ABSORCION DE GASES

1. INTRODUCCION Se trata de una operacin con transporte de masa que tiene por objeto poner en intimo contacto, una fase gaseosa constituida por dos o mas componentes con un liquido en el que se disuelve. El propsito de la absorcin es separar uno o mas componentes de la mezcla gaseosa mediante un liquido, esto implica que debe haber afinidad de solubilidad. El soluto puede ser recuperado mediante destilacin y el lquido absorbente puede reutilizarse. El mecanismo de paso de este componente de una a otra fase comprende, de una parte, las relaciones de equilibrio, y de otro, la velocidad con la que se desarrolla el proceso. La importancia del equilibrio es obvia, ya que mediante su conocimiento se puede calcular el limite o conseguir en mas condiciones determinadas. La velocidad del proceso indica el tiempo que tardaremos en alcanzar el resultado que deseamos, en ambos datos se llega al conocimiento completo de la operacin. Como ejemplos de absorcin se pueden citar los siguientes: 1. De los gases producidos en hornos de coque se puede separar el amoniaco, absorbiendo en agua. 2. De mezclas gaseosas que contienen H2S se lo puede separar utilizando soluciones alcalinas (NaOH) solucin Hay H2S en : Gases provenientes de refinacin del petrleo Gases de la tostacin de piritas MEA: Mono etanol amina Mercaptano 3. De los gases de combustin se puede separar CO2 absorbiendo en soluciones de NaOH, KOH, y monoetanolamina. ( | ) ) en Si nos interesa el CO entonces lo adsorbemos en ( solucin y se pone barra de Cu para captar el que da el (Reaccin apoyada) 4. En la produccin de H2SO4 se puede absorber el gas (SO2) con agua para dar H2SO4 diluido. 5. A partir de los gases hmedos de petrleo, entendindose por gas hmedo al contenido de HC lquidos presentes en el gas (C5, C6, C7) se puede separar a los componentes lquidos mediante un aceite (diesel)y que por destilacin se obtendr la llamada gasolina natural. En forma opuesta a la absorcin existe la desorcin, la cual consiste en poner en contacto un a fase liquida constituida por 2 o ms

componentes con un gas, el propsito de la absorcin es separar uno o mas componentes de la fase liquida con la ayuda de un gas. Sise analiza el fenmeno de la absorcin y de la desorcin desde el punto de vista del equilibrio se puede afirmar lo siguiente: a. Inversin de las fuerzas impulsoras X y Y, es decir:
Pasan a

= Composicin en la interfase del lquido = Composicin en la interfase del gas =Composicion en el seno de las fases lquido y gas. b. Las rectas de trabajo para absorcin se encuentran por encima de la curva de equilibrio en tanto que para la desorcin las rectas de trabajo estn bajo la curva de equilibrio.

2. EQUILIBRIO 2.1. Regla de las fases Si se analiza la absorcin mediante la ley de Gibbs se tiene: El fenmeno es bifacial se tiene: F=2 Si se supone que se transfiere inicialmente un componente entre las fases y adems si se desprecia la solubilidad del gas inerte e la fase liquida y se desprecia tambin la fase gaseosa del vapor procedente del liquido, nos permite simplificar la aplicacin de la regla de fases: G=2-2+3 G=3 { {

Tenemos tres grados de libertad, las variables que interviene en la absorcin son:

 Temperatura Presin Concentracin del componente A (soluto) tanto en la fase liquida como en la fase gas. Por ejemplo si se fija la presin y la temperatura queda una de las concentraciones como variable independiente que puede tomar valores en forma arbitraria. 2.2. Curvas de Equilibrio Una solucin de un gas en un lquido ejerce, a una temperatura y concentracin definidas, una presin parcial del gas disuelto tambin determinada. La solubilidad de un gas varia con la presin total, si esta es grande. Este efecto es pequeo a presiones menores de mas de 5 atm, y se desprecia siempre, excepto en los trabajos a alta presin. Cuando para una concentracin da en el liquido la presin parcial del gas es muy baja, se dice que este es muy soluble y lo contrario cuando dicha presin es muy elevada. As, haciendo uso de este criterio existen gases muy solubles, moderadamente solubles y otros ligeramente solubles. Por ejemplo la solubilidad de NH3, SO2 y O2 en agua es ejemplo de estos 3 tipos de solubilidad, respectivamente. No hay una norma definida para expresar la solubilidad. Muchas veces se da en forma numrica por medio de tablas en unidades cualesquiera; otras veces, como es conveniente en ingeniera, los datos se ofrecen grficamente poniendo presiones parciales en funcin de concentracin o bien relaciones (molares o en peso) de gas disuelto/ gas inerte en la fase gaseosa en funcin de relaciones de gas disuelto/disolvente en la fase liquida. Sin embargo, frecuentemente se suele expresar por el coeficiente de la ley de Henry que establece que, en equilibrio, la concentracin de un componente en una fase es proporcional a su concentracin en la otra. En trminos de presiones parciales para la fase gaseosa y de concentracin para la fase liquida, se tiene: = constante de la ley de Henry, con dimensiones, que depende de las unidades de p y x. Las graficas que cumplen esta ley son lneas rectas.

