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=
dx
dC
D
dx
d
dt
dC
x x
[6]
2
x
2
x
dx
C d
D
dt
dC
= [7]
onde t o tempo.
Como a mobilidade atmica entre as partculas de minrio de ferro depende
fortemente da superao, por parte destes tomos, da barreira de energia imposta pelo
poo de potencial energtico em que se encontram temperatura ambiente, a
temperatura deve ser introduzida neste conceito. Desta forma, situaes experimentais
CETEM Tratamento de Minrios 5 Edio 731
levaram as leis de Fick a servir como diretriz para a determinao de expresses que
explicam o processo de difuso como sendo um processo cintico, termicamente
ativado. O repetido trabalho de medies de concentrao, em diversos tempos e
temperaturas de ensaio, mostrou que a difusividade de muitos materiais obedece
Equao de Arrhenius, Equao [8].
|
.
|
\
|
=
RT
Q
0
e D D [8]
onde D a difusividade(cm
2
.s
-1
), D
0
o coeficiente cintico de difuso, constante
para cada tipo de material e temperatura, e que leva em considerao variaes de
entropia (cm
2
.s
-1
), Q a energia de ativao (calorias/mol), R a constante dos gases
(1,98 cal/mol
o
K) e T a temperatura absoluta (K).
Diferentes materiais possuem diferentes difusividades e, assim, abordagens mais
aprofundadas sobre esse assunto levaram a explicaes do fato, em funo de haver
diferenas de natureza:
Fsica: relativas a defeitos na estrutura, tais como a presena de lacunas, interstcios,
stios e outros;
Estrutural: contornos de gro, superfcie de contato, porosidades, trincas;
Qumica: tipos de ligaes existentes entre os tomos e molculas (inicas, covalentes,
metlicas, atrao eletrosttica, pontes de hidrognio etc).
Morfolgica: materiais amorfos, vtreos e cristalinos.
Para as pelotas de minrio de ferro, onde h porosidade entre e dentro das
partculas de minrio e formao de escria, o processo de difuso no ocorre seguindo
um modelo pr-estabelecido. A difuso acontece entre as partculas de minrio de ferro
e entre estas e as fases escorificadas. Estas ltimas, por sua vez, tm seus tomos
difundidos entre si e entre outras fases escorificadas contendo espcies diferentes.
Como descrito por Meyer
(1)
, a presena de CaO, por exemplo, favorece a difuso
atmica, aumentando a mobilidade de eltrons na estrutura das pelotas. Isto ocorre
porque o CaO reage com a hematita e com a slica, formando fases escorificadas
fundidas, cujo ponto de fuso normalmente se encontra em torno de 1250
o
C,
temperatura esta atingida e superada durante o processo de queima. A presena de
uma fase lquida, capaz de dissolver algumas das partculas slidas, produz um caminho
de transporte que geometricamente o mesmo caminho pelo contorno do gro na
sinterizao de fase slida
(13)
. Essas fases, em contato com a superfcie das partculas de
hematita, funcionam como um veculo de transporte para o processo de difuso
atmica. Como j foi dito anteriormente, a difuso atmica um fenmeno
termicamente ativado, o que significa que h uma energia mnima necessria para que
ocorra a movimentao atmica e inica entre as partculas de minrio.
732 Aglomerao Parte II: Pelotizao CETEM
Esta movimentao depende dos tomos e ons atingirem um nvel de energia igual ou
maior que a energia de ativao necessria para migrar entre os espaos disponveis da
estrutura atmica. Desta forma, quanto mais se processa a difuso atmica e a
mobilidade de eltrons, mais eficiente a sinterizao e o crescimento dos gros,
partindo da superfcie de contato entre as partculas de minrio de ferro. medida que
a relao X/D (Figura 29) aumenta, mais expressivo o crescimento dos gros de
hematita. A Figura 30 mostra o resultado
(3)
de testes que evidenciam a influncia do
CaO e da temperatura de queima no tamanho dos gros de hematita.
Outro fato que, dependendo da temperatura atingida no interior das pelotas
durante o processo de queima devido a combusto dos finos de carvo adicionados,
mais eficiente se torna esse processo [11]. Em pelotas hematticas, por exemplo, a
temperaturas entre 1050 e 1150
o
C, quanto maior o tempo de permanncia nestas
temperaturas, maior a possibilidade de formao de compostos contendo CaO e
Fe
2
O
3
, chamados ferritos de clcio, que facilitam a mobilidade atmica. A relao entre
a adio de carvo, resistncia compresso das pelotas e produtividade da grelha
durante a queima, mostrada na Figura 31. A Figura 32 apresenta o efeito do tempo e
da temperatura de queima no crescimento dos gros de hematita, segundo Meyer
(1)
.
