1

UNIDAD 3:


Bases para el diseo de reactores
ideales para reacciones
homogneas.












2
3.0 INTRODUCCION

El reactor qumico debe ser considerado como el verdadero corazn de un proceso
qumico. Es la pieza del equipo en la cual toma lugar la conversin de materia prima en
un producto deseado, volvindose de esta forma el componente irremplazable de
cualquier proceso qumico.
La funcin del Ingeniero Qumico es entonces, la de seleccionar la configuracin y el
modo de operacin de un reactor que permita la obtencin de mximos beneficios en
cuanto a la coaccin entre las compras de materias primas y los costos del producto
terminado, entre los costos de capital y de operacin, condiciones de seguridad y
requerimientos de control ambiental.
Los pasos bsicos para el diseo tcnico de un reactor qumico son:

a. Hacer decisiones preliminares en cuanto al METODO DE OPERACION y en
cuanto al TIPO DE REACTOR.
b. Evaluar el FUNCIONAMIENTO DEL REACTOR

El primer paso es imposible sino se llevan a cabo clculos de funcionamiento para
diversos tipos de reactores.
Independientemente del diseo tcnico, la seleccin del reactor adecuado de un
conjunto de posibles diseos alternativos depender de los siguientes factores: las
fases involucradas, rango de temperaturas, presin de operacin, velocidad de
produccin, corrosividad, transferencia de calor, grado de seguridad requerido, factores
ambientales, factor economa, rentabilidad.

3.1 CLASIFICACION DE LOS REACTORES QUIMICOS.

La clasificacin de los reactores qumicos puede hacerse en base a tres aspectos
generales que son:

I. Mtodo de operacin;
II. Forma fsica del recipiente;
III. Nmero de fases presentes.

3
3.1.1 CLASIFICACION DE LOS REACTORES EN BASE AL METODO DE
OPERACIN

En base al mtodo de operacin los reactores pueden clasificarse en:

1. Reactor por lotes, batch o discontInuo;
2. Reactor de flujo continuo o continuo;
3. Reactor semi-intermitente semi- continuo.

A continuacin se presenta una explicacin de las caractersticas de funcionamiento
principales de cada uno de estos tipos de reactores.

1. REACTOR POR LOTES O DISCONTINUO: Este reactor se caracteriza por la
variacin en el grado de reaccin y en las propiedades de la mezcla reaccionante con el
tiempo. Las aplicaciones ms usuales de este tipo de reactor son: a) como reactores de
laboratorio o de industrias de produccin pequea; b) son utilizables principalmente
para reacciones en fase liquida y en reacciones a presiones bajas y moderadas.
Ejemplo: reacciones de polimerizacin.
Entre las conveniencias de su uso pueden mencionarse:

- Presentan gran simplicidad por lo que son fcilmente manejables especialmente
Si se trata de una fbrica que elabore a escala relativamente pequea una
amplia variedad de productos.
- El costo de capital es menor que en el caso de un proceso continuo cuando la
produccin deseada es baja. Por esta razn se le prefiere para procesos nuevos
a probar y que posteriormente se convertirn en procesos continuos, en etapas
ms avanzadas de su desarrollo.

2. REACTOR DE FLUJO CONTINUO: Este reactor se caracteriza porque el grado de
reaccin vara con respecto a Ia posicin de la mezcla en el reactor, pero no varia en
funcin del tiempo. La aplicacin ms usual de este tipo de reactores es en general toda
la industria qumica a gran escala. Ejemplo: el cracking de los hidrocarburos.
Entre las conveniencias de su uso estn:
4
- Menor costo de mano a obra debido a Ia eliminacin de operaciones como
repetido vaciado y llenado del recipiente.
- La facilidad de implantar el control automtico. Reduciendo tambin costos de
mano de obra aunque siempre requiere de gran inversin.
- Mayor constancia en las condiciones de reaccin y por lo tanto mayor constancia
en la calidad del producto.

3. REACTORES SEMICONTINUOS: Se caracterizan porque los flujos msicos de
entrada y salida son diferentes ya que algunos reactivos o productos son alimentados
retirados en puntos determinados del proceso. Los reactores semi-continuos son de
utilidad cuando:

- Es preciso mantener baja la concentracin de uno de los reactantes. Ejemplo:
reacciones de halogenacin del benceno.
- Cuando se desea romper el equilibrio en algunas reacciones. Ejemplo:
reacciones de esterificacin en donde el agua es eliminada para obtener mayor
conversin.
- Reacciones de fermentacin donde hay que agregar nutrientes y aire
continuamente y se eliminan tambin continuamente productos de desecho.
Ejemplo: produccin de penicilina.

3.1.2 CLASIFICACION DE LOS REACTORES EN BASE A LA FORMA DEL
RECIPIENTE

En trminos de la configuracin fsica hay solo dos tipos de reactores: el de tanque y el
de tubo.

