acuoso alcalino los sulfuros tienen una reaccin previa con el oxgenoformndose especies oxidadas superficiales, las cuales reaccionan posteriormente con losiones colectores para formar sales metlicas de menor solubilidad

que las especiesoxidadas. 1 Reaccin de los sulfuros con el oxgeno presente => 2 Formacin de especies Sulfuro oxidadas superficiales 3 Reaccin de los iones colectores formando sales metlicas Agua pH alcalino

44. FlotacinMecanismo de adsorcin qumica:1. Oxidacin superficial promovida por presencia de oxgeno.2. Formacin de sales metlicas (por intercambio inico) en la superficie del mineral. M-OH- M-X + OH- M-SO4- M-X + SO42Evidencia:Liberacin de SO42-Altos valores de pH inhiben la flotacin

45. Flotacin Sales Metlicas: Son producto de la reaccin qumica entre los iones colectores y los iones metlicos superficiales. La solubilidad de stas depende del in metlico y del colector, se puede

encontrar sales de baja y alta solubilidad.

46. Flotacin Solubilidad baja => son de difcil remocin de la superficie de minerales sulfurados de ese elemento. Ejm. los xantatos de plomo son de muy baja solubilidad comparado con los xantatos de cinc, por lo tanto la superficie de los minerales de plomo, en presencia de xantatos, es ms hidrfoba que las de los cinc. Solubilidad Alta => son de fcil remocin de la superficie de minerales sulfurados de ese elemento. Los xantatos de cinc son de fcil remocin de la superficie ya que son muy solubles. Para un mismo tipo de colector y in metlico, la solubilidad de la sal disminuye con el largo de la cadena. Ejemplo: Etil xantato de Plomo (2 carbones): Producto de Solubilidad 2,1 x 10-17 Amil xantato de Plomo (5

carbones): Producto de Solubilidad 1,0 x 10-24

47. Flotacin Para un mismo tipo de colector y largo de la cadena hidrocarbonada, distintos iones metlicos originan sales de distinta solubilidad. Etil xantato de Plomo (2 carbones): Producto de Solubilidad 2,1 x 10-17 Etil xantato de Cinc (2 carbones): Producto de Solubilidad 4,9 x 10-9

48. Flotacin Teora Electroqumica (semiconductores)En la superficie del mineral se produce la oxidacin de ciertos colectores sulfhdricos, loscuales son luego adsorbidos.La reaccin de oxidacin, o reaccin andica, debe ser acompaada por una reaccin dereduccin (catdica) en la cual se aceptan los electrones liberados.El ms comn aceptor de electrones es el oxgeno a travs de la reaccin de

hidrlisis delagua: O2 + H2O + 2e2OH

49. FlotacinMecanismo de adsorcin electroqumica: Andica MS + X- MS(X) + e- + Potencial (V) Catdica O2 + H2O + 2e- 2OHEvidencia:Potencial decrece cuando xantato es adsorbido.Bajos potenciales previenen adsorcin.Concentracin de oxgeno (OD) y pH afectan la adsorcin.

50. FlotacinTanto el pH como el oxgeno disuelto (OD) afectan el potencial en la pulpa. Aumentos enpH tienden a reducir el potencial, mientras que aumentos en el oxgeno disuelto loaumentan. Andica MS + X- MS(X) + e- + Potencial (V) pH OD Catdica O2 + H2O + 2e- 2OH-

51. FlotacinEfecto de la aireacin (oxgeno disuelto) en el potencial de pulpa:Potencial de

pulpa vs. tiempo en una celda de flotacin de laboratorio. Aireacin detenida alos 4.5 minutos. 0 -50 -100 Potential (mV) -150 -200 -250 -300 -350 -400 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 Time (min)

52. FlotacinAcero en molienda consume oxigeno (al oxidarse), por lo tanto el potencial electroqumicoes reducido. Esto afecta el accionar de colectores en la etapa de flotacin. Fe0 Fe2+ + 2eAndica + Potencial (V) Catdica OD O2 + H2O + 2e- 2OH-Si se encuentra que recuperacin y ley aumentan a lo largo de un banco de celdas, es unaindicacin de que puede haber un problema de aireacin.Es una buena idea incluir una etapa de aireacin entre molienda y flotacin.

53. FlotacinDmeros:Si el potencial de la pulpa es alto se

pueden formar dmeros (dixantgenos) en la superficiede algunos minerales.Reaccin Andica de oxidacin de xantato => El xantato se oxida a dixantgeno (pierdeelectrones).Reaccin Catdica de reduccin de oxgeno => El oxgeno se reduce (capta electrones).Dixantgenos se forman en pirita y en menor medida en calcopirita. En otros mineralescomo galena, se favorece la adsorcin de xantato.

54. FlotacinPrecaucin con el potencial:Si el potencial de la pulpa se aumenta demasiado, por ejemplo aumentando el oxgenodisuelto, se corre el riesgo de que la oxidacin superficial de los minerales haga que stossean hidroflicos y por lo tanto no flotables. Rec. (a) Zona de bajo potencial no favorece adsorcin de colector. a b c (b) Zona de potencial intermedio (rango de flotacin). (c)

Zona de oxidacin de minerales, Potencial desfavorece flotacin.

55. FlotacinCul es la teora correcta?Ambas teoras (qumica y electroqumica) concuerdan con la evidencia encontrada. Laadsorcin entonces puede ser producto de una accin tanto qumica como electroqumica.Se tienen entonces sales metlicas adsorbidas qumicamente, acompaadas de colectoresadsorbidos fsicamente despus de una reaccin electroqumica.

56. Flotacin EspumantesSon reactivos orgnicos de carcter heteropolar. Anlogos a los colectores inicos en suestructura, su diferencia radica en el carcter del grupo polar que en los colectores es activopara reaccionar con la superficie de los minerales, mientras que en los espumantes es ungrupo

con gran afinidad con el agua (OH-). Permiten la formacin de una espuma establey burbujas de tamao apropiado (pequeo) para llevar los minerales al concentrado. espumante espumante Lquido Gas Parte Apolar Parte Polar

57. Flotacin ESPUMANTE FRMULA cidos, aminas y Metil isobutil carbinol CH 3 CH 3 CH CH 2 CH alcoholes son los MIBC CH 3 OH espumantes ms (alcohol aliftico ) usados. OH Terpinol (aceite de pino) CH 3 CH 3 C CH 3 De estos tres, se (alcohol aromtico ) prefiere a los alcoholes OH que al no tener Cresol (cido creslico ) CH 3 CH 3 propiedades colectoras facilitan una flotacin (alcohol aromtico ) selectiva. ter glicol polipropinel CH 3 (O C3H6)n OH (ter poligliclico )

58. Flotacin MIBC (metil isobutil carbinol): espumante ms

utilizado en la industria. Su bajo peso molecular hace que sea muy voltil, i.e., tiende a evaporarse. Dowfroth-250 (ter poligliclico): su mayor peso molecular lo hace menos voltil que el MIBC. Genera una espuma muy estable debido a que favorece el arrastre de agua.

59. Flotacin Colector y Espumante: Contacto Mineral BurbujaTras el contacto mineral burbuja, las molculas de espumante en la burbuja puedenpenetrar la capa de colector sobre el mineral para formar una capa mixta, establecindoseuna adsorcin ms fuerte (teora de Leja y Schulman). colector espumante Si se agrega un exceso de colector, las partculas son aparentemente Gas incapaces de penetrar la interfase mineral LG y la flotacin se inhibe. Si se agrega exceso de espumante, LG puede disminuir demasiado,

reduciendo la variacin de energa libre, lo que desfavorece la adhesin partcula burbuja. Lquido

60. Flotacin Mineralizacin de la BurbujaEn la pulpa, para que exista la unin entre burbujas y partculas (mineralizacin de laburbuja) deben concurrir 3 mecanismos: colisin, adhesin y estabilizacin. Pre-impacto Colisin Adhesin Estabilizacin S S Gas Gas S Gas S Ga Controlado por Agregado estable y de Controlados por fenmenos superficiales menor densidad que el mecnica de fluidos lquido

61. Flotacin Colisin o ImpactoEst controlada por fenmenos hidrodinmicos y variables tales como: radio de la burbuja(R), radio de la partcula (r), forma de la partcula, densidad del lquido (L), densidad delslido (S),

viscosidad ( ). Existen diversos fenmenos relacionados con la colisin, estos son: Sedimentacin: caen las partculas y se encuentran con las burbujas que van ascendiendo. Intercepcin: las partculas pasan a distancias menores que el radio de la burbuja, (r/R). Inercia: las partculas siguen las lneas de flujo. Arrastre Hidrodinmico: turbulencia.

62. Flotacin Probabilidad de Colisin, PC Potenciales candidatas a impactar Depende del rgimen de flujos. Para el caso turbulento (de alta agitacin), la literatura entrega una expresin para Pc dependiante d de los tamaos de partcula y burbuja: dP dP PC = 3 d B dB En la figura, las partculas potenciales candidatas a impactar son aquellas que estn a una distancia d menor o igual a db

63. Flotacin Adhesin La termodinmica seala la tendencia, pero la adhesin depende adems fuertemente de las condiciones cinticas que participan en el proceso.La adhesin partcula burbuja ocurre en etapas: Acercamiento entre partcula y burbuja, hasta aproximarse a la pelcula de agua que rodea al slido. Adelgazamiento de la pelcula de agua hasta Gas permitir la adhesin. Establecimiento de un contacto en equilibrio.