Influncia do CaO e da Temperatura de Queima
na Formao de Gros de Hematita
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
1100 1200 1300 1400
Temperatura de Queima (C)
T
a
m
a
n
h
o
d
o
G
r
o
(
l
o
g
d
)
0% CaO
1% CaO
2% CaO
Figura 30 Resultado de testes que evidenciam a influncia do CaO e da
temperatura de queima no tamanho dos gros de hematita
(1)
.
CETEM Tratamento de Minrios 5 Edio 733
6000
5000
4000
3000
2000
1000
0 20
25
30
0 0,5 1,0 1,5 2,0
R
e
s
i
s
t
n
c
i
a
c
o
m
p
r
e
s
s
o
(
N
/
p
e
l
o
t
a
)
P
r
o
d
u
o
d
e
p
e
l
o
t
a
s
(
t
o
n
/
m
/
d
i
a
)
3
C fixo (%)
I Resistncia compresso pelotas de hematita
II Resistncia compresso pelotas de magnetita
IIa pelotas de magnetita Produtividade
Ia
IIa
I
II
Figura 31 Relao entre a adio de carvo, resistncia compresso das
pelotas e produtividade da grelha durante a queima
(1)
.
I
II
III
Cristais de Hematita
I
II
III
5 minutos
15 minutos
30 minutos
1300 1350
Temperatura de queima (C)
T
a
m
a
n
h
o
d
o
c
r
i
s
t
a
l
(
l
o
g
d
)
-
1
1250
4
5
6
7
8
Figura 32 Efeito do tempo e temperatura de queima no crescimento dos
gros de hematita
(1)
.
734 Aglomerao Parte II: Pelotizao CETEM
Mais uma evidncia de que a sinterizao dos gros de hematita, que ocorre
durante o processo de queima das pelotas, um fenmeno termicamente ativado. Isto
foi demonstrado por Wynnyckyj e Fahidy
(10)
, ao constatarem que os mecanismos
responsveis pelo aumento da resistncia compresso tambm so comandados por
leis do tipo Arrhenius, com a energia de ativao dada pela inclinao de grficos de log
da resistncia compresso versus 1/T.
Em resumo, com relao parcela da resistncia compresso referente
eficincia da sinterizao e ao crescimento dos gros de hematita, espera-se que
pelotas com maior teor de CaO e maior tempo de permanncia em temperaturas da
ordem de 1300
o
C apresentem maior eficincia de sinterizao, traduzida em maior
resistncia compresso a frio. Embora os estudos de Torbio
(16)
tenham concludo que
a eficincia de sinterizao seja influenciada pela tipologia do minrio processado, neste
trabalho optou-se por utilizar um nico tipo de minrio, minimizando este efeito.
Fases Escorificadas
Os aglomerados de minrio de ferro produzidos por meio de processos de
pelotizao e sinterizao constituem-se, geralmente, de Fe
2
O
3
, CaO, SiO
2
, Al
2
O
3
e MgO.
Elementos tais como P, S, Na, K, Cu, Ti e V, aparecem em quantidades muito pequenas
(menores que 0,05%), em produtos comerciais.
Quando submetidas s condies de queima, alm do j descrito fenmeno de
sinterizao que ocorre entre as partculas de minrio de ferro (Fe
2
O
3
), vrias outras
transformaes tambm se processam, envolvendo, alm do Fe
2
O
3
, tambm outros
compostos (CaO, SiO
2
, Al
2
O
3
e MgO), chamados aqui de formadores de escria.
Os compostos Fe
2
O
3
, CaO, SiO
2
e MgO apresentam-se como xidos estveis sob
determinadas condies. Essa estabilidade intrnseca de cada xido e medida,
quantitativamente, pela energia livre de formao destes compostos (G), em funo
da temperatura. Quanto mais negativo o valor dessa varivel termodinmica (G),
maior a estabilidade do xido em relao aos elementos que o formam.