1. REACTOR DE TANQUE: Son aquellos en los que los reactantes se mezclan en
forma deliberada pudiendo tener agitacin o no. Pueden ser de operacin continua, por
lotes o semi-continua. Los reactores de tanque con agitacin se conocen como
reactores de tanque de mezcla. La agitacin en los tanques de mezcla puede provenir
de agitadores mecnicos ajustados al equipo o por circulacin forzada a travs de una
bomba interna o externa. Los tanques de mezcla de operacin discontinua son
usualmente tanques cilndricos de orientacin vertical. Son empleados porque son ms
5
fciles de fabricar y emplear que otras geometras y porque los costos de construccin a
elevadas presiones son considerablemente menores que otras configuraciones alternas.
La caracterstica ms importante de los tanques de mezcla de operacin continua es la
agitacin debida a la forma de los recipientes, ya que si no fuera as, se creara una
corriente directa de fluido entre la entrada y la salida del recipiente y gran parte de este
volumen seria espacio muerto (sin circulacin). Para operaciones continuas, es
ventajoso disponer de varios tanques en serie, de tal manera que, la corriente del
proceso fluya de uno al siguiente dando como resultado un cambio escalonado entre los
tanques sucesivos. Los tanques de mezcla de operacin semi-continua son usualmente
parecidos al equipo de operacin discontinua.
Los campos de aplicacin tpicos de los reactores de tanque de mezcla de operacin
continua, son los procesos continuos de sulfonacin, nitracin, polimerizacin, etc. Se
utilizan ampliamente en la industria qumica orgnica y en particular en la produccin de
plsticos, explosivos, hule sinttico, etc. Tambin se emplean cuando hay necesidad
especial de agitacin. En la figura 3.1 se presentan esquemas de reactores de tanque.



FIGURA 3.1 REACTORES DE TANQUE
6
2. REACTORES TUBULARES: El reactor tubular recibe este nombre porque en muchos
casos toma la forma de un tubo tubera. En general, un reactor tubular es cualquier
reactor de operacin continua o semi-continua, en el que hay un movimiento constante
de uno o de todos los reactivos en una direccin espacial seleccionada (los
componentes entran en un extremo del sistema y salen por otro). En ciertos casos en
operaciones semi-continuas, es conveniente introducir corrientes subsidiarias de
algunos de los reactivos a lo largo de la trayectoria. La caracterstica principal de un
reactor tubular, es que en l no se hace intento alguno de inducir la mezcla entre los
elementos del fluido en ningn punto a lo largo de la direccin de flujo, esto quiere decir,
que en este tipo de reactor se pretende mezcla casi perfecta en la direccin radial.
Los reactores tubulares se emplean para muchas reacciones en fase gaseosa y algunas
en fase lquida. Ejemplo: destilacin fraccionada trmica (cracking) de hidrocarburos
para obtener etileno, oxidacin del xido ntrico, sulfonacin de olefinas.
Los reactores tubulares pueden clasificarse en trminos de tres categoras mayores:

- Tubos simples enchaquetados, en donde no se necesita una alta transferencia
de calor.
- Intercambiadores de calor de coraza y tubo.
- Calderas tubulares, en las que los tubos son expuestos a radiacin trmica y a
transferencia de calor a partir de la combustin de gases.

En la figura 3.2 se presentan esquemas de reactores tubulares.



FIGURA 3.2 REACTORES TUBULARES

7
3.1.2.1 REACTORES CON RECIRCULACION

Las clasificaciones por lote o continua o de tanque y tubo, no estn necesariamente
limitadas, de esta forma el reactor de vaso de laboratorio se describe como un reactor
por lotes pero puede transformarse en un aparato de flujo continuo adaptando tubos
para la adicin continua de reactantes y para la extraccin continua de productos.
De igual manera, un reactor tubular continuo tambin puede operarse por lotes. Esto no
se lleva a cabo introduciendo un agitador, pues es difcil de lograr una concentracin
uniforme a lo largo del tubo por medio de agitacin. Sin embargo, es posible obtener los
mismos resultados recirculando la mezcla reaccionante a altas velocidades a travs del
tubo por medio de un circuito cerrado. A este reactor se le llama reactor intermitente con
recirculacin.

3.1.3 CLASIFICACION DE LOS REACTORES EN BASE AL NUMERO DE FASES
PRESENTES.

Una tercera clasificacin de los reactores qumicos se refiere al nmero de fases
presentes en el sistema reaccionante. Esta clasificacin tiene importancia porque afecta
al nmero de etapas de transferencia de masa y energa que tienen que incluirse en el
problema de diseo. Ejemplos de estos reactores son:

a) REACTORES DE LECHO: que pueden ser de lecho fijo o fluidificado. Ejemplo:
reacciones catalticas gas slido en las que el slido es el catalizador y el empaque.

b) REACTORES DE FASE DE BURBUJAS: como ejemplo pueden mencionarse
reacciones gas-liquido en las que se hace reaccionar un reactivo gaseoso a travs de
un liquido con el que pude reaccionar, porque el liquido tiene catalizador disuelto no
voltil u otro reactivo. El producto se puede sacar del reactor en la corriente gaseosa.
Ejemplo: proceso Hoechst-Wacker para la produccin de acetaldehdo por oxidacin del
etileno.

c) REACTORES CON COMBUSTIBLE EN SUSPENSION: son similares al anterior pero
la fase liquida esta formada por una suspensin de lquido y partculas finas de
8
catalizador slido. Ejemplo: carbonizacin cataltica de hidrocarburos para producir
alcoholes (reactores de lecho fluidificado).

d) REACTORES DE LECHO CON ESCURRIMIENTO: Es un reactor con catalizador
como lecho fijo, los reactivos pueden ser dos fluidos parcialmente miscibles. Ejemplo:
hidratacin del propileno a presin elevada para obtener alcohol iso-proplico.

e) REACTORES DE LECHO CON CARGA MOVIL: Una fase fluida pasa hacia arriba a
travs de un lecho formado por slidos. El slido se alimenta en la parte superior del
lecho, se mueve hacia abajo de la columna de manera cercana al flujo de un reactor de
tubo y se saca por la parte inferior. Ejemplo: isomerizacin cataltica de xilenos y en el
tratamiento continuo de agua por intercambio inico.