64. Flotacin Cuando la separacin entre partcula y burbuja es grande, las fuerzas hidrodinmicas son predominantes. Al acercarse, las fuerzas moleculares en la pelcula de agua que rodea a la partcula, adquieren importancia. Estas son: Fuerzas de Van der Waals de atraccin. Fuerzas elctricas provenientes de

la interaccin (deformacin) de las capas hidratadas alrededor de las partculas. Hidratacin de algunos grupos hidroflicos sobre las superficies de las partculas.

65. FlotacinSe define Tiempo de Induccin (ti) como el tiempo mnimo necesario para adelgazar lapelcula de agua que est entre la partcula y la burbuja de aire, hasta permitir la adhesinentre ambas. Este tiempo est relacionado con la temperatura por la ecuacin de Arrhenius: K = constante de Boltzman W to = tiempo de induccin particular KT (constante, depende del proceso). ti = t0 e T = temperatura absoluta. W = energa de activacin (constante, depende del mineral).El tiempo (tc) que debe estar en contacto la burbuja con la partcula para que se produzcala adhesin

debe ser mayor que el tiempo de induccin (tc > ti).

66. Flotacin Probabilidad de Adhesin, PA Depende del rgimen de flujos, de la velocidad de ascenso de las burbujas (Vb) y Vb del tiempo de induccin ti. Para el caso turbulento (de alta agitacin): 3 Vb ti dB tC PA = sen 2 arctan exp 2 d + d P B dP

67. Flotacin EstabilizacinDa cuenta de que la unin partcula burbuja sea estable. Considera tanto el que elagregado no se rompa como el que pueda ser levantado (flotado) a superficie. Esto tambinpuede ser visto como la probabilidad de que la partcula, una vez adherida, no se desprenda.LevantePara que exista ascenso de una burbuja cargada con partculas, se debe cumplir que

ladensidad conjunta del agregado burbuja partculas sea menor que la del lquido en quese encuentran. Para el caso general de una burbuja en contacto con NP partculas, el tamaomnimo de la burbuja, para que el conjunto burbuja - partculas pueda ascender es: 1/ 3 1/ 3 N P V S dB dP 1 / 6 L

68. FlotacinPara el caso particular de una burbuja en contacto con una partcula (NP = 1) esfrica(V = /6), el tamao mnimo de la burbuja, para que el conjunto burbuja - partculapueda ascender es: 1/ 3 S dB dP 1 dB L + dP

69. Flotacin Probabilidad de Estabilizacin, PE La probabilidad de que la partcula se desprenda de la burbuja depende de la relacin entre el tamao de la partcula y el tamao

mximo de las partculas presentes en la pulpa (dP,max), y por lo tanto, la probabilidad de estabilizacin es: 1, 5 dP PE = 1 d P , max

70. Flotacin Probabilidad y Tasa de Flotacin Conforme a lo sealado, la probabilidad que una partcula sea colectada por una burbuja de aire y que sta llegue a la superficie, corresponde a la probabilidad de flotacin, PF, que est dada por: PF = PC PA PE PF representa la probabilidad de recuperar el mineral de inters. Se relaciona, al menos tericamente, con la tasa de flotacin, K (constante cintica de flotacin o velocidad de flotacin), en la prctica se han encontrado factores fciles de medir que permiten modelar la constante cintica.

71. FlotacinLa velocidad a la cual los slidos dejan la pulpa es proporcional a la probabilidad deflotacin y a la frecuencia de colisiones (fc). K PF f c = PC PA PE f cfc es a su vez proporcional al nmero de partculas por unidad de volumen (c) y al reasuperficial de burbujas por unidad de volumen (S), entonces: K = k e PC PA PE c S ke = constante de proporcionalidad

72. Flotacin Cintica de Flotacin, K La cintica de flotacin puede ser representada, anlogamente a la cintica qumica, por la ecuacin diferencial ordinaria: CP y CB son las concentraciones de partculas d CP y burbujas respectivamente. = K C P CB n m t es el tiempo de flotacin. dt n y m son los respectivos rdenes de la ecuacin diferencial. Si el suministro de aire es constante, los cambios en la concentracin de burbujas son

despreciables. Una simplificacin generalmente adoptada es considerar una cintica de primer orden. Incorporando estos aspectos se obtiene que: d CP = K CP dt

73. Flotacin CP = C0 en t = 0 Determinando condiciones de borde: CP = C(t) en t = t Se obtiene: C (t ) Ln C = K t 0 C (t ) = C0 eKt

74. Flotacin de minerales 75. Flotacin La concentracin de minerales, en el procesamiento de minerales metlicos, permite disminuir de manera importante la cantidad de material (ganga) que pasa a la(s) etapa(s) de extraccin de elementos de inters (metalurgia extractiva), permitiendo un aumento de la eficiencia operacional y una disminucin de los costos asociados. Con la concentracin de minerales

se obtiene el primer producto comercializable (con valor de mercado) en la lnea productiva. La concentracin por flotacin se efecta aprovechando las diferencias en las propiedades fisicoqumicas de las especies mineralgicas que se desee separar. Lo caracterstico de esta operacin es que las especies mineralgicas mantienen su identidad.

76. Flotacin Si la mena contiene cantidades significativas de ms de un mineral valioso, la finalidadde la concentracin de minerales es, por lo general, separarlos, pudindose obtener ms deun concentrado. Si hay minerales indeseables que puedan interferir con los procesossubsecuentes de refinacin, que generen problemas de contaminacin o que afecten lacalidad del producto, es necesario extraerlos en la etapa de separacin.

En la siguiente Tabla se aprecia los niveles de consumos principales y costos de la flotacin de minerales de cobre sulfurado en Chile. Los valores no corresponden a una faena en particular, sino que al promedio de ocho faenas importantes en trminos de capacidad de tratamiento.

77. Flotacin INDICADOR VALOR RANGO PROMEDIO Consumos en Flotacin: Energa global [kWh/t] 3 2,9 - 7 Reactivos Flotacin Colectiva: Colectores [g/t] 20 10 100 Espumante [g/t] 35 15 100 Cal [g/t] 1.790 250 2.500 Reactivos Flotacin Moly: NaSH [kg/t] 4,8 4,5 5,0 Diesel [g/t] 220 50 250 Costos unitarios: Flotacin Colectiva [US$/t] 0,5 n.d. Planta de Moly [US$/kg Mo] 0,8 n.d.

78. Flotacin Etapas de flotacinComo se plante en la

introduccin, las leyes de los productos y la recuperacinmetalrgica son parmetros que se trata de maximizar, pero en la prctica se debe optarpor valores que maximicen el "ptimo econmico" del proceso. Lo anterior se debe a queestos parmetros se relacionan de manera inversa, como se ve en la figura. Ri [%] Este aspecto conduce a especializar diferentes etapas del proceso, destinadas a maximizar cada factor por separado y en conjunto alcanzar LCi [%] un ptimo global tcnico econmico de recuperacin y ley de concentrado.

79. Flotacin El mineral proveniente de la conminucin es alimentado a una primera etapa deflotacin rougher o primaria. Celdas con agitacin mecnica, maximizacin de larecuperacin (relave libre de especies de inters).

El concentrado obtenido de laetapa anterior, requiere de una etapaprevia de remolienda de Alimentacin Rougher Relaveconcentrados, antes de seguir a una desde moliendasegunda etapa de flotacin delimpieza o cleaner. Uso de celdascolumnares, maximizacin de lasleyes de concentrado. RemoliendaPuede usarse ms de una de estasetapas: 1 limpieza, 2 limpieza, etc. LimpiezaDe la ltima limpieza se genera el Scavengerconcentrado final. Concentrado

80. Flotacin Rougher Relave Alimentacin El relave de la limpieza suele ser desde moliendaretratado en una flotacin scavenger ode barrido. Uso de celdas conagitacin mecnica, maximizacin dela recuperacin. RemoliendaEl concentrado de esta etapa retorna a Limpiezala flotacin de limpieza, con

o sinremolienda. Scavenger Concentrado Como el incremento en ley que se alcanza con la flotacin columnar va acompaado de una prdida significativa en recuperacin, los relaves de la columna deben ser retratados en celdas mecnicas, en la etapa denominada scavenger cleaner (barrido limpieza).

81. Flotacin Cuando se tiene ms de una especie mineralgica de inters, ya sea que se pretenda obtener diferentes productos comercializables o separar especies contaminantes, es adems necesario introducir ms de un circuito, como el descrito, con la finalidad de realizar una eficiente separacin selectiva. Es habitual en estos casos y por razones obvias de eficiencias tcnico- econmicas, el proceder primero a separar la o las especies ms abundantes que normalmente constituyen el relave.

Con este fin se procede primero a separar un concentrado colectivo (en el que se encuentran las especies de inters) del relave. Se habla en este caso de un circuito o planta de flotacin colectiva, la que est constituida por las diferentes etapas ya mencionadas.