A Figura 33 mostra um diagrama de variao de G
o
com a temperatura, para
importantes xidos presentes nos processos industriais que envolvem a rota de
fabricao de ao em altos-fornos. Nota-se que clcio e magnsio formam xidos de
elevada estabilidade, enquanto que nquel e cobre formam xidos de estabilidade
relativamente baixa e, ainda, que ferro e cromo podem ser chamados de
intermedirios, com relao estabilidade dos xidos que formam. Outra observao
importante a ser ressaltada na Figura 33, refere-se inclinao das curvas, representada
por (d(G)/dT) = S. Neste caso, S a entropia de formao do xido. De fato,
quando metais reagem com um gs para formar um xido, o desaparecimento da fase
gasosa resulta em um grande decrscimo da entropia do sistema, tornando positiva a
inclinao das curvas.
CETEM Tratamento de Minrios 5 Edio 735
xidos puros apresentam, em geral, pontos de fuso elevados (por exemplo, SiO
2
,
1740
o
C; Al
2
O
3
, 2030
o
C e FeO, 1370
o
C). Nos processos metalrgicos industriais de
fabricao de ao, assim como no processo de pelotizao, h, quase sempre, uma
mistura de xidos participando de reaes que formam compostos e fases com pontos
de fuso geralmente mais baixos. medida que a temperatura aumentada durante os
processos de queima das pelotas, dependendo do tempo de permanncia em cada
temperatura e dos percentuais de cada elemento formador de escria, ocorrem
diferentes transformaes de fase.
Segundo Adamian
(14)
, em uma soluo binria na qual a quantidade de um dos
componentes, chamado solvente, seja preponderante sobre a de outro, o soluto, em
menor proporo, a atividade deste ltimo variar de acordo com sua concentrao,
to somente. No entanto, se a essa mesma soluo for adicionada, uma pequena
quantidade de um terceiro composto, mantendo-se a concentrao do soluto original, o
comportamento termodinmico deste soluto, em princpio, ser afetado pela adio do
terceiro, como resultado da mudana nas foras interatmicas, provocada pela
introduo de tomos da nova espcie. Esse tipo de interao normalmente leva a
alteraes marcantes na atividade do soluto original. Se mais compostos forem
adicionados soluo, certamente novas e ainda mais marcantes alteraes ocorrero,
dificultando enormemente a determinao experimental das atividades envolvidas no
sistema.
Figura 33 Diagrama de estabilidade de vrios xidos, mostrando a energia
livre padro de formao em funo da temperatura. As linhas trao-ponto
esto indexadas com valores da presso parcial de oxignio na fase gasosa que
est em equilbrio com cada xido
(15)
.
736 Aglomerao Parte II: Pelotizao CETEM
Os constituintes na formulao das pelotas estudadas no presente trabalho so
Fe
2
O
3
, CaO, SiO
2
e MgO. Ao considerarmos o processo de queima das pelotas, onde h
interao entre os componentes, tanto no estado slido como no estado lquido,
estamos tratando de um sistema de elevada complexidade. Partindo dessa abordagem,
para facilitar o entendimento do comportamento termodinmico e das atividades
destes constituintes, sero utilizadas as combinaes de dados termodinmicos
provenientes das solues ternrias, presentes nos diagramas de estabilidade de fases.
Esses diagramas so ferramentas de grande importncia e utilidade para a comunidade
cientfica, no trato de materiais diversos, uma vez que as informaes deles extradas,
embora representem condies de equilbrio, podem ser utilizadas como uma forma
bastante aproximada das condies prticas de trabalho. A Figura 34 ilustra, dentre uma
infinidade de diagramas existentes, a representao ternria da projeo da superfcie
liquidus do sistema CaO - Fe
2
O
3
- SiO
2
, considerando condies de equilbrio.
Figura 34 Diagrama ternrio do sistema CaO - Fe
2
O
3
SiO
2
(18)
.
As isotermas do diagrama representado na Figura 34 permitem estudos
detalhados das composies s temperaturas especificadas, com resultados to mais
precisos, quanto mais confivel for a fonte e mais exato o desenho do diagrama. Cada
isoterma deve ser interpretada como sendo um corte horizontal do prisma de base
triangular, realizado temperatura especificada, e os lados do tringulo representam as
projees, sobre a base, dos trs diagramas binrios correspondentes aos trs pares de
componentes. Como exemplo de diagrama binrio, o sistema CaO-SiO
2
est
representado na Figura 35.
CETEM Tratamento de Minrios 5 Edio 737
Figura 35 Diagrama binrio do sistema CaO-SiO
2
(15)
.