En la figura 3.3 se presentan esquemas bsicos de reactores de contacto de fases.




(a) (b)
FIGURA 3.3 REACTORES PARA REACCIONES HETEROGENEAS: (a) REACTOR
CATALITICO LONGITUDINAL DE LECHO EMPACADO; (b) REACTOR CATALITICO DE
LECHO FLUIDIFICADO




9
3.2 FUNCIONAMIENTO DE LOS REACTORES QUIMICOS

El diseo de un proceso qumico implica establecer de manera integrada los siguientes
aspectos:

1. Preparacin del esquema de flujo en el que se presentan los aparatos
principales, las condiciones de operacin, los instrumentos de control ms
importantes, los flujos, etc.
2. Realizacin del balance de masa y energa.
3. Estudio de los servicios necesarios.
4. Representacin esquemtica del tamao y constitucin interna de los reactores
y del resto del equipo necesario.
5. Estimacin de los costos de instalacin.

Sin embargo, ninguna de esos aspectos presenta tanta importancia como el de
establecer ptimamente el diseo y funcionamiento del reactor qumico en el que se
desarrollar la transformacin qumica deseada.
Evaluar el funcionamiento de un reactor qumico es lograr establecer relaciones
matemticas entre el dimensionamiento del reactor y sus condiciones de
operacin. Las condiciones de operacin de un reactor qumico se refieren a la
temperatura, presin, composicin dentro del reactor, composiciones de la corriente de
alimentacin, velocidades de flujo de la alimentacin (o bien carga inicial en un reactor
por lotes) y la productividad requerida para el producto deseado.
Las relaciones matemticas que explican el funcionamiento de un reactor qumico
pueden generarse a partir del procedimiento bsico que se muestra en la figura 3.4.

3.2.2 PARAMETROS DE DIMENSIONAMIENTO DE REACTORES QUIMICOS

Los parmetros de dimensionamiento de un reactor qumico juegan un papel
preponderante en el establecimiento de ecuaciones de funcionamiento de los mismos.
Los principales parmetros de dimensionamiento de reactores qumicos son los
siguientes: a) tiempo de residencia; b) tiempo espacial; y c) velocidad espacial. A
continuacin se describen las caractersticas principales de cada uno de ellos.

10

FIGURA 3.4 ESQUEMA BASICO PARA EL DESARROLLO DE MODELOS DE
REACTORES


a) TIEMPO DE RESIDENCIA: El tiempo de residencia para cualquier proceso se
refiere a la longitud de tiempo que un elemento de fluido en proceso gasta en el
reactor.
El tiempo de residencia para un reactor por lotes se entiende como el tiempo
necesario para cocinar el contenido del reactor hasta alcanzar el grado de
conversin deseado. El dimensionamiento de reactores por lotes, se logra no
solo tomando en cuenta la magnitud del tiempo de residencia sino ms bien la
magnitud del tiempo de ciclo total (t
T
) que se entiende como el tiempo total
requerido para llenar (t
ll
), vaciar (t
v
), para limpiar el reactor entre lotes (t
c
) llevar a
temperatura de ignicin (t
i
) y cocinar el contenido del reactor (t
R
). Es decir:

11
R i c v ll T
t t t t t t + + + + =

El tiempo de residencia para un reactor continuo representa la longitud de
tiempo promedio que toma un elemento de volumen de fluido para viajar desde
la entrada a la salida del reactor. Sin embargo, para un tanque de mezcla con
agitacin y otros reactores donde los efectos de mezcla son significativos habr
una amplitud de tiempos de residencia para los diferentes elementos de fluido.
Esto trae importantes implicaciones para las conversiones que sern alcanzadas
en tales reactores. El tiempo de residencia para reactores continuos debe
encontrarse por integracin a partir de:

}
|
.
|

\
|
=
REACTOR
V
REACTOR
dV
t
u


b) TIEMPO ESPACIAL: A pesar de que el concepto de tiempo de residencia es
fcilmente visualizado en trminos del tiempo promedio necesario para cubrir la
distancia entre la entrada y la salida del reactor, no es el parmetro de tiempo
caracterstico de diseo para reactores continuos. Un concepto ms til para
este tipo de reactores es el de Tiempo espacial (t).
El Tiempo Espacial (t), para reactores de flujo continuo se define como la
relacin del volumen del reactor (V
R
)
1
y una caracterstica de velocidad
volumtrica del fluido (u), es decir:


|
|
|
.
|

\
|
= =
as determinad s condicione en medido
reactor del volumen al igual n alimentaci
de volumen un tratar para necesario Tiempo
V
R
u
t ec. 3.1

Las condiciones determinadas que se mencionan en la definicin se refieren a
que pueden seleccionarse de forma arbitraria la temperatura, la presin y an el

1
El volumen del reactor es tomado como el espacio fsico ocupado por el fluido reaccionante y no incluye
el espacio ocupado por los implementos de agitacin, equipo de intercambio de calor, cabezas de lquido,
etc.