82. Flotacin Tras sacar al relave (T) del circuito, el concentrado colectivo (CC) debe ser procesadoen una o ms plantas de flotacin selectiva, constituidas tambin por diversas etapas,donde esta vez tanto el concentrado como el relave final de cada una corresponde a unproducto (Ci) y no a un material sin valor. A Flotacin T Colectiva CC Flotacin Selectiva C2 C1

83. FlotacinEjemplos en que se requiere ms de una planta de flotacin, son la concentracin deminerales sulfurados de cobre y

molibdeno y la concentracin de minerales polimetlicos. Reactivos FLOTACIN COLECTIVA Relave Cu - Mo Mineral de molienda FLOTACIN Concentrado SELECTIVA Concentrado colectivo de Cu de Mo Colector + NaHS Concentrado de Mo

84. Flotacin Equipos de flotacinUna mquina de flotacin es esencialmente un reactor que recibe el nombre de celda deflotacin. Ah se produce: el contacto burbuja partcula, la adhesin entre ellas y laseparacin selectiva de especies.Cualquier celda de flotacin debe ser capaz de: Mantener una adecuada suspensin y dispersin de la pulpa. Posibilitar la incorporacin de gas (aire). Disponer de una zona sin turbulencia, para formacin y remocin de la espuma. Ser adecuada a las necesidades de

recuperacin y/o calidad (ley) del concentrado. Permitir la variacin de algunos parmetros operacionales (flujo de aire, nivel, etc.).

85. FlotacinLas celdas de flotacin se clasifican en dos grandes familias: Celdas mecnicas y Celdasneumticas. Se presenta a continuacin las principales caractersticas y ejemplos deambos tipos de celdas. Celdas mecnicas o convencionales Son las ms comunes y las ms usadas en la industria. Se caracterizan por tener un impulsor o agitador mecnico (rotor o impeler). Alrededor del eje del rotor se tiene un tubo concntrico hueco que sirve de conducto para el ingreso del gas al interior de la pulpa, lo que ocurre en el espacio entre el rotor y un estator o difusor, donde es dispersado en pequeas

burbujas (1 - 3 mm). Volumen: 0,5 a 300 m3

86. Flotacin En la zona prxima al arreglo rotor estator existe una gran agitacin de la pulpa, para favorecer el contacto partcula burbuja. A partir de un nivel medio de la celda se tiene una zona menos turbulenta, donde el agregado burbuja-mineral hidrfobo asciende con menor probabilidad de romperse. A medida que las burbujas se mueven al nivel del labio de la celda, son arrastradas fuera por el empuje de las burbujas que vienen atrs. Segn el tipo de aireacin se tiene: Celdas auto aireadas, que utilizan el vaco creado por el movimiento del rotor para inducir o succionar el aire desde la atmsfera hacia abajo, por el tubo concntrico alrededor del eje del rotor. Celdas con aire forzado, que reciben el aire desde un soplador.

87. Flotacin Las celdas de flotacin son operadas usualmente en serie, con la pulpa fluyendo continuamente de una celda a la siguiente a travs de traspasos. Al final de cada grupo de celdas se tiene una compuerta que se utiliza para controlar el nivel de la pulpa. El tamao y nmero de celdas se ajusta a las caractersticas de la alimentacin (flujo, flotabilidad de las partculas), de manera de compatibilizar los requerimientos de recuperacin y calidad del concentrado. La pulpa que se descarga desde la ltima celda es la cola o relave. En general, un banco de celdas con pocas unidades (menor a 4), aumenta la probabilidad de cortocircuitos, afectando negativamente la recuperacin.

88. FlotacinNo existe una forma o geometra estndar para las celdas convencionales. Estas

pueden sercuadradas, rectangulares o circulares, con fondo plano o curvo.El diseo del rotorpuede variar enforma, tamao ynmero de "dedos"del rotor y estator, elespacio entre estos,etc. Todas estasdiferencias inciden encierto grado en lasuspensin yhomogenizacin delos slidos, as comoen el consumo deenerga.

89. Flotacin La generacin y caractersticas de las burbujas es una consecuencia de la cantidad de aire que ingresa a la celda, del diseo del arreglo rotor-estator y de la dosificacin del reactivo espumante.

90. Flotacin En las celdas mecnicas, la eficiencia de separacin se ve perjudicada al realizarsefunciones en cierto modo incompatibles. Tienen que producir turbulencia paramantener las

partculas en suspensin y favorecer el contacto partcula burbuja,mientras que tienen que, simultneamente, presentar una regin en calma para que seproduzca una separacin de las burbujas cargadas. Es inevitable arrastrar ganga al concentrado. Esto se debe a los siguientesmecanismos (no selectivos): Grado de liberacin del mineral de inters La turbulencia de la pulpa en la interfase pulpa espuma hace que entren partculas indeseables en la fase espuma. Arrastre a la espuma de partculas finas por el flujo de burbujas ascendentes. Arrastre a la espuma de partculas muy finas por la fraccin de agua de alimentacin que se reporta al concentrado.

91. Flotacin Celdas columnares Las celdas de columna son los equipos neumticos ms usados en flotacin, en especial en

etapas de limpieza de concentrados, debido a las mejores leyes que es capaz de producir, aunque con menores recuperaciones. Tpicamente tienen una altura de 9 a 15 m (la gran mayora del orden de 13 m) y estn compuestas de secciones cuadradas o rectangulares, con lados comnmente de 1 m. Siendo normal el combinarlas en una misma estructura de 4 -16 unidades (secciones de 1 m2).

92. FlotacinLa pulpa se alimenta por debajo de la interfase pulpa - espuma, descendiendo yencontrndose en contra-corriente con las burbujas. Las partculas flotables se adhierena las burbujas en la zona de coleccin, siendo transferidas a la zona de limpieza(espuma), donde el agua de lavado limpia la espuma de partculas de ganga

arrastradasmecnicamente. El agua de lavado se agrega sobre o dentro de la espuma, normalmentecon un arreglo de tubos perforados. Agua de lavado Limpieza Zona de Concentrado El aire ingresa a la columna a travs de Alimentacin burbujeadores (inyectores o spargers) instalados horizontalmente Zona de Coleccin en una o ms corridas. El diseo de los burbujeadores es tal que permite que sean reemplazados sin detener la operacin. Aire Relave

93. FlotacinLos diseos actuales (de fbrica) han incorporado mezcladores externos donde se juntaaire y agua, formando micro burbujas, antes de entrar a los burbujeadores, y/o laposibilidad de variar la seccin transversal por donde ingresa el aire. No obstante, enmuchas operaciones se opta por

la construccin de sus propios burbujeadores.

94. Flotacin Otras celdas neumticasAparte de la celdas columna, que son actualmente las ms comunes en las plantasindustriales, existe una serie de otras alternativas de tipo neumtico. Las siguientes son unejemplo de ellas: Celda G Cell (Giratory cell, Imhof) La pulpa de alimentacin, previo paso por aireadores, entra a la celda de manera tangencial en ms de un punto. El concentrado se recoge en la parte central superior del equipo, en tanto que las colas salen por su parte central inferior.

95. Flotacin Celda Jameson (Xstrata)La alimentacin a esta celda es a travs de tubos verticales(downcomer), en donde se mezcla con aire y se produce

elcontacto partcula burbuja. La entrada a presin de la pulpa dealimentacin provoca un vaco que permite la entrada de aire sinrequerir de un compresor.Cuando la pulpa emerge alinterior de la celda por el fondodel downcomer, los agregadosburbuja partculashidrofbicas pasan a la zona deespuma y se retiran comoconcentrado.

96. Flotacin Circuitos de flotacin Dependiendo de la especie de la que se trate y del tipo de mquinas de flotacin involucradas, se tendr diversas configuraciones de circuitos posibles, los que involucrarn bancos de celdas mecnicas en serie, varios de ellos en paralelo (para dar la capacidad de tratamiento requerida), columnas de flotacin e incluso etapas intermedias de remolienda de concentrados. Aunque las

combinaciones son muchas, 2 son los circuitos ms tpicos o al menos los que mejor los ejemplifican. En los siguientes diagramas, una etapa de flotacin est referida a mltiples equipos. En las etapas constituidas por celdas mecnicas, normalmente se trata de uno o ms bancos en paralelo, de N celdas cada uno. En el caso de las etapas con celdas columna, se refiere a varias columnas en paralelo.

97. FlotacinEl primer caso corresponde a los circuitos utilizados antes de la introduccin aescala industrial de la flotacin en columnas, los que podan tener un nmerovariable de etapas de limpieza, siempre en una configuracin en contra-corriente:

98. FlotacinPor su mejor capacidad de limpieza, la introduccin de la flotacin en

columnas permitireemplazar varias etapas de limpieza, por una sola etapa en columna. Al incremento en leyque se alcanza con la columna le acompaa una menor recuperacin, por lo que los relavesdeben ser retratados en bancos de celdas mecnicas, en una etapa de barrido de limpieza.Esto da origen al circuito ms usado actualmente:

99. Flotacin Cintica de flotacin Las diferentes partculas, caracterizadas segn su especie, tamao y liberacin, son recuperadas o no en el concentrado, como resultado de las condiciones de operacin en la flotacin (tipo y dosis de reactivos, pH, Cp, tipo de celda, agitacin, flujo de aire, granulometra, etc.). Las partculas son recuperadas con diferentes velocidades, fundamentalmente relacionadas con sus probabilidades de flotacin. Esta velocidad de

flotacin se expresa por medio de la cintica de flotacin. A continuacin se analiza la cintica de flotacin en celdas agitadas mecnicamente para los casos de: flotacin batch, flotacin en una celda en continuo y flotacin en continuo en un banco de N celdas en serie.