T4<T3<T2<T1 porque la solubilidad de gases en lquidos generalmente disminuye con la temperatura. De lo contrario seria al revs. Cuando una fase gaseosa y otra liquida estn en equilibrio la presin parcial del soluto en la fase gaseosa es igual a la presin parcial del soluto procedente de la fase liquida. La solucin mas concentrada que puede producirse en un proceso de absorcin gaseosa en contracorriente es la que corresponde al equilibrio en la fase gaseosa que entra, es decir cuando la presin parcial del soluto desde la solucin es igual a la presin parcial del soluto en la fase gaseosa. 3. MECANISMOS DE ABSORCIN Una de las teoras que mejor describe el fenmeno de la absorcin es la propuesta por Whitmann (1923). 3.1. Teora de las dos Pelculas En la mayora de los procesos industriales en lo que es importante el transporte de masa, existe un movimiento de los solutos de una a otra fase. Tal es el caso de la extraccin liquido-liquido, destilacin, Absorcin de gases y otros fenmenos de separacin. El soluto se mueve desde el ncleo o volumen principal de una fase al lmite entre las fases e interfase y desde all al ncleo de la segunda fase. Segn Whitmann, el concepto de dos pelculas, es decir, aquellas a travs de las cuales para un gas cuando es transferido de la fase

vapor o liquida a la otra fase. Cada pelcula proporciona una resistencia a la transferencia de masa. La resistencia total al transporte de masa de una fase a otra se toma como igual a la misma de las 2 resistencias de las 2 pelculas. Para explicar esta teora se puede ayudar de un sistema de coordenadas y localizar en esta o en las 2 pelculas, como se indica en la figura a continuacin.

Perfil de concentracin para la absorcin del componente A El reciproco de la resistencia total, es decir el reciproco de la suma de los inversos de los coeficientes individuales se la denomina coeficiente total de transporte de masa.

4. SOLVENTES PARA ABSORCIN Los solventes utilizados para absorcin deben presentar afinidad qumica es decir existir concentracin en la naturaleza de la sustancia. Dentro de las caractersticas que se deben tener presentes para seleccionar un solvente tenemos: 1. Solubilidad Gaseosa

La solubilidad debe ser elevada la cual favorece el fenmeno porque aumenta el rgimen de absorcin y por otro lado disminuye el requerimiento de solvente. Por regla general los solventes de naturaleza qumica similar al soluto que se va a absorber, presenta gran afinidad de solubilidad, as por ejemplo si se desea absorber benceno de los gases procedentes de una coquera deber utilizar aceites de carcter hidrocarburfero. 2. Volatilidad Los solventes debern tener una presin de vapor baja, ya que el gas residual de una operacin de absorcin se encuentra generalmente saturado con el solvente lo implicara que se origine muchas perdidas. 3. Corrosividad Los equipos para absorcin emplean materiales de precios moderados lo cual hace que sean susceptibles de inversin, esto deber tomarse en consideracin para elegir un solvente que no origine corrosin al ponerse en contacto con dichos materiales. 4. Viscosidad Es recomendable que los solventes posean bajas viscosidades, ya que favorece a la velocidad de absorcin y por otro lado mejora las caractersticas de inundacin de la torre respectiva. Adems las cadas de presin del gas tambin disminuyen. 5. Costo El solvente deber tener precios moderados, con ello las perdidas de solvente no tendra un costo significativo. 6. Otras Caractersticas que debern tomarse en consideracin son: o No toxico o No inflamable o Estabilidad qumica o Tener bajo punto de congelacin 5. CALCULO DE UNA TORRE DE ABSORCION DE RELLENO En primer lugar vamos abordar lo concerniente al dimetro de la torre; y luego los argumentos necesarios para llegar a la determinacin de la altura de relleno. 5.1. Dimetro de una Columna de Relleno