12
estado de agregacin (gas lquido) en las cuales la velocidad de flujo
volumtrico ser medida.
Para clculos de funcionamiento, es conveniente seleccionar las condiciones de
referencia como aquellas que prevalecen a la entrada del reactor. Sin embargo,
es fcil convertir a cualquier otra base si se conoce el comportamiento PVT del
sistema. Dado que la referencia de velocidad volumtrica de flujo es arbitraria,
debe tenerse cuidado al especificar condiciones de referencia para lograr una
interpretacin apropiada del tiempo espacial resultante. Si se seleccionan como
condiciones de referencia las condiciones a la entrada del reactor, el tiempo
espacial viene expresado por:

o
R
V
u
t = ec. 3.2

donde: v
R
es el volumen del reactor; u
o
es la velocidad de flujo volumtrico a la
temperatura y presin entrada del reactor y a la fraccin de conversin cero.
Ahora, si:
Ao
Ao
o
C
F
= u

Donde F
Ao
es el flujo molar de A a la entrada del reactor y C
Ao
es la
concentracin inicial de A a la entrada del reactor.
Entonces:

Ao
Ao R
F
C V
= t ec. 3.3

El tiempo espacial es necesariamente igual al tiempo promedio de residencia de
un elemento de fluido en el reactor. La variacin en el nmero de moles as
como la variacin en la temperatura y la presin pueden causar que las
velocidades de flujo en puntos arbitrarios del reactor varen apreciablemente de
la velocidad en las condiciones de entrada.
El tiempo espacial es una variable independiente de las condiciones imperantes
en el proceso. Como ejemplo, puede mencionarse que un tiempo espacial de
dos minutos, significa que cada dos minutos se trata un volumen de alimentacin
13
igual al volumen del reactor, independientemente de las condiciones imperantes
en el proceso.

c) VELOCIDAD ESPACIAL: La velocidad espacial (S) para reacciones
homogneas se define como el recproco del tiempo espacial, es decir:


R
o
V
S
u
t
= =
1
|
|
|
|
|
|
.
|

\
|
=
reactor de volumenes en
medidas tiempo de unidad la en tratarse
pueden que reactor del volumen al igual
as determinad condicines en n alimentaci
de volumenes de Numero
ec. 3.4

Independientemente de las condiciones imperantes una velocidad espacial de
10h
-1
implica que cada hora puede tratarse una alimentacin equivalente a 10
volumenes de reactor.
El trmino de velocidad espacial tiene algunas connotaciones diferentes cuando
se trata de reactores para reacciones heterogneas. En el caso de reacciones
catalticas heterogneas, la velocidad espacial denota la razn de velocidad de
flujo de alimentacin a la masa de catalizador empleado (W), es decir:

W
WHSV
u
= = (masa de alimentacin/h)/(peso de catalizador)

Donde es la densidad del fluido y u el flujo volumtrico de la alimentacin,
WHSV es el trmino de peso por hora de la velocidad espacial.
Algunas veces tambin se emplea el trmino volumen por hora de la velocidad
espacial (VHSV) para denotar la velocidad de flujo volumtrico de una
alimentacin fluida al peso de la cama del catalizador.
Las unidades asociadas al valor de una velocidad espacial indican la definicin
empleada.




14
3.2.1 LEYES DE CONSERVACION APLICABLES AL ANALISIS DE UN REACTOR
QUIMICO.

El punto de partida para establecer relaciones de funcionamiento son los balances de
masa y energa referidos a un componente cualquiera del sistema reaccionante.
Considere el elemento de volumen que se presenta en la figura 3.5.








FIGURA 3.5 ELEMENTO DE VOLUMEN DEL REACTOR

El principio de conservacin de la masa para cualquier reactor exige que la masa de la
especie i del sistema en un elemento de volumen obedezca el siguiente
enunciado:
|
|
|
.
|

\
|
+
|
|
|
|
|
.
|

\
|
+
|
|
|
.
|

\
|
=
|
|
|
.
|

\
|
volumen de mento
- ele el en i de n acumulaci
de velocidad o caudal
volumen de elemento
el en qumica reaccin
por do transforma i de
de velocidad o caudal
volumen de mento
- ele del i de salida
de velocidad o caudal
volumen de mento
- ele al i de n alimentaci
de velocidad o caudal
(ec. 3.5)
Por otra parte, el balance de energa del elemento de volumen debe obedecer:

|
|
.
|

\
|
+
|
|
|
|
|
|
|
.
|

\
|
+
|
|
|
|
|
.
|

\
|
=
|
|
|
.
|

\
|
volumen de elemento el en
energa de n Acumulaci
trabajo de ciones
- interac o nto calentamie
por volumen de elemento
al s alrededore los desde
a transferid Energa
volumen
de elemento del afuera hacia
materia de cia transferen la
por energia de Efectos
volumen de mento
- ele al materia de entrada la
por energa de Efectos
(ec. 3.6)
Cuando la composicin en el reactor es uniforme (independientemente de la posicin) el
balance debe referirse al volumen de todo el reactor como elemento de volumen.
Cuando la composicin es no uniforme, el balance ha de referirse a un diferencial de
volumen y despus se efecta la integracin extendida a todo el reactor para las
condiciones de operacin apropiadas.

dV

V
i entrando i saliendo
i acumulado
i reaccionado
15
(El volumen del reactor se ha de entender como el volumen fsico ocupado por el
sistema reaccionante, sin considerar los espacios libres o los espacios ocupados por los
accesorios del reactor).

3.3 EVALUACION DEL FUNCIONAMIENTO DE REACTORES IDEALES

Un modelo de un reactor qumico es una representacin matemtica de un reactor
operando en estado estable o uniforme. Un modelo matemtico de un reactor derivado
a partir de la qumica bsica y de los datos e informacin de la planta piloto es una
poderosa y prctica herramienta para el diseo de reactores y el perfeccionamiento de
su operacin y control.
Al considerar al reactor qumico es conveniente modelizarlo a partir de ciertos tipos de
reactores simples idealizados, es decir, de ciertos tipos de reactores modelo que
permiten evaluar de forma aproximada el funcionamiento de reactores reales.
Los reactores bsicos ideales se dividen en:

1. REACTORES CONTINUOS IDEALES (RDI)
2. REACTORES CONTINUOS IDEALES: que a su vez se dividen en: REACTOR
DE MEZCLA COMPLETA (RMC) y REACTOR DE FLUJ O EN PISTON (RFP).