100. Flotacin Cintica de flotacin batch Si se considera la ecuacin de la cintica de primer orden, presentada en el captulo de fundamentos: C (t ) = C0 e Kt Se deduce que para un tiempo t se tendra que C = 0, lo que significara que todas las partculas que contienen la especie de inters deberan flotar, lo que nunca se alcanza. Por ms que se flote, permanecer siempre en la celda una cierta cantidad C de finos. Para corregir este aspecto, la ecuacin anterior se reescribe como: C (t ) C = e K t C 0 C

101. FlotacinConsiderando que la recuperacin (R) a un cierto tiempo t, corresponde a la razn entrelos finos recuperados durante dicho tiempo y los finos iniciales en la celda: C 0 C (t ) R(t ) = C0 Anlogamente, existir una recuperacin a tiempo infinito, R, dada por: C0 C R = C0

102. FlotacinPor lo tanto, reemplazando ambas expresiones en la ecuacin cintica original, se obtienela ecuacin cintica de la flotacin batch: R(t ) = R (1 e Kt ) Donde K se conoce como la constante cintica de flotacin de la especie o elemento de inters (min1) y R es la recuperacin a tiempo infinito (mxima recuperacin obtenible de la especie o elemento de inters, para las condiciones de flotacin dadas). Lgicamente, con las mismas bases as establecidas, se puede plantear una ecuacin

equivalente para cada especie presente en el mineral, y en consecuencia existirn parmetros cinticos para cada una de ellas. Aunque existen varios otros modelos cinticos, ste es el ms usado y normalmente sirve de base para los dems.

103. FlotacinPara establecer los parmetros cinticos K y R, de un cierto mineral, se utliliza unprocedimiento de laboratorio batch en el cual se colecta concentrados parciales adiferentes tiempos (t1, t2, t3), los que son pesados y caracterizados por ley del elementode inters. Con los resultados obtenidos se calcula la recuperacin para cada tiempo (r1,r2, r3) y la recuperacin acumulada en el tiempo (R(t)). Reactivos Alimentacin Concentrado t1 t2 t3 t4 Tiempo, t r1 r2 r3 r4 t aire R(t ) = ri i =1

104. FlotacinCon estos datos se puede construir el grfico de recuperacin (acumulada) en el tiempo R4 = r1 + r2 + r3 + r4 Recuperacin acumulada, R R1 = r1 i=4 T1 = t1 T4 = ti Tiempo acumulado, T

105. Flotacin Al graficar los valores experimentales en coordenadas semi-logartmicas, cono se muestra en la figura, se obtiene una recta de pendiente -K. 1 0 1 2 3 4 5 k = 0.88 min-1 1-R 0,1 0,01 Tiempo (min) Ambos parmetros (K y R) pueden ser determinados simultneamente utilizando planillas de clculo, lo que adems permite la minimizacin de las diferencias de los valores experimentales con los de la ecuacin, de manera que los valores finales representan mejor a los reales.

106. Flotacin Fracciones rpida y lenta 1 En vez de considerar slo un mineral que flota con una constante cintica K, se pueden considerar dos fracciones: rpida y lenta. Rpido (1 R) 0.1 Se tiene entonces una fraccin rpida r con una constante cintica kr y una Lento fraccin lenta l con una constante cintica kl. 0.01 0 5 10 15 20 25 Tiempo (min) El modelo se transforma en: R = r ( 1 exp( k r t )) + l ( 1 exp( kl t )) r + l = 1 ( R )

107. Flotacin Modelo de Klimpel Si se extiende el modelo anterior (fracciones rpida y lenta) a fracciones infinitesimales, cada una con su constante cintica, se puede escribir la recuperacin acumulada global del siguiente modo: donde K corresponde a la constante cintica de la fraccin que flota ms rpido. Este es el modelo ms usado ya que

normalmente ajusta mejor los datos cinticos en la parte final de la curva (valor permanente).

108. Flotacin Cintica de la flotacin en continuo en una celdaEn este caso se tiene flujos continuos de alimentacin (GSA), concentrados (GSC) yrelaves (GST), fluyendo hacia o desde un volumen efectivo de pulpa V y con leyes deuna especie o elemento de inters dado (LA, LC y LT, respectivamente); como se ilustraen la figura. En el interior de la celda, en el equilibrio, existe una cantidad en peso constante de mineral denominada holdup (H), caracterizada por una ley LH.

109. FlotacinPor definicin, el flujo de la especie o elemento de inters, corresponder a la cantidad dedicha especie presente en la celda, multiplicada por la velocidad a

la que sta flota, valedecir: GSC LC = H LH K Si se define el tiempo medio de residencia, , como el tiempo medio que pasan las partculas de mineral en la celda, se tendr que: H V = = V es el volumen de pulpa en la celda. QTT es el flujo volumtrico de pulpa en el relave. GST QTT Por diseo, una celda agitada mecnicamente, es prcticamente un mezclador perfecto, por lo que LT LH.

110. Flotacin GSC LCPor definicin: R = GSA LA Reemplazando las ecuaciones anteriores y ordenando, se obtiene: H LT K GST K R = = (1 + K ) GST LT (1 + K ) GST K R = (1 + K ) K [min-1] y [min].

111. Flotacin Cintica de la flotacin en continuo en un banco de N celdas en serie En la prctica no se utiliza slo una celda operando en

continuo, sino un banco de N celdas en serie, como el que se ilustra en la figura. Se requiere entonces establecer su recuperacin global, .

112. FlotacinSi se considera los flujos parciales de finos por celda y se utiliza el concepto derecuperacin de una celda en continuo (R), se obtiene: Celda Alimentacin Concentrado Relave # 1 GSA LA GSA LA R GSA LA (1 R) 2 GSA LA (1 R) GSA LA (1 R) R GSA LA (1 R)2 . . . . . . . . N . . GSA LA (1 R)NPor definicin, la recuperacin global del banco, , corresponde a la razn entre el flujo definos presente en el concentrado global del banco y el flujo de finos de alimentacin: Finos en Concentrado Finos en Alimentacin Finos en Relave = = Finos en Alimentacin Finos en Alimentacin

113. FlotacinDado que la alimentacin global del banco corresponde a la alimentacin a la primeracelda y que el relave global del banco corresponde al relave de la Nesima celda, se tiene: GSA LA GSA LA (1 R ) N = GSA LAComo no es posible, ni siquiera con infinitas celdas, alcanzar un 100% de recuperacin( = 1), tambin se incorpora aqu el concepto de R, por lo que, finalmente,reemplazando la recuperacin de una celda R, se tiene: { = R 1 (1 + K ) N }

114. Flotacin Principios de dimensionamiento (celdas agitadas mecnicamente) A partir de un estudio de la cintica batch, en condiciones de flotacin ya definidas, y una vez determinados los parmetros cinticos de flotacin correspondientes ( y K), es posible dimensionar la flotacin, estableciendo el tamao y nmero

de celdas ms convenientes, para tratar un flujo de mineral dado y alcanzar una recuperacin objetivo (ptimo tcnico-econmico). Se considera que al realizar el proceso en continuo a nivel industrial bajo las mismas condiciones definidas, dichos parmetros no se modifican significativamente y pueden usarse para el dimensionamiento. Definida la recuperacin () que se quiere alcanzar se determina, para cada posible tamao de celda, el nmero de ellas requerido por banco, utilizando la ecuacin de la recuperacin de un banco de N celdas en serie: log (1 - ) N = R log (1 + K )

115. Flotacin Para los diferentes tipos de celdas disponibles, se considera sus volmenes tiles y con ellos y el flujo volumtrico de pulpa que se requiere tratar, QT , se determina los tiempos

de residencia correspondientes, segn: 3 min V util [ m ] 60 [ ] [ min ] = h 3 m QT [ ] h El nmero necesario de bancos en paralelo es consecuencia de la relacin entre el flujo total del mineral a tratar y la capacidad de las celdas consideradas. En general se buscar utilizar ms de 4 celdas por banco para evitar prdidas de recuperacin por cortocircuito.

116. Flotacin Principios de dimensionamiento (columnas) En el caso de las columnas, no existe un test a escala de laboratorio que permita escalar resultados a nivel industrial, tal y como para las celdas convencionales. Esto lleva a realizar pruebas a escala piloto, en las que se utiliza el equivalente a una seccin longitudinal de una columna industrial, i.e., una columna de altura equivalente a las industriales pero de pequea seccin circular

(tpicamente 2" de dimetro). En estas columnas pilotos se ensaya, variando el tonelaje de alimentacin y bajo condiciones de flotacin preestablecidas (aireacin y reactivos), hasta alcanzar la ley de concentrado requerida.

117. FlotacinUna vez que se ha alcanzado la ley de concentrado deseada, se determina dos factoresde escalamiento:Capacidad de Levante (CL): corresponde a la capacidad de transporte demineral al concentrado, por unidad de rea, en [toneladas de concentrado / h / m2].rea Unitaria (AU): corresponde a la capacidad de tratamiento de mineralalimentado, por unidad de rea, en [toneladas de alimentacin / h / m2].Ambos parmetros son escalables y permiten determinar el rea requerida a nivelindustrial. Al obtener reas diferentes, se escoge la mayor.