De um modo geral, os efeitos da presena de CaO, SiO
2,
Al
2
O
3
e MgO na
composio da escria que compe as pelotas de minrio de ferro (ou mesmo snteres),
bem como sua associao com o perfil de temperatura de queima e o tempo de
permanncia nestas temperaturas, foram estudadas por diversos pesquisadores
(1,11,19)
,
para prever e determinar o comportamento fsico e metalrgico desses aglomerados.
Considerando o fato de que a composio qumica das pelotas produzidas na
atualidade, quando se buscam elevados teores de ferro, contm cada vez mais baixas
propores destes compostos (CaO, SiO
2
, Al
2
O
3
e MgO), comparativamente com a
composio dos snteres, possvel perceber grandes diferenas, principalmente nas
738 Aglomerao Parte II: Pelotizao CETEM
propriedades relacionadas resistncia fsica. Aproveitando-se dos diversos
conhecimentos gerados nos estudos com snteres, foi possvel que Pimenta
(19)
e
Mazanek & Jasienska
(20)
confirmassem, por exemplo, que a existncia de
transformaes alotrpicas do -2CaO.SiO
2
promovem trincas no snter e, que a
presena de tri-clcio-silicato (3CaO.SiO
2
) aumenta a sua resistncia.
O snter, no processo de reduo, deve ser utilizado quase imediatamente aps a
sua produo, uma vez que sua resistncia no suficiente para suportar os esforos de
estocagem, transporte e manuseio. A menor quantidade de fases escorificadas em
pelotas confere s reaes de sinterizao entre as partculas de minrio, papel
principal na resistncia deste aglomerado. Apesar de em menor escala, muitas das fases
formadas nos snteres tambm ocorrem em pelotas. Neste caso, a estabilidade destas
fases durante e sob as condies de manuseio, ganha importncia na manuteno das
propriedades originais das pelotas, uma vez que o processo pelo qual ocorrem as
reaes de sinterizao entre as partculas de minrio completamente estabilizado
temperatura ambiente, pelo fato de a difuso em pelotas, por ser um processo cintico
termicamente ativado, praticamente no ocorrer nesta temperatura.
Sendo elevada a taxa de resfriamento aps a queima, no processo de pelotizao,
perfeitamente razovel considerar a introduo de fortes tenses internas nas
pelotas, devido interrupo brusca do processo difusional que estava em curso no
incio do resfriamento. A Figura 36 permite notar que, entre 1400 e 1100
o
C, o
coeficiente de difuso do clcio na estrutura do tri-clcio-silicato (3CaO.SiO
2
) diminui
bruscamente em temperaturas prximas de 1250
o
C. Este fato refora a hiptese, aqui
formulada, de que a estabilidade das fases escorificadas ser atingida no momento em
que o aumento da energia interna, causado pelo resfriamento brusco, for revertido por
meio do rearranjo atmico e inico dos componentes das fases, reduzindo, assim, as
tenses internas, seja pela formao de trincas, ou pela ocorrncia de dissociaes e
reaes qumicas.
CETEM Tratamento de Minrios 5 Edio 739
Figura 36 Coeficientes de difuso de alguns xidos em funo da
temperatura
(13)
.
Poros e Cavidades no Preenchidas
A existncia de poros na estrutura de pelotas de minrio de ferro uma
caracterstica intrnseca deste tipo de aglomerado. A abordagem deste tema, aqui, ser
direcionada para consideraes de ordem prtica e, desta forma, so listadas as
seguintes possibilidades acerca da origem e dos tipos de poros presentes em pelotas de
minrio de ferro:
poros originados no processo de pelotizao em discos por meio da rede de capilares
contendo umidade;
vazios provenientes da calcinao do calcrio, no preenchidos ou parcialmente
preenchidos com escria;
vazios originados de sinterizao insuficiente entre partculas adjacentes de minrio de
ferro durante o processo de recristalizao e crescimento dos gros de hematita, no
preenchidos ou parcialmente preenchidos com escria;
740 Aglomerao Parte II: Pelotizao CETEM
cavidades internas de partculas de minrio no preenchidas ou parcialmente
preenchidas com fases escorificadas ou minrio de ferro;
cavidades vazias provenientes do consumo de carvo; trincas.