1. REACTORES DISCONTINUOS IDEALES (RDI): Es un reactor de operacin por
lotes o discontinua, con las siguientes caractersticas:

- Es de operacin no estacionaria
- Cada instante la composicin es uniforme en todos los puntos del reactor,
debido a la mezcla perfecta de los componentes de la reaccin en su interior.

2. REACTOR DE MEZCLA COMPLETA (RMC): Es un tanque de mezcla con
agitacin de operacin continua, con las caractersticas siguientes:

- Tiene como modelo el flujo de mezcla completa que se caracteriza porque: a)
existe una mezcla perfecta de los componentes en el interior del reactor
(agitacin perfecta); b) Las propiedades de la mezcla en el interior del reactor
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son uniformes e iguales a las de la mezcla a la salida; c) Al mezclarse se
alcanza inmediatamente la concentracin existente en el reactor.
- La velocidad de reaccin es constante en todos los puntos del reactor e igual a
la velocidad de reaccin a la salida.
- No todos los elementos del fluido permanecen en el reactor la misma longitud de
tiempo.
- Es de operacin estacionaria.

3. REACTOR DE FLUJ O EN PISTON (RFP): Es un reactor tubular de operacin
continua con las siguientes caractersticas de operacin ideal:

- Tiene como modelo de flujo el flujo en pistn tapn, el cual se caracteriza
por: a) No hay mezcla de los componentes en la direccin axial; b) hay mezcla
total de los componentes en la direccin radial y las propiedades son uniformes
para la misma seccin transversal.
- La velocidad de reaccin vara a lo largo del reactor.
- Todos los elementos de volumen del fluido toman el mismo tiempo para
atravesar el reactor entre la entrada y la salida.
- Trabaja en operacin estacionaria.

La figura 3.6 presenta desviaciones del comportamiento ideal para reactores de mezcla
completa y flujo en pistn.

3.3.1 IMPORTANCIA DEL ESTUDIO DE CONDICIONES NO ESTACIONARIAS

Es importante hacer notar que el logro de un estado estacionario parte del
establecimiento de condiciones no estacionarias y en ningn momento se puede
considerar como el estado de equilibrio de un proceso continuo. El alcance del estado
estable o estacionario en un reactor de flujo continuo depende del rgimen de flujo, de
las velocidades de reaccin y del tamao del sistema.
Es importante conocer como se comportan los sistemas de flujo continuo cuando an
no se ha alcanzado el estado estable ya que durante el estado no estacionario el
cambio en la composicin ocurre no solo como funcin del desplazamiento sino tambin
como funcin del tiempo, provocando variabilidades notables en las caractersticas de
17
las transformaciones qumicas en el reactor. Algunas de la las aplicaciones del estudio
del estado no estacionario son:

a. El calculo del tiempo requerido para que el sistema se aproxime a un valor del
estado estable y la determinacin del procedimiento de arranque que reducir este
tipo al mnimo.
b. Investigacin del tipo de producto obtenido durante la aproximacin al estado
estable.
c. El calculo de la velocidad a la cual los cambios o fluctuaciones a la entrada del
reactor se transmiten a la salida o a cualquier punto intermedio del sistema.


(a) (b)
Desviaciones con respecto al comportamiento ideal de tanques con agitacin:
(a) regiones de estancamiento; (b) corto circuito.

(a) (b) (c)
Desviaciones con respecto al comportamiento ideal de flujo tubular: (a) mezclado
longitudinal debido a remolinos y turbulencia; (b) flujo laminar (mal mezclado radial);
(c) Corto circuito en un reactor cataltico de lecho fijo.

FIGURA 3.6 DESVIACIONES DEL COMPORTAMIENTO IDEAL DE REACTORES
CONTINUOS

18
3.4 ANALISIS DE FUNCIONAMIENTO DE UN REACTOR DISCONTINUO IDEAL
(RDI)

Considere la reaccin qumica general: aA + bB + . rR + sS + .., que se llevar a
cabo en un reactor discontinuo ideal (RDI). El punto bsico para el desarrollo de una
ecuacin de funcionamiento para el RDI con mezcla perfecta (en condiciones de
uniformidad), ser establecer un balance de masa basado en uno de los componentes
de la reaccin, usualmente suele seleccionarse al reactivo limitante de la reaccin,
indicado genricamente por la letra A, siendo su velocidad de desaparicin
representada por -r
A
. Para un reactor con agitacin perfecta la mezcla debe ser efectiva
y uniforme a travs del volumen del sistema en el reactor, por lo que el elemento de
volumen para establecer el balance (ver ecuacin 3.5), puede ser referido a todo el
volumen del sistema en el reactor, de modo que el balance de masa para el reactor
discontinuo vendr dado por:


|
|
|
.
|

\
|
=
|
|
|
|
|
.
|

\
|

+ + =
volumen de mento
- ele el en i de n ac umulac i
de veloc idad o c audal
volumen de elemento
el en qumic a reac c in
por do transforma i de
de veloc idad o c audal
N ACUMULACIO ON DESAPARICI SALIDA ENTRADA