118. Flotacin Variables y perturbaciones en la flotacin En la flotacin inciden mltiples variables y perturbaciones, lo que hace muy complejo el control y manejo de su operacin. Una perturbacin es toda aquella caracterstica del mineral o del proceso que influye significativamente en l, pero que no puede ser modificada ni controlada. Estas perturbaciones pueden ser medidas, en cuyo caso al menos se conoce su variacin en el tiempo, o no medidas, en cuyo caso ni siquiera se sabe cuando o como varan. Perturbaciones ms comunes e influyentes Medidas No Medidas Ley de alimentacin Mineraloga de la alimentacin Flujo de alimentacin Composicin del agua Granulometra de la alimentacin Modificacin de superficies

119. Flotacin Las variables operacionales pueden ser

modificadas, dentro de ciertos rangos, ya sea manual o automticamente. Segn si son variables sobre las que se acta para modificar el proceso o si son variables de salida que se miden para conocer el estado del proceso o sus productos, se clasifican en variables manipuladas o controladas. En el segundo caso, se incluye tambin parmetros del proceso, que son determinados por clculo a partir de otras variables. Variables ms comunes e influyentes Manipuladas Controladas Apertura de vlvulas Leyes de concentrados Flujos de reactivos Leyes de relaves Flujo de aire Recuperaciones Velocidad de agitacin Cargas circulantes Flujo de agua en el cajn de Niveles de pulpa y espuma alimentacin % de slidos de alimentacin pH

120. Flotacin Granulometra en la flotacin Aunque puede ser considerada Bulatovic te al. una variable desde la perspectiva global de la planta, como su modificacin Recuperacin de Cu [%] radica en las etapas de molienda, para efectos de la flotacin pasa a ser una perturbacin (importante) del Chuquicamata proceso. El Salvador Las Trtolas Tamao [m] Recuperacin de Cu por tamaos

121. Flotacin Bulatovic et al. Ley de Cu en concentrado [%] Las Trtolas Escondida Tamao [m] Efecto de la remolienda de concentrados primarios en la ley de Cu del concentrado final.

122. Flotacin Variables relativas a la dispersin de aire en flotacin Dispersin vs. distribucin de aire: Dispersin de aire Generacin de burbujas a partir de

una corriente de aire. Distribucin de aire Distribucin espacial de burbujas en la celda de flotacin. Nota: el trmino Distribucin se usa tambin para referirse a los tamaos de burbujas (como en distribucin granulomtrica)

123. Flotacin Variables relativas a la dispersin de aire en flotacin La dispersin de aire en la celda de flotacin afecta el desempeo de la operacin. Tanto la ley como la recuperacin pueden verse afectadas si hay una dispersin pobre de aire. Por ejemplo: no es lo mismo inyectar una burbuja de 10 cm3 (22 cm2) que 10 burbujas de 1 cm3 (48 cm2).

124. Flotacin Velocidad superficial de gas El flujo de aire (Qg) inyectado a las celdas de flotacin es la variable obvia, no obstante, no siempre se mide o

controla. Para poder comparar los flujos de aire entre celdas de distinto tamao, es necesario normalizar dichos flujos por el rea (seccin transversal) de la celda, definindose as la velocidad superficial de gas (Jg).

125. Flotacin Velocidad superficial de gas Celda Qg Jg = cm / s Acelda Acelda Aire

126. Flotacin Distribucin de tamaos de burbuja Al inyectar aire en una celda se generan burbujas de distintos tamaos. Esos tamaos se pueden agrupar en distintas clases y as definir la distribucin de tamaos de burbuja

127. Flotacin Distribucin de tamaos de burbuja 50 Number frequency, %_ 40 30 20 10 0 0.1 1.0 10.0 5 mm db, mm

128. Flotacin Distintos tipos de distribucin de tamaos de burbuja Celda Mecnica Columna con Jetting Sparger

129. Flotacin Distintos tipos de distribucin de tamaos de burbuja 50 Mechanical Cell Jetting Sparger Number frequency, %_ 40 30 20 10 0 0.1 1.0 10.0 db, mm

130. Flotacin Tamaos caractersticos Las distribuciones de tamaos de burbujas se pueden representar por dimetros caractersticos, los ms usuales son: n di d 10 = i =1 n i =1 n d i3 d 32 = i =1 n d i2

131. Flotacin Comparacin de distribuciones a partir de dimetros caractersticos 3.5 3.0 2.5 d32, mm 2.0 1.5 1.0 Sparger 1 Sparger 2 0.5 Sparger 3 Mechanical Cells 0.0 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 d10, mm

132. FlotacinEfecto de la concentracin de espumante en la distribucin de tamaos de burbuja ydimetro caracterstico d32 Dowfroth 250; Jg = 0,5 cm/s Finch et al. 2008

133. FlotacinEfecto del espumante en la prevencin de coalescencia. Coalescencia de burbujas en agua sin espumante. Imgenes cada 1 ms. Burbujas rebotando, sin coalescencia, en agua con espumante (DF 250). Imgenes cada 2 ms. Kracht, 2008

134. FlotacinConcentracin Crtica de Coalescencia (CCC)Concentracin de espumante a la cual la reduccin de tamao de burbuja se haceasinttica a un valor mnimo producto de la reduccin de coalescencia en el sistema.Por sobre esta concentracin las burbujas pueden reducir un poco

ms su tamao debidoa ruptura. Grau et al. 2005

135. FlotacinLos factores fsicos que afectan la dispersin del gas en la celda de flotacin son,principalmente, la velocidad del impeler, el tipo de impeler y el flujo de gas. (a) (b)Distribucin de tamaos de burbuja para (a) flujo Variacin del tamaobajo de aire (17 l/s) y (b) flujo alto de aire (57 l/s). medio de burbuja (d10) Impeler Outokumpu, 225 rpm. con el flujo de aire Gorain et al. 1995

136. FlotacinEfecto de la velocidad de agitacin en la distribucin de tamao de burbujas. Distribucin de tamaos de burbuja para distintas velocidades de agitacin (rango 1200-1600 rpm) en celda Outokumpu de laboratorio. Kracht et al. 2005

137. Flotacin Contenido de aire El contenido de aire (g) (tambin conocido como holdup de gas) es la fraccin volumtrica de la celda que est ocupada por aire y se expresa en %. El contenido de aire se afecta por el tamao y velocidad de las burbujas en la celda de flotacin: mientras ms pequeas son las burbujas, ms lento suben. Esto aumenta su tiempo de residencia en la pulpa y por lo tanto el gas holdup sube.

138. Flotacin Contenido de aire Volumen total Burbujas Volumen de aire g = 100 % Volumen total

139. FlotacinEfecto de la concentracin de espumante en el contenido de gas y relacin con el tamao deburbuja. Espumante: MIBC. Prueba realizada en columna de laboratorio con un inyector de aire poroso. Azgomi et al. 2007

140. Flotacin Flujo areal superficial de gas El flujo areal superficial de gas (Sb) se define como la superficie total de burbujas que atraviesan el rea transversal de la celda en un instante de tiempo. Sus unidades son 1/s. El flujo areal superficial de gas se puede calcular a partir de la velocidad superficial y el tamao d32. 6Jg Sb = d 32

141. Flotacin Importancia del flujo areal superficial de gas El flujo areal superficial de gas (Sb) ha sido asociado, por varios autores, a la cintica de flotacin del siguiente modo: k = P Sb donde P es la flotabilidad de la especie de inters.

142. Flotacin Relacin entre el flujo areal superficial de gas (Sb) y la constante cintica de flotacin Gorain et al. 1997

143. Flotacin Rangos tpicos para las variables relativas al gas

RANGO Variable Celdas mecnicas Celdas columnares Sb [s-1] 50 120 20 60 Jg [cm/s] 0,9 2,5 0,8 1,9 d32 [mm] 0,7 1,8 1,4 3,0 g [%] 7 - 22 10 - 30

144. Flotacin Medicin de Jg Se puede estimar dividiendo el flujo de aire alimentado a la celda por la seccin transversal de la misma. La seccin transversal no siempre se conoce ya que en celdas agitadas suele ser variable. Se puede medir (Jg) usando un mtodo similar al de la probeta invertida.

145. Flotacin Medicin de Jg H0 HL Gomez y Finch, 2007

146. Flotacin Curvas de Jg 100 PRESSURE, cm H2O Tube full of air 75 Valve open Valve closed Patm + b H L dP 50 J g= (cm/s) Slope dP/dt p [Patm + p (H L-H 0 ) ] dt 25 0 0 20 40 60 80 100 120 140 TIME, s 50 PRESSURE, cm H2O 40

Steady state pressure 30 2 P gas 20 10 Jg = (cm/s) Atubo 0 0 50 100 150 200 TIME, s Gomez 2005

147. Flotacin Medicin de g Se puede medir con muestreadores cilndricos operados manualmente (diferencias de volumen causadas por el gas). Se puede estimar tambin a partir de mediciones de presin, si se sabe la densidad de pulpa (sin aire). Se puede medir usando diferencias en conductividad entre pulpa con y sin aire.