Para determinar el dimetro adecuado de una torre de relleno, tenemos que analizar la cada de presin sufrida por el gas que se ve influenciado por los regmenes de flujo de gas y del lquido. Esta cada de presin se indica en el siguiente diagrama:

Para una velocidad dada de gas, la cada de presin aumenta con el aumento del flujo de lquido, debido principalmente a la reducida seccin libre, disponible para el flujo de gas, a razn de la presencia del lquido. En la zona que se halla por debajo de la lnea A, la cantidad de lquido contenida e el relleno es razonablemente constante en el cambio de la velocidad de gas. Al llegar a la lnea A, que se denomino punto de carga corresponde a una velocidad del gas qu e es lo suficientemente elevada como para originar el aumento del lquido retenido por el relleno. Este punto de carga nunca queda tan rigurosamente definido. En la regin entre Ay B, la retencin liquida aumenta rpidamente en el flujo de gas y la cada de presin se acelera, y el punto donde las lneas se hacen verticales (lnea A) se denomina punto de inundacin, el mismo que representa en que la friccin del gas y del liquido es lo suficientemente grande como para que ocurra uno entre ciertos cambios. 1. Puede aparecer en la porcin superior del relleno una capa de lquido, a travs de la cual burbujea el gas.

2. El liquido puede llenar la torre, comenzado en el fondo o en una restriccin intermedia, tal como un soporte del relleno, ya que se produce all un cambio gas-liquido. 3. A travs del relleno pueden elevarse rpidamente burbujas de espuma.

No es practico operar en una torre en condiciones de inundada, la mayor parte de las torres operan justo por debajo, a la parte mas baja de la zona de carga. El punto de inundacin depende del tipo de relleno utilizado, y la cada de presin a la cual aparece, disminuye a medida que es mayos al tamao de la unidad del relleno. El punto de inundacin tambin es afectado por la viscosidad del liquido, y ocurre que la perdida de presin disminuye a medida que la viscosidad del liquido aumenta. La curva del siguiente diagrama, se ha establecido para relacionar los datos de un gran nmero de investigaciones. Es un grafico de 2 funciones como se indica:

Recomendaciones: Usar grafico de R. Treyball, en el factor (3600) de unidades de Badger. Donde: Gv= caudal de gas en [ ] ] ]

g = aceleracin de la gravedad 9.8 a= superficie especifica del relleno [ = densidad del gas y liquido [ L, G= Caudal del liquido y gas [ Datos ( ) en Badger, pg. 440 Determinacin del dimetro de la Columna :

1. Asumir el relleno a utilizar y ver el valor ( ) 2. Calcula el valor con las propiedades del lquido y gas a

las condiciones medias de la columna. 3. Con este valor ver en el grafico a que ordenadas corresponde utilizando la curva de inundacin. 4. Calcular el valor Gv de : ( 5. Calcular el cociente

) ( )(

) y de aqu

obtenemos el dimetro mnimo. 6. Como en la practica una torre no puede operar en las condiciones correspondientes al punto de inundacin, este razonamiento da el dimetro mnimo de la torre. Prcticamente se consideran como seguras las velocidades prximas al 50% del punto de inundacin, por lo que la seccin real de la torre ser aproximadamente al doble de la calculada, sea y de aqu determinamos el dimetro real. 7. Comprobar los parmetros de diseo, que se cumpla que el dimetro del relleno sea 6.6 al 10% del dimetro de la torre, de lo contrario repetir el procedimiento asumiendo otro relleno y as sucesivamente hasta que se cumpla esta condicin.

5.2.

Balance de Masa
G,G2,Y2,y2
2

L,L2,X2,x2

G,G1,Y1,y1
1

L,L1,X1,x1

Donde: L= liquido puro, expresado como flujo msico,* L2= liquido mas gas a la entrada L1= liquido mas gas a la entrada G= gas puro (inerte) expresado como flujo msico,* + G1= fase gas con soluto a la entrada (+ concentracin) G2= fase gas con soluto a la salida (- concentracin) y= fraccin molar de la fase vapor x= fraccin molar de la fase liquida Y= cociente molar de la fase vapor ( X= cociente molar de la fase liquida ( ) ) +

G' y L' = flujo de gas y de liquido en el interior de la torre La relacin entre las fracciones molares y los cocientes molares viene dado por las ecuaciones:

En la fase gas:

p= presin parcial del soluto P= presin total Por balance de masa, se establece tambin la relacin que existe entre: la fase vapor, fase liquida a la entrada y salida (G1, G2, L2, L1) y el gas inerte G y el liquido puro L. Mediante las siguientes ecuaciones: ( ) ( ) ( ) ( ) Balance de masa en a columna: En funcin de fracciones molares: ( ) ( ) ( ) ( ) En funcin de cocientes molares: ( ) ( )

Ecuacin que define la recta de trabajo, la cual puede ser trazada conociendo las condiciones de entrada y salida, adems los flujos L y G

5.3.