El trmino de acumulacin se plantea como la derivada con respecto al tiempo del
nmero de moles del componente A contenidos en el reactor. Este trmino puede ser
escrito como funcin del grado de avance de la reaccin () o de la fraccin de
conversin de A (_
A
), de la siguiente forma:

dt
d
N
dt
d
dt
dN
N ACUMULACIO
A
Ao
A A
_ v
= = =

Donde: N
Ao
es el nmero de moles del reactante A al inicio de la reaccin cuando la
fraccin de conversin es cero y N
A
son los moles de A acumulados en el tiempo t. El
trmino de desaparicin por reaccin se plantea como la velocidad de reaccin de A por
el volumen del reactor fsicamente ocupado por el sistema reaccionante (V
R
), de esta
forma:
R A
V r ON DESAPARICI =
XA1

-rA1
19
Combinando ambos trminos se llega a:

R A
A
Ao
V r
dt
d
N =
_


Reordenando e integrando, entre los tiempos t
1
y t
2
en donde las conversiones son _
A1
y
_
A2
se tiene:

}

=
2
1
1 2
A
A
R A
A
Ao
V r
d
N t t
_
_
_
ec. 3.7

Esta ecuacin es la forma bsica de la ecuacin de funcionamiento de un reactor
discontinuo ideal, y es aplicable a operaciones isotrmicas y no isotrmicas, as como
para operacin a volumen constante y variable.
Ambos trminos r
A
y V
R
deben ser retenidos en la integral ya que ambos cambian a
medida que la reaccin procede.
La ecuacin 3.7 puede ser escrita en funcin del grado de extensin molar () como:


} }
=

=
2
1
2
1
1 2

v
R R A
A
V r
d
V r
d
t t ec. 3.8

Las ecuaciones 3.7 y 3.8 pueden modificarse en funcin de las consideraciones
siguientes:

a) Si t
1
= 0 y _
A1
= 0, entonces:
}

=
A
R A
A
Ao
V r
d
N t
_
_
0

b) Si t
1
= 0, _
A1
= 0 y V
R
es constante, entonces:
} }

=

=
A
AO
A
C
C A
A
A
A
Ao
r
dC
r
d
C t
_
_
0

c) Si t
1
= 0, _
A1
= 0 y V
R
= V
o
(1 + c
A
_
A
)
o
o
PT
T P
, entonces:
}
+
=
A
o
o
A A A
A
Ao
PT
T P
r
d
C t
_
_ c
_
0
1 ) (


20
La representacin grfica de las ecuaciones de funcionamiento para reactores
discontinuos se presenta en la figura 3.8.


FIGURA 3.8 REPRESENTACION GRAFICA DE LA ECUACION DE
FUNCIONAMIENTO DE UN RDI: (a) caso general; (b) y (c) caso a volumen
constante

El grado de dificultad en la evaluacin de las ecuaciones de funcionamiento del reactor
discontinuo depende de la dependencia de la velocidad de reaccin con la composicin
y la temperatura. Para procesos no isotrmicos a parte del balance del balance de masa
ser necesario el balance de energa para relacionar la variacin de temperatura del
sistema con la variacin en la composicin.
El desarrollo de la ecuacin de funcionamiento del RDI permite dar respuesta a dos de
los cuestionamientos a los que un diseador de reactores es a menudo enfrentado:

1. Cual es el tiempo necesario para convertir una cantidad de material a un nivel de
conversin deseado bajo condiciones especficas de reaccin?
2. Cual es el volumen de reactor requerido para alcanzar una taza de produccin
determinada?

3.5 ANALISIS DE FUNCIONAMIENTO DE UN REACTOR DE FLUJO EN PISTON
(RFP).

El reactor de flujo pistn trabaja en estado estacionario. Esto significa que las
propiedades no varan con el tiempo. Se dice que un fluido circula por un tubo en flujo
21
pistn cuando no existen gradientes radiales y cuando no hay ningn tipo de mezcla (no
existe difusin) axial. Si no existe gradiente radial los perfiles de propiedad son planos.
Si no existe difusin axial cada elemento de fluido mantiene su individualidad en todo el
reactor sin mezclarse con los elementos anteriores o posteriores. Es el caso del
movimiento de un mbolo en un pistn.
El flujo en pistn es una idealizacin de un determinado flujo, es un modelo matemtico.
Nos podemos aproximar a esta hiptesis si se utiliza una mezcla de reaccin poco
viscosa (as eliminamos gradientes radiales). Adems si el fluido circula a gran
velocidad podemos despreciar el trmino de difusin axial frente al flujo global.
En un reactor de flujo pistn las propiedades no varan con el tiempo pero s con la
posicin en el reactor.
Considrese un segmento de un reactor tubular, en el que se lleva a cabo la reaccin
qumica general representada por: aA + bB + . rR + sS + . La ecuacin de diseo
del reactor tubular parte de la aplicacin del balance de masa referido a la
transformacin de un componente cualquiera de la reaccin en un elemento de
volumen del reactor, que en este caso por la variacin continua de la composicin a lo
largo del reactor (composicin no uniforme) se referir a un diferencial de volumen del
reactor (dV
R
).
Si el balance se refiere al reactivo limitante A, entonces:







ENTRADA = SALIDA + DESAPARICION + ACUMULACION

Dado Que la idealizacin del flujo en pistn implica operacin en estado estable,
excepto durante el comienzo y el final de la operacin, el trmino de acumulacin de
reactante en elemento de volumen resulta ser despreciable y el balance de masa
basado en A ser:
FA, _A FA + d FA, _A + d_A
dVR
22
|
|
|
|
|
.
|