148. Flotacin Medicin de g por conductividad En la celda abierta se mide la conductividad de la pulpa con aire (Kd), mientras que en la celda sifn, se mide la conductividad de la pulpa sin aire (Kc). Gomez y Finch, 2007

149. Flotacin Medicin de g por conductividad Usando las ecuaciones de Maxwell se puede

llegar a una expresin que relaciona las conductividades medidas con el contenido de gas. Kd 1 Kc g = 100 (%) Kd 1 + 0,5 Kc

150. Flotacin Medicin de distribucin de tamaos de burbuja Tamaos caractersticos se pueden estimar a partir de ecuaciones empricas. Ej: drift flux, Nesset et al., etc. Se pueden medir a partir de muestreo y anlisis de burbujas. UCT (University of Cape Town) bubble sizing system. MBSA (McGill Bubble Size Analyzer)

151. Flotacin Estimacin de tamao caracterstico d32 mediante ecuaciones empricas (Nesset et al., 2006) n d 32 = d 0 + C J g d0: tamao que se tiene cuando Jg tiende a cero (0,5-0,6 mm). C, n: coeficientes que dependen del sistema (mquina y qumica). Requiere medir (alguna vez) la

distribucin de tamaos de burbuja y el ajuste de coeficientes

152. Flotacin Medicin de la distribucin de tamaos de burbuja: UCT (University of Cape Town) Burbujas son succionadas con capilar de dimetro interno conocido. Dos sensores pticos ubicados en el capilar miden el largo y velocidad del cilindro de aire generado a partir de cada burbuja. Grau, et al., 2004

153. Flotacin Medicin de distribucin de tamaos de burbuja (MBSA) Se basa en el muestreo (desde la celda) y visualizacin de burbujas. La distribucin se determina a partir de anlisis de imgenes. Los valores medidos corresponden a la cmara de visualizacin y deben ser corregidos por presin al punto de muestreo. Gomez y Finch, 2007

154. Flotacin Medicin de la distribucin de tamaos de burbuja por anlisis de imagen: McGill University cmara visualizadorluz muestreador

155. Flotacin Recuperacin en la espuma Una celda de flotacin puede ser considerada como dos sub-sistemas: pulpa (o zona de coleccin) y espuma. Ambos subsistemas tienen asociada una recuperacin (Rp, Rf), sin embargo usualmente no se hace distincin y se reporta slo una recuperacin global (recuperacin de celda, Rc).

156. Flotacin Recuperacin global en la celda (Rc) Rp Rf Rp (1 Rf) Espuma (Rf) Rp Pulpa (Rp) 1 F F = R p R f + (1 R p ) Rp R f 1 - Rp Rc = R p R f + (1 R p )

157. Flotacin Recuperacin global y cintica Una celda se puede modelar como un tanque

perfectamente agitado, luego la recuperacin se podra escribir: kc Rc = 1 + kc Pero el modelo de tanque perfectamente agitado se aplica a la zona de coleccin (pulpa): kp Rp = 1+ k p

158. Flotacin Clculo de kc: Reemplazando esta ltima expresin para Rp en : Rp R f Rc = R p R f + (1 R p ) Se obtiene: (k p )(1 + k p ) 1 R f kc Rc = = (k p )(1 + k p ) 1 R f + 1 (k p )(1 + k p ) 1 1 + kc kc = k p R f kc = P Sb R f

159. Flotacin Recuperacin global La recuperacin global de la celda se puede escribir en funcin de kp y Rf: kpRf Rc = 1+ k p R f Cmo es afectada la recuperacin cuando cambia el nivel (profundidad de espuma)?

160. Flotacin Recuperacin global vs. nivel (profundidad de espuma) Incrementos en la

profundidad de espuma producen una disminucin en la recuperacin Rf. Esto disminuye la recuperacin global y produce un concentrado ms rico (recordar curva leyrecuperacin) Cuando se aumenta la profundidad de espuma, se disminuye el nivel de pulpa, por lo tanto el tiempo de residencia () disminuye, lo que contribuye a la disminucin de Rc. kpRf Rc = 1+ k pRf

161. Flotacin Uso del nivel como variable operacional El nivel (profundidad de espuma) puede ser usado para compensar cambios en la ley de alimentacin. La, Np, Lc, Ne-Np La Np Lc Lc Ne-Np Tiempo

162. Flotacin Flotacin verdadera y flotacin por arrastre Flotacin verdadera: Partculas hidrofbicas se adhieren a las

burbujas y suben a la fase espuma/concentrado. Selectiva (selectividad dada por la qumica del sistema). Flotacin por arrastre: Partculas no adheridas a burbujas son arrastradas a la fase espuma/concentrado. No selectiva (reduce la ley del concentrado)

163. Flotacin Arrastre hidrulico/mecnico Producido por turbulencia cerca de la interfase pulpa espuma (rougher). Agua asociada a las burbujas (film) es arrastrada hasta la espuma. Agua arrastrada con las burbujas cuando stas se comienzan a juntar en la superficie de la pulpa antes de entrar a la fase espuma.

164. Flotacin Arrastre de ganga al concentrado Arrastre de ganga produce disminucin en la ley de calcopirita en el concentrado Trahar, IJMP (8), 289-327. 1981

165. Flotacin Arrastre y recuperacin de agua El arrastre de ganga (hidroflica) est directamente relacionado a la recuperacin de agua Zheng et al., Minerals Engineering (19), 1191-1203. 2006

166. Flotacin Arrastre y recuperacin de agua RECOVERY 5m QUARTZ, % frother % Modelo: 40 mg/L solids 5 16 30 6 27 Ri ( A) = ENTi Rw 2.5 16 20 Ri es la recuperacin slope ~ 0.7 por arrastre, ENTi es la pendiente de la 10 curva y Rw es la recuperacin de agua 10 20 30 40 50 60 WATER RECOVERY, % Trahar, IJMP (8), 289-327. 1981

167. Flotacin Control del arrastre Etapa de limpieza. Agua de lavado. Profundidad de espuma. Geometra de celda. Cp de pulpa. Tiempo de residencia. Flujo de aire. Otros.

168. Flotacin Control del arrastre: Etapa de limpieza 1 Rougher Recuperacin total de agua: 1 (RwR RwR RwL) 1 RwR RwR RwL Rw = RwR 1 (RwR RwR RwL ) Si la recuperacin de agua es igual a Limpieza 10% en ambas etapas, entonces la RwR (1RwL) recuperacin total de agua en el circuito es 1,1% RwR RwL

169. Flotacin Control del arrastre: Etapa de limpieza 1/RwR RwL/RwR(1- RwL) + RwL - 1 Rougher 1/RwR RwL/RwR(1- RwL) 1 - RwR 1 - RwL (1- RwL) Recuperacin total de 1 agua: Limpieza Si la recuperacin de agua es 1- RwL 1 igual a 10% en todas las RwL etapas, entonces la Limpieza recuperacin total de agua en el circuito es 0,12% 2 RwL (1- RwL) RwL2

170. Flotacin Control del arrastre: Agua de lavado Rw Rw 0 Agua en la Agua en la espuma espuma proviene del proviene de agua de la pulpa lavado Sin agua de lavado Con agua de lavado

171. Flotacin Control del arrastre: Profundidad de espuma Aumentos en la profundidad de espuma reducen la flotacin por arrastre Zheng et al., Minerals Engineering (19), 1191-1203. 2006

172. Flotacin Modelo de recuperacin de agua El agua que sale en el concentrado es proporcional al rea de burbujas que llegan a la espuma por unidad de tiempo y al espesor del film de agua que cubre dichas burbujas (). Si el flujo de agua alimentado es Ql y el rea transversal de la celda es A, entonces la recuperacin de agua se puede escribir: 6 J g A Rw db Ql

173. Flotacin Control del arrastre: Geometra de celda Observacin: Jg se mantiene en un rango similar a pesar de las diferentes geometras. Rw Jg 6 J g A Rw db Ql Jg A

174. Flotacin Control del arrastre: Variacin del Cp de pulpa Equivale a variar el Rw flujo de agua en la alimentacin. 6 J g A Rw db Ql Ql

175. Flotacin Control del arrastre: Tiempo de residencia La recuperacin de mineral y agua aumentan con el tiempo de residencia. En las ltimas celdas de un banco rougher se produce una espuma pobre en mineral y rica en agua.

176. Flotacin Control del arrastre: Flujo de aire La recuperacin de agua (y el arrastre) aumentan con el flujo de aire.

Reducciones en el flujo de aire afectaran la capacidad de la operacin. Se puede distribuir de una manera inteligente (rougher). 6 J g A Rw d b Ql

177. Flotacin Control del arrastre: Otros tipo de espumante La dosis y tipo de espumante afectan la recuperacin de agua. El espesor del film de agua que rodea a la burbuja () vara con el tipo y concentracin de espumante. 6 J g A Rw d b Ql

178. Flotacin Control del arrastre: Otros tipo de espumante Esp. Jw (cm/s) (nm) MIBC: 0.18 <160 D250: 0.25 600 Finch et al., Minerals Engineering (19), 726-733. 2006

179. Flotacin Control del arrastre: Otros tipo de espumante Finch et al., Minerals Engineering (19), 726-733. 2006

180. Tests de laboratorio Se ha dicho a menudo que la flotacin es ms un arte que una ciencia y de hecho mucho de su conocimiento es emprico. Como muchos otros procesos la flotacin es amigable a los mtodos experimentales sistemticos y entre ellos las pruebas de laboratorio. Tambin se realiza pruebas de flotacin en plantas en operacin con objetivos de optimizacin y de prueba de reactivos. Para las pruebas de laboratorio, las muestras deben ser representativas, tanto en composicin qumica como en composicin mineralgica y en grado de diseminacin. Los yacimientos son variables y una muestra no representa igualmente bien a todas sus partes; luego, la constante cintica determinada hoy puede no mantenerse en el tiempo.

181. Tests de laboratorioExisten muchos tests para determinar flotabilidad y caracterizar la flotacin. Entre ellosdestacan las mediciones de ngulo de contacto, la flotacin en tubo Hallimond, pruebasen celdas de flotacin batch y los test de ciclo cerrado. Para medir ngulo de contacto, a una superficie limpia y suave de mineral en agua destilada con colector, se Gas Lquido contacta una burbuja de aire sujeta al extremo de un tubo capilar. El ngulo de contacto se mide al adherirse la burbuja a la superficie del mineral. Slido Estas mediciones dan una buena medida de la hidrofobicidad, pero no representan las condiciones en una celda. La superficie pulida dista de la superficie natural del mineral y el mtodo es esttico mientras que la flotacin es dinmica.