B a lance de Masa en una Seccin de la Columna Sea ahora una seccin de la columna, y uno de los puntos en que las concentraciones de liquido y gas son X y Y. En otra seccin situada a

una altura dZ sobre la primera; la concentracin de liquido es X+dX y la del gas Y+dY. Al lquido de caudal molar L, a pasado una cierta cantidad de gas, que se ha absorbido, dado por la expresin: LdX, por otra parte es igual ala cantidad de componente que ha perdido gas dado por la expresin GdY, sea:

Balance:

5.4.

Transporte de Masa en torres de Absorcin de Relleno Estudiemos ahora el problema desde el punto de vista de la difusin. En el contacto lquido gas se ha demostrado la existencia de 2 capas de difusin separadas por una interfase en la que el lquido y el gas tienen composiciones de equilibrio.

La ley de difusin establece la proporcionalidad que existe entre la cantidad de sustancia transportada en la unidad de tiempo y unidad de rea, y la gradiente de concentraciones responsables del transporte, sea: ( ) ( ) El subndice indica las concentraciones en la interfase, pi y Ci estn por tanto en equilibrio. As, pues la absorcin de un componente por unidad de superficie y unidad de tiempo, es proporcional a la diferencia de concentraciones entre el cuerpo principal de la fase y la interfase. De tal manera que kG y kL son los coeficientes de transporte en las fases gas y liquido, respectivamente. El valor NA tiene que ser el mismo en las 2 ecuaciones, pues no se puede admitir la acumulacin del componente A(soluto) en la interfase sea: ( ) ( ) Ante la imposibilidad de aplicar esta ecuacin, por no conocer las concentraciones de la interfase, se recurre a un mtodo aproximado, sustituyendo lo potenciales reales de difusin por otros ficticios que se determinan fcilmente. La ecuacin de transporte se escribe as: ( ) ( )

Donde: p* es la presin de equilibrio con el liquido de concentracin C. C* es la concentracin de equilibrio con la presin de vapor p del gas. Los coeficientes globales pueden relacionarse con los coeficientes individuales de transporte mediante expresiones sencillas. Basta para ello suponer que la curva de equilibrio es recta dentro de un pequeo intervalo de concentraciones. Relacin entre KG, KL y kG, kL, imaginemos una curva de equilibrio dado por el grafico a continuacin, suponemos en esta recta el segmento P1P2. El punto P cuyas coordenadas en (c, p) representa un estado global del sistema bifsico, y es un punto cualquiera de la recta de operacin. El punto Pi tiene por coordenadas (Ci, pi) y esta sobre la curva de equilibrio.

Pendiente:

Tenemos que: y:

( (

) ) (

( ( )

) (A) ) (B) ( )

Comparando las 2 ecuaciones: De aqu se obtiene:

[ Segn el grafico: Remplazando: ( [ ) ( ( ( ( ( ) ( )

] ( )

) ) ) ]( ) )

[ Adems de (B):

) ( )

Remplazando en (C): ( )

Siguiendo una marcha anloga se establece:

Adems se establece que: 5.5. Ecuacin General para el Clculo de Torre de Relleno En las 2 secciones anteriores se llego a establecer: 1. Mediante un balance de masa: GdY=LdX 2. Mediante el transporte de masa ( Adems sabemos que: [ ] [ ] [ ] ) ( )

Si, GdY es la cantidad de gas que se disuelve en la fase liquida y NA es la cantidad de gas que se transfiere de la fase gas a la fase liquida, se concluye fcilmente que:

Siendo dA el rea de contacto o de transferencia. Como normalmente no se conoce al rea de transferencia, sea al rea de contacto liquido gas; se recurre al siguiente artificio: Si a representa el rea interfacial de relleno por unidad de

volumen; el rea contenida en el volumen dV de la torre ser: dA=adV, y si S representa la seccin de la torre SdZ=dV siendo dZ una altura del relleno, sea: Con lo que obtenemos: ( ( ) Segn la ley de Dalton: ( y P= presin total de la fase gas ( ) ) )

( Como: ( ( Tambin podemos definir: ( ) ) (

) )

Siendo: G= flujo de la fase gas (inerte + soluto) en el interior de la torre (variable). y= fraccin molar de G' (variable) Remplazando: ( ( sea: ( )( ) ) ( ) ) ( ( ) )

Nota: Integracin desde y2 o y1 porque la salida del gas y2 es menos concentrado que a la entrada y1.