\
|
+
|
|
|
.
|

\
|
=
|
|
|
.
|

\
|
volumen de elemento
el en qumica reaccin
por do transforma A de
de velocidad o caudal
volumen de mento
- ele del A de salida
de velocidad o caudal
volumen de mento
- ele al A de n alimentaci
de velocidad o caudal

Si F
A
representa la velocidad de flujo molar de reactante A entrando al elemento de
volumen y F
A
+ dF
A
la velocidad de flujo molar saliendo del elemento de volumen, la
ecuacin de balance para A ser:

R A A A A
dV r dF F F ) ( ) ( + + =

En cualquier punto la velocidad de flujo molar de reactante A puede ser expresada en
trminos de la fraccin de conversin de A, _
A
, y de la velocidad de flujo molar
correspondiente a la conversin cero, F
Ao
, de tal forma que:

A Ao A
A Ao A
d F dF
F F
_
_
=
=
y
) (1


Por lo que combinando y reordenando se tiene:

R A A Ao
dV r d F ) ( = _
Integrando:

}

=
salida
entrada
A
A
A
A
Ao
R
r
d
F
V
_
_
_
) (
ec. 3.9

La ecuacin 3.9 es muy til porque permite evaluar el tamao del reactor de flujo en
pistn necesario para acompaa un cambio especfico en el grado de conversin para
una velocidad de flujo molar fijada. Lo anterior requiere sin embargo, un conocimiento
de la relacin entre el recproco de la velocidad de reaccin y la fraccin de conversin.
Debe enfatizarse que para reactores tubulares ideales, es el volumen total por unidad
de alimentacin, el que determina el nivel de conversin alcanzada. La razn entre la
longitud del tubo y su dimetro es irrelevante.
23
La alimentacin molar a conversin cero, F
Ao
, puede ser escrita en trminos de la
velocidad de flujo volumtrico (u
0
) y la concentracin inicial de A (C
Ao
), donde ambas
son medidas a las condiciones de referencia (para el caso condiciones de entrada), de
temperatura, presin, y fraccin de conversin cero, tal que:

Ao o Ao
R
Ao
R
C C
V
F
V t
u
= =

donde combinado con la ecuacin 3.9 se obtiene:


}

= =
salida
entrada
) (
A
A
A
A
Ao
RFP
Ao
RFP
r
d
F
V
C
_
_
_ t
ec. 3.10

Si la densidad es constante, la ecuacin de tiempo espacial se transforma en:


}

= =
salida

) (
A
Ao
C
C
A
A
Ao Ao
RFP
Ao
RFP
r
dC
C F
V
C
1 t
ec. 3.11
En la figura 3.9 (a) y (b) se presentan grficamente las ecuaciones 3.10 y 3.11.


FIGURA 3.9 REPRESENTACION GRAFICA DE LAS ECUACIONES DE
DISEO DEL REACTOR DE FLUJO EN PISTON


24
El tiempo espacial t para un reactor de flujo en pistn necesario para alcanzar un
determinado grado de conversin para cualquier tipo de operacin (isotrmica, no
isotrmica, adiabtica, etc.) puede calcularse integrando las ecuaciones 3.10 y 3.11,
contando con datos puntuales de C
A
_
A
y 1/(-r
A
). Sin embargo, para algunas formas
cinticas sencillas es posible y conveniente una integral analtica. En operaciones no
isotrmicas ser necesario combinar con el balance de energa.

3.5.1 TIEMPO DE RESIDENCIA Y TIEMPO ESPACIAL PARA UN RFP

Para un RFP, todos los elementos de fluido toman la misma longitud de tiempo para
atravesar el reactor desde la entrada a la salida. Este tiempo es el significado del tiempo
de residencia en el RFP.
Considrese el caso general de una reaccin acompaada de una expansin
compresin volumtrica. El tiempo necesario para que un cilindro de flujo atraviese el
reactor esta dado por:
}
=
R
V
R
dV
t
0
u
(A)

Donde u es la velocidad volumtrica de flujo en cada punto. Este parmetro puede ser
escrito en trminos del flujo volumtrico a la entrada u
o
y la fraccin de conversin _
A

como: ) (
A A o
_ c u u + = 1 . El incremento en el volumen del reactor puede ser escrito en
trminos de la fraccin de conversin como:

A
A Ao
R
r
d F
dV

=
_
(B)
combinando las ecuaciones (A) y (B), se tiene:


}
}
+
=
+
=
As
Ae
As
Ae
P T
TP
r
d
C t
r
d
t
O
O
A A A
A
Ao RFP
o A A A
A
RFP
_
_
_
_
_ c
_
u _ c
_
) 1 )( (
) 1 )( (
ec. 3.12