182. Tests de laboratorio En el tubo Hallimond las partculas de mineral se mantienen sobre un soporte de vidrio sinterizado (frita) que contiene agua destilada y el colector en Partculas estudio. Las burbujas de aire se introducen a travs deTubo colector la frita y las partculas hidrofbicas son levantada por las burbujas, las revientan en la superficie del agua. Frita de vidrio Las partculas flotadas caen entonces en el tubo de Aire coleccin. Su peso est relacionado con la flotabilidad. El test con tubo Hallimond no se considera representativo de la operacin de flotacin. Las partculas estn restringidas en su movimiento por lo que es ms fcil para las burbujas adherirse y partculas que probablemente no flotaran en condiciones industriales, pueden flotar en este test. Otras desventajas: en general se utiliza

una qumica de flotacin incompleta (sin espumante), no se puede generar datos reales de ley recuperacin y las condiciones de flujo son irreales.

183. Tests de laboratorioLa mayor parte de las pruebas de laboratorio sedesarrollan en celdas de flotacin batch,usualmente con muestras de entre 0,5 a 2 kg demineral.Las celdas son agitadas mecnicamente, convelocidad variable y el aire se introducenormalmente va una tubera hueca que rodea alimpeler.Algunas son del tipo auto aspirante, en que laaccin del impeler aspira el aire de la atmsferaen un volumen controlado por una vlvula y por lavelocidad del impeler. Otras operan con aireforzado (fuente externa a baja presin). El flujodebe ser controlado por ejemplo con un rotmetro.

184. Tests de laboratorioCondiciones requeridas para las pruebas de laboratorio: Agitacin intensa para mantener las partculas en suspensin. Tiempo de acondicionamiento de 1 5 min, con agitacin,con reactivos en la pulpa y con/sin aire. Patrn de remocin de espuma estandarizado, a intervalospredefinidos, para garantizar reproducibilidad de los resultados. El agua a emplear debe ser la que ser utilizada industrialmente. Se debe controlar el pH y medir la temperatura a la que se realizan las pruebas. El tiempo de flotacin (3 a 15 min), debe ser determinado en pruebas cinticas. Control del nivel de pulpa, agregando agua de reposicin a igual pH y concentracinde espumante que la celda.

185. Tests de laboratorioPruebas cinticasEl

tiempo de flotacin en pruebas batch puede variar desde 1 min a 1 h, perogeneralmente est en el rango de 3 a 15 min. El tiempo de flotacin requerido sedetermina en pruebas donde se colecta concentrados en incrementos separados enfuncin del tiempo, pesando y analizando cada incremento. Reactivos Alimentacin Concentrado t1 t2 t3 t4 r1 r2 r3 r4 aire

186. Tests de laboratorio La mayora de las operaciones industriales de flotacin incluyen al menos una etapa de limpieza, en la que el concentrado es retratado para incrementar su ley y los relaves de esta etapa son reciclados o retratados nuevamente en otra etapa, siendo reciclado su concentrado. Para estudiar el efecto de los reciclos se realizan pruebas de ciclos, cuyos objetivos principales son simular en el laboratorio, a partir

de pruebas batch, la operacin en continuo de la planta. Usualmente se requiere al menos 6 ciclos para que se alcance el equilibrio. Al estar los reactivos en solucin, es esencial que los lquidos tambin se recirculen y que cualquier lquido que se emplee, sea obtenido por decantacin o de las etapas de filtrado.

187. Tests de laboratorio La prueba de flotacin en ciclo cerrado es uno de los mejores procedimientos disponibles ya que es capaz de entregar mucha informacin con respecto a un circuito de flotacin en continuo y en muchos casos es un efectivo sustituto para una prueba en continuo a pequea escala (piloto). El test consiste en una serie de pruebas batch realizadas con un equipo de laboratorio, donde los productos generados en una prueba

(ciclo n) son agregados a la prueba siguiente (ciclo n + 1). El test se programa segn el circuito a representar. Usualmente incluyen una flotacin primaria, una o dos de limpieza y una de barrido. Para obtener informacin aceptable de una prueba en ciclo cerrado, es fundamental alcanzar el equilibrio, el que se detecta, si no hay anlisis en lnea, mediante el peso hmedo del queque filtrado de algn producto (concentrado final por ejemplo).

188. Tests de laboratorio Alimentacin Primaria Relave fresca Remolienda Limpieza Barrido Concentrado Test de ciclo cerrado

189. Flotacin Balances en la flotacin GSA GSTR LiA LiTR GSCR LiCR GSAC GSC LiAC GST LiC LiT GSCS GSTC GSTS LiCS LiTC LiTS

190. BalancesBalances en la flotacin primaria:GSA = GSCR +

GSTRGSA LiA = GSCR LiCR + GSTR LiTR GSCR G SAC = GSCR + GSCS GSAC GSAC LiAC = GSCR LiCR + GSCS LiCS GSCS

191. BalancesBalances en la flotacin de barrido:GSTC = GSCS + GSTSGSTC LiTC = GSCS LiCS + GSTS LiTS GSTR G ST = GSTS + G STR GST G ST LiT = G STS LiTS + G STR LiTR GSTS

192. BalancesBalances en la flotacin de limpieza: GSAC = GSC + GSTC GSAC LiAC = GSC LiC + GSTC LiTC

193. Indicadores del procesoRecuperacin metalrgica del elemento o especie i:Ri [% ] = G SC LiC 100 = (LiA LiR ) LiC 100 GSA LiA (LiC LiR ) LiAValores normales en Cu: 85 93 %Valores normales en Mo (subproducto): 45 65 %Se comparan contra s mismas en estudios de tendencia Leyes de

productos finales: LCu,C , LMo,C , LCu,R Valores normales: LCu,C : 30 55 % Cu (depende de la especie), LMo,C : 50 58 % Mo, LCu,R : 0,1 0,3 % Cu. Se comparan contra s mismas en tendencias

194. Indicadores de procesoCarga circulante del circuito barrido - limpieza: GSCS CC = 100 GSCR GSCS LiCS CC finos = 100 GSCR LiCR Se comparan contra s mismas en tendencias

195. Ajustes de balancesEn un circuito de flotacin, al existir mltiples lneas de flujos, cada una caracterizada portonelaje, porcentaje de slidos y diversas leyes de elementos, se puede configurar muchosbalances.El equilibrio se debe satisfacer todas las ecuaciones de balance. Como los datos queadolecen de errores (muestreo, anlisis), si no se utiliza alguna

forma de ajuste de balancescon conciliacin de datos, se incurre en sobre simplificaciones y determinacionesinexactas de parmetros operacionales. Ejemplo: Se considera un circuito simple de flotacin primaria de mineral de cobre, del que es posible medir el flujo de alimentacin y donde se conoce, previo muestreo y anlisis qumico, las leyes de cobre y hierro:

196. Ajustes de balances GSA = 100 t/h 1 % Cu 2 % Fe GST 0,2 % Cu 1,2 % Fe GSC 8,5% Cu 10,0 % Fe Ecuaciones de balance: 1. Global : 100 = GSC + GST 2. Finos Cu : 100 = 8,5 GSC + 0,2 GST 3. Finos Fe : 200 = 10,0 GSC + 1,2 GST

197. Ajustes de balancesSe tiene una situacin de 3 ecuaciones con 2 incgnitas, por lo que bastara contomar 2 ecuaciones para resolver el sistema.El problema es que se

pueden hacer 3 combinaciones diferentes de 2 ecuacionescada una. Se puede ver qu efectos acarrea esta situacin, tanto en el valor de lasincgnitas como en el valor de un importante parmetro metalrgico como es larecuperacin de cobre de la etapa. Esto se muestra en la siguiente tabla: Ecuaciones Valores calculados usadas GSC [t/h] GST [t/h] RCu [%] (1) y (2) 9,6 90,4 81,6 (1) y (3) 9,1 90,9 77,4 (2) y (3) 9,8 85,4 83,3 Cul es la Recuperacin correcta?

198. Ajustes de balances Cualquier combinacin da una apreciacin subjetiva e incorrecta del rendimiento metalrgico de la etapa. Incluso el promedio entre todos los valores calculados tiene una incerteza considerable. Por otro lado, an no se sabe a cuales son los valores de los flujos de concentrado y relave. El mejor

camino es utilizar toda la informacin posible, aunque sea redundante, y mediante estrategias de minimizacin de errores, conciliar los datos, asegurando que cumplan las ecuaciones de balance. De esta manera, se obtienen datos que, siendo lo ms parecidos posibles a los originales, permiten cerrar todos los balances y entregan valores nicos a cada parmetro.