En forma anloga para la fase liquida: ( )

Poniendo la correccin de concentracin: ( ) ( ) ( ) ( ) ( ( ) )

Donde: L'= flujo fase liquido en el interior de la torre (variable) =fraccin molar de L' (variable) ( ( ( )( ) ( ) ) ) ( ( ) )

NOTA los parametros p y c que aparecen como de correcion de cocentraciones, se usan o no, ya que todo depende de las unidades que se quiera dar a los coefcientes KG o KL, respectivamente. En este analisis hemos hecho uno de p y c, solo para hacer caer en cuenta de esta circunstancia. 5.6. Concepto de Unidad de Transferencia Examinando las formas integradas de las ecuaciones de velocidad de transferencia de masa (5.4-1) y (5.4-2), se ve que el valor numrico de las integrales es una medida de la dificultad de la operacin.En cualquiera de estas 2 ecuacions, cuanto mayor sea el valor de la integral, mayor altura necesitara la torre. Si una unidad de transferencia se define de forma que cuanto mayor sea la dificultad de la separacin; mayor numero de unidades sern necesarias, es decir: [ ] [ ] o [ ] [ ] Donde: NOG= numero de transferencia referido fase gas

NOL= numero de transferencia referido fase liquido [ ] = altura de la unidad de transferencia fase gas [ ] = altura de la unidad de transferencia fase liquida El primer trmino de las ecuaciones anteriores puede definirse en funcin de las integrales y ( )( ) ( )( )

Puede encontrarse la relacin entre el numero de unidades de transferencia y los coeficientes de transferencia de masa, comparando los segundos trminos de las ecuaciones anteriores:

( ( ) ( ( 5.7. Casos Particulares )

a. Cuando para un proceso de absorcin se trabaja con soluciones diluidas, los cocientes molares son prcticamente iguales a las fracciones molares. Para esta situacin se puede utilizar las ecuaciones generales de calculo, de la forma siguiente:

b. El clculo del nmero de unidades de transferencia puede simplificarse para aquellos casos en la que la recta de trabajo es casi paralela a la curva de equilibrio en el sector que interesa efectuar las separaciones. Utilizando la siguiente ecuacin:

( )

( )= diferencia de concentracin media logartmica referida la fase gas. ( Los subndices respectivamente. ) e, s ( ) ( ) ( ) ( ) representan entrada

salid

El clculo tambin se lo puede hacer e forma anloga referida a la fase liquida.

5.8.

Resumen del Clculo 1. Trazar la curva de equilibrio en funcin de fracciones molares ( ) 2. Trazar la recta de trabajo a partir de las condiciones de entrada o de salida y de la pendiente. Para esto es necesario establecer la pendiente de la recta de operacin [ ].Entonces, en la ecuacin de balance total de materia quedan 2 incgnitas, la cantidad de lquido absorbente L y su concentracin final . Porque normalmente se conoce G flujo de gas, concentraciones de entrada y salida de gas.

Si fijamos L se conoce o se procede al revs. La cantidad de lquido absorbente L a fijar se puede hacerlo por consideraciones econmicas ya que generalmente de este flujo depende el costo de la operacin. Para esto se puede primero hallarse el valor mnimo de la relacin grficamente.

Condiciones de la parte superior. Luego despus se estima la relacin ( ) valores ligeramente superior al ( ) Criterios a. El valor ( ) que la ( ) . esta alrededor de un (20-30%) mas . tomando

b. Segn Colburn* para observacin recomiendo los valores de: Absorcin:( Desorcin: ( ) )

m= pendiente de la curva de equilibrio 3. Calcular el nmero de unidades de transferencia

)(

4. Calcular el dimetro de la columna. 5. Calcular el coeficiente total de transferencia de masa KG mediante la correlaciones de Chilton y Colburn 6. Calcular la altura de la unidad de transferencia,
( )

7. Determinar la altura Z de relleno

) (