Yang e Standish
(21)
, em seus estudos, dividiram a estrutura das pelotas de minrio
de ferro em duas partes: (i) a parte mineral composta de minrio de ferro e fases
escorificadas e (ii) os poros. Esses estudos mostraram que h uma forte influncia da
composio qumica das pelotas na porosidade e propuseram alguns mecanismos para
a formao dos poros:
Durante o aquecimento das pelotas, no processo de queima, ocorre calcinao do
calcrio (CaCO
3
), por meio da reao CaCO
3
CaO + CO
2
, liberando dixido de carbono
(CO
2
). A liberao de CO
2
possibilita a gerao de trincas devido expanso volumtrica
deste gs. O monxido de clcio formado (CaO) reage com o mineral de ferro (Fe
2
O
3
),
formando compostos denominados ferritos de clcio (CF), de baixo ponto de fuso, os
quais se mantm lquidos nas temperaturas de queima, fluindo imediatamente pelos
capilares provenientes do processo de pelotamento, devido tenso superficial e/ou
foras de capilaridade, para a superfcie do CaO, para as superfcies em torno das
partculas de minrio de ferro, para os vazios, para o interior das partculas de CaO, por
meio de trincas, e para o interior das partculas de minrio, por meio de poros abertos.
Reaes entre o minrio de ferro e o CaO continuam ocorrendo entre os pontos de
contato diretamente ou por meio da fase lquida, que continua dissolvendo o CaO.
Quanto mais lquido formado, menores vo se tornando as partculas de CaO, at este
ser completamente consumido e, em seu lugar, estaro formados poros.
A fase lquida poder preencher totalmente ou parcialmente alguns vazios entre as
partculas de minrio de ferro.
A queima de partculas de carvo contidas nas pelotas libera gs e, com isso, deixa
espaos vazios.
O tamanho e a quantidade de partculas de calcrio e carvo exercem forte influncia
na estrutura dos poros.
Assim, os poros formados pelo mecanismo de formao proposto por Yang e
Standish
(21,22)
podem ser classificados em cinco tipos:
CETEM Tratamento de Minrios 5 Edio 741
Tipo 1 : Poros formados pelos vazios provenientes do consumo do calcrio.
Tipo 2 : Poros formados pelo no preenchimento ou pelo preenchimento parcial
de alguns vazios provenientes do consumo do calcrio e/ou da
sinterizao insuficiente entre partculas adjacentes de minrio de ferro.
Tipo 3 : Poros internos de partculas de minrio no preenchidos ou parcialmente
preenchidos.
Tipo 4 : Poros formados pelos vazios provenientes do consumo de carvo.
Tipo 5 : Trincas.
Entendendo que redutibilidade a medida da facilidade com que o oxignio,
combinado ao ferro do minrio presente nas pelotas, pode ser removido sob a ao de
um agente redutor, Khaki, Kashiwaya e Ishii
(24)
avaliaram os efeitos da porosidade e da
quantidade de escria em pelotas durante a reduo em altos-fornos. Uma de suas
concluses, foi que a redutibilidade destas pelotas aumentava com o aumento da
porosidade e com o decrscimo na quantidade de escria formada, uma vez que, ao ser
fundida, ela obstrui os poros. Por outro lado, para quantidades de escria e porosidade
constantes, a redutibilidade aumenta com o aumento da basicidade das pelota
(5)
. Assim,
dependendo do percentual de poros no preenchidos ou parcialmente preenchidos, h
possibilidade de ganho significativo nas caractersticas de redutibilidade das pelotas.
ESTOCAGEM E EMBARQUE DAS PELOTAS
Nesta etapa do processo, a temperatura das pelotas descarregadas dos fornos
reduzida por transferncia de calor para o meio ambiente ou pela asperso de gua
para conteno de poeira. Toda a produo empilhada no ptio de estocagem e,
depois, recuperada para o carregamento dos navios. O tempo de estocagem no ptio da
Samarco varia de acordo com a demanda do mercado.
Empilhamento de Pelotas
[5]
Existem diversos mtodos de empilhamento que podem ser aplicados para
pelotas. No entanto, o mtodo mais usual o mtodo conhecido Windrow, ilustrado
esquematicamente na Figura 37. Este mtodo consiste em cobrir toda a rea prevista
de ser ocupada pela pilha, por uma srie de pequenas pilhas paralelas entre si na
direo longitudinal do ptio. Cada uma destas pilhas da base consistir em um
deslocamento da empilhadeira na direo longitudinal escolhida, at que a sequncia
seja formada.