199. Ajustes de balancesTcnicas de Ajuste con Minimizacin de Funcin ObjetivoLos mejores procedimientos para el ajuste de balance son aquellos basados en laminimizacin de una funcin objetivo () que consiste en una sumatoria de los cuadradosde las diferencias entre datos medidos y calculados, ponderados por algn factor de pesorelativo (ki), a la que se agrega otra sumatoria, esta vez con las

ecuaciones de balance delsistema, planteadas como una resta entre el lado izquierdo y derecho de cada igualdad(deberan dar cero si el balance cierra). N 2 M = k i ( yi yi ) i =1 + j {Ec. Balance ( yi )} j j =1 2

200. Ajustes de balancesLa primera sumatoria busca garantizar el que se mantengan los N datos calculados (i)cercanos a los originales, mientras que la segunda sumatoria busca el cierre de las Mecuaciones de balance.Si consideramos el ejemplo anterior, los yi seran todos los flujos (GSA, GSC y GST) ytodas las leyes de Cu y Fe en los tres flujos, vale decir, N = 9. Las tres (M = 3)ecuaciones de balance que existen en el ejemplo se incorporaran en la segundasumatoria de la siguiente manera: G SA G SC G ST + G SA LCu , A G SC LCu ,C

 G ST LCu ,T + G SA L Fe , A G SC L Fe ,C G ST L Fe ,T

201. Ajustes de balances Para resolver la minimizacin de la funcin objetivo, existen dos alternativas principales: Con utilizacin de multiplicadores de Lagrange y derivadas parciales. Con utilizacin de mtodos numricos de bsqueda de soluciones. En el primer caso se postula la ecuacin de Lagrange (siendo j los multiplicadores de Lagrange) como sigue: N 2 M = k (y i =1 i i yi ) + {Ec. Balance ( y )} j =1 j i j

202. Ajustes de balancesPara resolver la ecuacin se calculan las derivadas parciales con respecto a cada i y acada j y se igualan a cero en bsqueda de la minimizacin de la funcin. Se tiene as unsistema de (N+M) ecuaciones y (N+M)

incgnitas: los N valores por calcular (flujos yleyes) y los M multiplicadores de Lagrange (uno por cada ecuacin de balance). = 0 ,i = 0 , j yi j La solucin de este sistema de ecuaciones entrega los valores ajustados requeridos. En el caso de emplear mtodos numricos para resolver la minimizacin, es posible utilizar los mltiples algoritmos disponibles en la literatura especializada e incluso los incorporados en las planillas de clculo ms usadas. Existen softwares especializados (JKSimFloat, Bilmat) que realizan conciliacin de datos. La eficacia de estos programas radica en la correcta eleccin del modelo de error (que definen los factores de peso relativos ki)

203. Flotacin de Minerales: Separacin selectiva

204. Separacin selectiva La separacin selectiva de especies de inters ms comn en minerales sulfurados de cobre corresponde a aquella que se realiza para separar calcopirita de molibdenita. Esta separacin se lleva a cabo en una etapa de flotacin selectiva a la cual entra como alimentacin el concentrado generado en la etapa de flotacin colectiva (Cu-Mo). En la flotacin selectiva se deprime la calcopirita para flotar slo la molibdenita. Esto porque su mayor flotabilidad (flotabilidad natural) y porque se encuentra en menor cantidad. En este caso tanto el concentrado como el relave de la planta de flotacin estn constituidos por especies de inters.

205. Flotacin Depresin de calcopirita (flotacin selectiva CuMo): En flotacin selectiva se deprime el cobre (calcopirita) y se

flota la molibdenita. Calcopirita no es muy sensible a la adicin de cianuro como depresante comparado con la pirita. Se deprime con la adicin de sulfuro de sodio o sulfhidrato de sodio (NaSH). La flotabilidad de la calcopirita se puede reducir al disminuir el potencial electroqumico de la pulpa (se inhibe la adsorcin de colector). Flotacin con nitrgeno para controlar el potencial. Flotabilidad natural de molibdenita se acenta agregando fuel oil.

206. Separacin selectiva Existen especies mineralgicas que afectan negativamente las etapas de separacin selectivas. Dentro de stas destacan: Arcillas (Montmorillonita, Chamosita, Caolinita, Ilita, etc.) Enargita Pirita Arsenopirita Minerales de Plomo Selenio Magnetita

207. Separacin selectiva Pirita La pirita (FeS2) se encuentra tpicamente acompaando a minerales sulfurados de cobre, plomo y cinc, al oro y a la plata y constituye una de las principales impurezas. La presencia de sulfuros de hierro convierte a la mena en acdica (disminuye el pH) con la produccin de sulfatos e hidrxidos de hierro, plomo y cinc, los cuales afectan la superficie de los minerales de plomo y cinc. Las sales disueltas tales como sulfato ferroso generan un consumo mayor de reactivos (xantato, cianuro). Por otra parte concentrados de oro con pirita retardan o inhiben la transformacin del oro metlico a solucin.

208. Flotacin Depresin de pirita: pH alcalino (9-12) deprime la pirita (regulado con cal por razones econmicas). pH alto previene la oxidacin del xantato a dixantgeno.

A estos pH la superficie de la pirita estar cubierta de hidrxido frrico. La adicin de cianuro (NaCN) ayuda en la depresin de pirita. Formacin de un complejo Fe-CN insoluble por medio de un mecanismo electroqumico. Cianuro adems desplaza xantato ya adsorbido en pirita.

209. Separacin selectiva Arcillas La presencia de arcillas en los minerales afectan nocivamente las distintas etapas del procesamiento de minerales (conminucin, flotacin y separacin slido lquido). Dentro de las arcillas que se encuentran asociadas a los minerales de cobre destacan la Montmorillonita, la Chamosita, la Caolinita y la Ilita. Presencia de arcillas en minerales de cobre Bulatovic et al.

210. Separacin selectivaLa presencia de minerales arcillosos afecta la flotacin de minerales de Cu/Mo endiversas formas: Reduce la selectividad y recuperacin, esta ltima debido a la formacin de una capa de lamas arcillosas que recubre las partculas y a las burbujas de aire impidiendo la unin partcula - burbuja. Aumenta el consumo de reactivos de flotacin por afinidad de estos con las arcillas y el consumo de otros reactivos, para contrarrestar los efectos perjudiciales de los minerales arcillosos. Generacin de espumas de mala calidad que afectan la recuperacin. El tipo de espuma formada depende del tipo de arcilla; la montmorillonita y chamosita produce espuma fina, muy inestable que colapsa constantemente y desaparece rpidamente, an con dosis alta de espumante. La caolinita y la ilita producen en un comienzo

una espuma seca sin la textura de burbujas. Luego de remover esta espuma inicial, las burbujas crecen y transportan gran cantidad de lama al concentrado. Arcillas de tipo hidrxido de fierro destruyen completamente la espuma.

211. Separacin selectivaEspumas de buena y mala calidad:

212. Separacin selectiva Produccin de gran cantidad de lamas que son transferidas al concentrado afectando la ley (calidad) de ste. En presencia de minerales arcillosos se pueden buscar efectos compensatorios: La densidad de pulpa o porcentaje de slido en la flotacin El uso de dispersantes El deslame antes de flotacin El tipo de espumante Densidad de pulpa o porcentaje de slido en la flotacin La disminucin

del porcentaje de slido tiene un efecto positivo en la recuperacin de cobre, en especial en rocas porfricas y andesticas, y presencia de arcilla tipo ilita - caolinita, montmorillonita, y chamosita.

213. Separacin selectiva Uso de dispersantes La adicin de dispersantes mejorara la flotacin de minerales con contenido de arcillas, dentro de estos encontramos: Quebracho (cido tnico) Daxad 19 (compuesto orgnico: sal de sodio de cido alkilnaftaleno sulfonico)| SHQ (mezcla de Silicato de sodio Na2SiO3: Calgon glass: Quebracho a razn 40 : 40 : 20). El sulfuro de sodio (Na2S*H2O) es de particular inters pues reduce el consumo de colector al adsorberse en la superficie de las arcillas y acta como dispersante. Su uso adems minimiza el efecto negativo del

aumento de pH sobre la recuperacin.

214. Separacin selectiva Deslame antes de la flotacin La eliminacin de las arcillas antes de la flotacin mediante lavado y deslame del mineral producira un aumento en la recuperacin, particularmente para aquellos casos donde hay presencia de arcillas del tipo montmorillonita y chamosita. Tipo de espumante La seleccin del espumante juega un rol importante en la flotacin con presencia de minerales arcillosos. La recuperacin de cobre aumentara al utilizar la mezcla de espumantes MIBC/aceite de pino. La mejora ms significativa en la recuperacin se alcanzara utilizando espumantes que se comporten bien sobre un amplio rango de pH.

215. Separacin selectiva Enargita El arsnico es una de las impurezas frecuente de encontrar en concentrados de cobre en algunas plantas chilenas. Tpicamente el arsnico se presenta en los concentrados de cobre como enargita (Cu3AsS4), que contiene un 50% de Cu, 20% As y 30% S, tambin es posible encontrarlo, pero en menor cantidad, como tenantina (Cu, Ag, Fe, Zn)12 As4S13. Los concentrados de cobre que se producen y contienen enargita o tenantita pasan a la etapa de fundicin llevando altos contenidos de arsnico, el cual durante el tratamiento pirometalrgico se pierde en la etapa de limpieza de gases y purificacin electroltica ocasionando graves daos ambientales. Controlar la enargita es complicado, se sugiere el uso de colectores tipo ditiofosfatos y el control del potencial

electroqumico en la celda de flotacin.

216. Separacin selectiva Magnetita La presencia de magnetita en los concentrados de cobre se considera indeseable pues en forma slida origina perturbaciones en el proceso de fundicin de concentrados, causando principalmente una reaccin con el CuS de la mata originando la flotacin de partculas de la misma. Su punto de carga cero (PCC) es a pH 6,5, por lo tanto si se est trabajando con reactivos del tipo xantato, se debe operar a pH por sobre este valor para evitar la adsorcin de colector sobre este xido (Fe3O4)