Completado o primeiro conjunto de pilhas, um novo conjunto iniciado, agora no
sentido contrrio ao primeiro, sendo o empilhamento feito nos espaos entre as pilhas
que formaram a base. Essa sequncia deve ser seguida at que a pilha seja completada.
742 Aglomerao Parte II: Pelotizao CETEM
A seco transversal da pilha triangular, com as pilhas sobrepostas. Se o
empilhamento for feito por meio de empilhadeira recuperadora, pode-se contar com o
movimento de giro da lana durante o empilhamento. A utilizao deste mtodo de
empilhamento visa a minimizar a segregao granulomtrica das pelotas na pilha,
tornando o produto mais homogneo e a posterior operao de recuperao mais
rpida.
(A) (B) (A) (B)
Figura 37 Empilhamento de pelotas pelo mtodo Windrow (A) Formao das
pilhas paralelas vista de cima da empilhadeira e (B) Formao das pilhas
paralelas na vista frontal do empilhamento.
PARMETROS DE QUALIDADE DAS PELOTAS DE MINRIO DE FERRO
Os parmetros mais usuais para caracterizar a qualidade de pelotas so obtidos
por anlises qumicas, ensaios fsicos e ensaios metalrgicos
(1,2536)
. Nas anlises
qumicas, so obtidos os percentuais dos principais elementos qumicos e alguns
compostos que formam a estrutura das pelotas. Nos ensaios fsicos, procura-se avaliar a
granulometria e a resistncia fsica das pelotas para resistir ao manuseio desde a
produo at o seu carregamento nos altos-fornos. Nos ensaios metalrgicos, procura-
se avaliar o comportamento das pelotas durante a reduo nos altos-fornos e nos
reatores de reduo direta. Para a realizao destes ensaios, so seguidos padres
adotados mundialmente. A seguir so descritos os principais padres ISO (International
Organization for Standization) adotados para a realizao de ensaios fsicos e ensaios
metalrgicos em pelotas de minrio de ferro. A Tabela 6 apresenta dados tpicos de
anlise qumica, ensaios fsicos e ensaios metalrgicos de pelotas de minrio de ferro
comercializadas no mercado transocenico.
CETEM Tratamento de Minrios 5 Edio 743
Ensaios Fsicos
ISO4701 Determinao de granulometria por peneiramento
Amostra: 10.000 g 1.000 g;
Malhas da peneiras: 19,0 mm; 16,0 mm; 12,5 mm; 9,0mm; 8,0 mm e 6,3 mm
Tempo do ensaio: 3 minutos;
Resultado: Percentual em peso das pelotas retidas nas peneiras e o percentual
passante na peneira de 6,3 mm.
ISO4700 Determinao de Resistncia Compresso
Amostra: 60 pelotas;
Faixa granulomtrica: -16,0 mm +12,5 mm;
Ensaio: um piston acoplado a uma clula de carga pressiona a pelota contra uma
mesa fixa e quando ocorre a ruptura da pelota, o teste encerrado;
Resultado: expresso a mdia, maior e menor valor e desvio padro.
ISO3271 Determinao da Resistncia a Abraso em Tambor
Ensaio de Tamboramento (Determination of Tumble Strength)
Amostra: 15.000 g 150 g;
Faixa granulomtrica: -19,0 mm +6,3 mm;
Nmero de revolues do tambor: 200 revolues a 25 rpm 1 rpm;
Resultado: o tamboramento expresso como o percentual retido na peneira de 6,3
mm, enquanto a abraso o percentual passante na peneira de 500 mm.
Ensaios Metalrgicos
Pelotas destinadas a reduo em altos-fornos
Nos ensaios desenvolvidos para avaliar pelotas destinadas a reduo em altos-
fornos, procura-se verificar o efeito da mudana cristalina que ocorre no minrio de
ferro, quando submetido a temperatura da ordem de 500C, em atmosfera redutora.
Nestas condies, a hematita reduz para magnetita e o sistema cristalino sofre
expanso volumtrica, ou inchamento, devido a mudana do sistema cristalino da
hematita para magnetita.
ISO13930 Degradao dinmica sob reduo a baixa temperatura (Dynamic Test for
Low-Temperature Reduction-Desintegration - LTD).
Visa verificar o efeito da degradao provocada pela mudana cristalina da hematita a
magnetita durante a reduo nos altos-fornos, que se processa com expanso
volumtrica, atravs da gerao de finos.
744 Aglomerao Parte II: Pelotizao CETEM
Amostra: 500 g;
Faixa granulomtrica: -12,5 mm+10,0 mm
Composio dos gases:
CO: 20% 0,5% / CO
2
: 20% 0,5% / H
2
% 0,5% / N
2
: 58% 0,5%
Vazo dos gases: 20 L/min 1 L/min;
Temperatura do ensaio: 500
o
C 10
o
C;
Tempo do ensaio: 60 minutos;
Velocidade da retorta: 10 rpm;
Resultado: percentagem retida nas peneiras de 6,3 mm; 3,15 mm e 0,5 m e passante
na peneira de 0,5 mm. O resultado pode ser expresso por meio de dois ndices com
as notaes: LTD (-0,5 m) e LTD (+6,3 m). A interpretao dos resultados feita por
estes ndices deve ser cuidadosa, ma vez que o aumento do ndice na granulometria
maior que 6,3 mm, significa menor degradao, ao contrrio do aumento do ndice
na granulometria menor que 0,5 mm que significa maior degradao.
ISO4698 Determinao do ndice de Inchamento Livre (Free Swelling Index
Determination).
Visa verificar a magnitude da expanso volumtrica provocada pela mudana cristalina
da hematita a magnetita durante a reduo em altos-fornos.
Amostra para realizao do ensaio: 18 pelotas;
Faixa granulomtrica: -12,5 mm +10,0 mm;
Composio dos gases redutores: CO: 30% 0,5% / N
2
: 70% 0,5%;
Vazo dos gases: 15L/min 1L/min;
Temperatura de reduo: 900
o
C 10
o
C;
Tempo do ensaio 60 minutos;
Resultado: Percentual do grau de inchamento relativo relao do volume inicial e
final da pelota.
ISO7215 Determinao de Redutibilidade Relativa
Amostra: 500 g;
Faixa granulomtrica: -12,5 mm +10,0 mm
Composio dos gases: CO: 30% 1,0% / N
2
: 70% 1,0%;
Vazo dos gases: 15L/min 0,5 L/min;
Temperatura do ensaio 900
o
C 10
o
C;
Tempo do ensaio: 30 minutos;
Resultado: Percentual de reduo da amostra.
CETEM Tratamento de Minrios 5 Edio 745
ISO7992 Determinao de Propriedades de Reduo sob Presso (Determination of
reduction properties under loading Rul test).
Visa verificar o efeito da gerao de finos devido a degradao provocada pela mudana
cristalina da hematita a magnetita durante a reduo nos altos-fornos, que se processa
com expanso volumtrica, atravs da verificao do diferencial de presso como forma
indicativa da permeabilidade no leito do forno.
Amostra: 1200 g;
Faixa granulomtrica: -12,5 mm +10,0 mm;
Composio dos gases: CO: 40% 0,5%/ H
2
: 2% 0,5% / N
2
: 58% 0,5%;
Vazo dos gases: 83 L/min 1 L/min;
Temperatura do ensaio:1050
o
C 10
o
C;
Tempo do teste: at a amostra atingir 80% de reduo;
Resultado: Diferencial de presso (DeltaP) em mm de coluna de gua (mmH
2
O),
diferena da altura inicial e final em percentagem, redutibilidade (dr/dt) em valores
percentuais.
Os resultados dos ensaios metalrgicos em pelotas destinadas a reduo em
altos-fornos fortemente relacionada com o teor de SiO
2
e com a basicidade binria das
pelotas. Essa relao foi amplamente estudada e est representada pela Curva de
basicidade binria Burghardt, ilustrada na Figura 38.
Na Figura 38, pode-se notar que o Inchamento e o DeltaP diminuem com o
aumento da basicidade binria e com o aumento do teor de slica das pelotas. Isso
favorece a diminuio da taxa de degradao das pelotas, possivelmente devido ao
aumento do volume de fases escorificadas, formadas durante a produo das pelotas,
que por preencherem um maior volume dos vazios internos, contribuem para o
fortalecimento da estrutura fsica destas pelotas durante a mudana cristalina da
hematita para magnetita, que se processa com expanso volumtrica
(5)
. Nesta mesma
curva, nota-se que a degradao, em termos de LTD, aumenta gradativamente em
minrios hematticos com o aumento da basicidade binria a partir de 0,7. Isso corre
devido a tendncia de formao de fases denominadas de ferritos de clcio nestas
condies, os quais possuem estrutura frgil
(37)
.
746 Aglomerao Parte II: Pelotizao CETEM
Figura 38 A Curva de Burghardt
(37,38)
.
Pelotas destinadas reduo em Reatores de Reduo Direta
ISO11257 - Determinao da Desintegrao e Metalizao.
Amostra: 500g.
Faixa granulomtrica: 50% na Frao -16,0 mm+12,5 mm e 50% na Frao -
12,5 mm+ 10,0mm.
Composio dos gases: H
2
: 55% 1,0%; CO: 36% 1,0%; CO
2
- 5% 1,0%; CH
4
- 4%
1,0%
Vazo dos gases: 13L/min 0,5L/min
Temperatura do teste: 760
o
C 10
o
C.
Tempo do ensaio: 300 minutos.
Velocidade da retorta: 10 rpm.
Resultado: Percentagem do Grau de Metalizao da amostra e percentagem da
frao passante na peneira de 3,15 mm.
ISO 11256 - Determinao da Colagem de Matrias para Processos de Reduo Direta
com reforma de gs (Clustering Index)
Amostra: 2000g
Faixa granulomtrica: Frao -16,0 mm+12,5 mm (1000g) e Frao -12,5 mm +
10,0 mm (1000g).
1
10
100
1000
10000
0
10
20
30
40
50
60
70
80
0
,
0
0
,
1
0
,
2
0
,
3
0
,
4
0
,
5
0
,
6
0
,
7
0
,
8
0
,
9
1
,
0
1
,
1
1
,
2
1
,
3
1
,
4
1
,
5
P
(
m
m
H
2
O
)
I
n
c
h
a
m
e
n
t
o
(
%
)
e
L
T
D
%
-
0
.
5
m
m
Basicidade Binria( %CaO / %SiO2 )
LTD INCHAMENTO ( 2.0 % Si O2 )
INCHAMENTO ( 5.0 % Si O2 ) Del taP
Del taP
CETEM Tratamento de Minrios 5 Edio 747
Composio dos gases: H
2
: 45% 1,0%; CO: 30% 1,0%; CO
2
: 15% 0,5%; N
2
- 10%
0,5%.
Vazo dos gases: 40L/min. 0,5L/min.
Temperatura do ensaio: 850C 10C
Tempo do ensaio: At a amostra atingir 95% de reduo.
Presso da carga: 1,5 kg/cm
2
, sendo esta aplicada aps uma hora do incio do ensaio.
Resultado: ndice da colagem aps as etapas de desintegrao.
Tabela 6 de anlise qumica, ensaios fsicos e ensaios metalrgicos de pelotas de
minrio de ferro comercializadas no mercado transocenico.
Pelotas para Alto-
Forno
Pelotas para
Reduo Direta
Anlise qumica
Fe(%) ISO2597 64,5 a 67,2 66,7 a 67,7
SiO
2
(%)
ISO11535 ou
ISO2598
2,0 a 5,0 1,2 a 1,5
Al
2
O
3
(%) ISO11535 0,45 a 1,45 0,45 a 0,55
CaO(%) ISO11535 1,0 a 2,65 0,8 a 1,60
MgO(%) ISO11535 0,1 a 1,0 0,1 a 1,0
P(%) ISO4687 O,030 a 0,060 0,030 a 0,040
S(%) ISO9686 0,001 a 0,005 0,001 a 0,003
Basicidade Binria (%CaO/%SiO2) 0,25 a 1,10 0,50 a 1,10
Ensaios Fsicos
Resistncia a
Compresso (kgf/pelota)
ISO4700 250 a 350 250 a 350
ndice de Abraso
(%-0,5mm)
ISO3271 3,5 a 6,0 3,5 a 6,0
ndice de
Tamboramento
(%+6,3mm)
ISO3271 93,5 a 96,0 93,5 a 96,0
-16mm+8mm (%) ISO4701 85,0 a 95,0 88,0 95,0
-6,3mm (%) ISO4701 2,0 a 5,0 2,0 a 5,0
Ensaios Metalrgicos
LTD(+6,3mm) ISO13930 75 a 88 -
LTD(-0,5mm) ISO13930 6 a 12 -
dR/dt ISO7992 1,0 a 1,6 -
DeltaP (mmH
2
O) ISO7992 10 a 15 -
Inchamento (%) ISO4698 15 a 20 -
Metalizao(%) ISO11257 - 94 a 97
Clustering (%) ISO11256 - 12 a 20
748 Aglomerao Parte II: Pelotizao CETEM
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