25
La ecuacin 3.12, es la ecuacin bsica del tiempo de residencia medio para un RFP. Si
se comparan las ecuaciones 3.12 con la ecuacin 3.10 (para t), puede notarse que
ambas expresiones difieren en el trmino ) (
A A
_ c + 1 dentro de la integral. Esto significa
que el tiempo de residencia medio del RFP (
RFP
t )es dependiente de la posicin en el
reactor, mientras que el tiempo espacial del RFP (
RFP
t )es independiente de tales
condiciones y solo depende de las condiciones de entrada. Ambos trminos tienen el
mismo valor si y solo si la densidad del sistema permanece constante.
De las dos cantidades se observa que
RFP
t es la ms importante para el diseo, ya que
un conocimiento del tiempo de residencia medio no permite evaluar el tamao de
reactor requerido, mientras que el tiempo espacial si.
Para resaltar la diferencia entre el tiempo de residencia medio y el tiempo espacial en el
reactor de flujo en pistn, se plantea el siguiente ejemplo:
Supngase que en un RFP se introduce un caudal de 1l/s de un reactante gaseoso A.
La estequiometra de la reaccin es A 3R, la conversin a alcanzar en el reactor es
del 50% y el caudal de salida es de 2 l/s, Cules son los valores del tiempo medio de
residencia y del tiempo espacial para este reactor, si el volumen del mismo es de 1 l?
Por definicin
RFP
t ser:
s
l
l
1
1
1
= = =
s
V
o
R
RFP
/ u
t

Por otra parte el tiempo de residencia medio para el mismo reactor ser:

)
) )( (
.
2
1
2 5 0
1 0
=
+
=
}
=
=
A
l/s
l/
( c
_ c
_
u
u
f
o
A A A
A
Ao RFP
r
d
C t

Dado que el gas se expansiona progresivamente a su paso por el reactor resulta que:
s s
RFP
t s 1 s
Ya que el
RFP
t (inicial) = 1 l /(1 l/s) = 1 s y el
RFP
t (final) = 1 l /(2 l/s) = 0.5 s.




26
3.6 ANALISIS DE FUNCIONAMIENTO DE UN REACTOR DE MEZCLA COMPLETA
(RMC).

El punto de partida para el desarrollo de una ecuacin de funcionamiento de un reactor
de mezcla completa (RMC), es de nuevo establecer una ecuacin de balance de masa
referido a un componente de la reaccin (por ejemplo el reactivo lmite) atravesando un
elemento de volumen del reactor. Este elemento de volumen en el RMC, es el volumen
efectivo del reactor, ya que se tienen condiciones estacionarias y uniformes debido a la
mezcla completa de los componentes en el reactor.
El balance de materia para el reactivo limite de la reaccin general: aA + bB + . rR
+ sS + ., en un RMC, viene dado por:









ENTRADA = SALIDA + DESAPARICION + ACUMULACION

|
|
|
|
|
.
|

\
|
+
|
|
|
.
|

\
|
=
|
|
|
.
|

\
|
volumen de elemento
el en qumica reaccin
por do transforma A de
de velocidad o caudal
volumen de mento
- ele del A de salida
de velocidad o caudal
volumen de mento
- ele al A de n alimentaci
de velocidad o caudal


En trmino de los smbolos indicados en la figura se tiene:

s A R As Ae
r V F F ) ( + =

Donde r
As
es la velocidad de desaparicin de A evaluada a la salida del reactor. La
expresin anterior puede escribirse en trminos de la fraccin de conversin de A como
sigue:


V
R
_
A
, -r
A


CAe
_Ae
uo
FAe = FAo(1- _Ae)
FAo = CAouo

CAs
_As =_A
us
FAs = FAo(1- _As)
-rAs = -rA

27
s A R As Ao Ae Ao
r V F F ) ( ) ( ) ( + = _ _ 1 1

Donde F
Ao
es el flujo molar de A correspondiente a _
A
= 0. Reordenando se obtiene:

As
Ae As
Ao
RMC
r F
V

=
_ _
ec. 3.13
La ecuacin 3.13 es extremadamente til para relacionar en forma simple: el volumen
del RMC, la velocidad de flujo molar, el cambio de conversin presente en el reactor y
su velocidad de reaccin. En trminos del tiempo espacial se tiene:


As
Ae As Ao
o
RMC
RMC
As
Ae As
Ao
RMC
Ao
RMC
r
C V
r F
V
C

= =

= =
) ( _ _
u
t
_ _ t
ec. 3.14

Si la densidad permanece constante (c
A
= 0) entonces:


As
As Ae
o
RMC
RMC
r
C C V

= =
) (
u
t ec. 3.15
Si _
Ae
= 0, entonces:


As
As Ao
o
RMC
RMC
r
C V

= =
_
u
t
As
As Ao
o
RMC
RMC
r
C C V

= =
) (
u
t ec. 3.16

La evaluacin del volumen del reactor o cualquier otro parmetro, puede efectuarse en
forma directa a partir de las ecuaciones 3.14 a 3.16, para cualquier tipo de operacin:
isotrmica, no isotrmica, adiabtica, etc. La figura 3.10 (a) y (b) es una representacin
grfica de las ecuaciones de funcionamiento del RMC.



28


FIGURA 3.10 REPRESENTACION GRAFICA DE LAS ECUACIONES DE
DISEO DEL REACTOR DE MEZCLA COMPLETA

3.6.1 TIEMPO DE RESIDENCIA Y TIEMPO ESPACIAL PARA UN RMC

El RMC difiere del RFP en que no todos los elementos de volumen permanecen en el
reactor la misma longitud de tiempo.
La evaluacin del tiempo de residencia medio para un RMC, se simplifica por el hecho
de que las propiedades del fluido son uniformes a travs del reactor e iguales a las de
salida. El tiempo de residencia medio en un RMC esta dado por:

s
RMC
RMC
V
t
u
=
Donde la velocidad de flujo volumtrico es evaluada en las condiciones de la corriente
de salida. Si se considera que u
s
esta dada por: ) (
A A o s
_ c u u + = 1 , entonces:


) ( ) (
A A
RMC
A A o
RMC
RMC
V
t
_ c
t
_ c u +
=
+
=
1 1
ec. 3.17

Como puede observarse al igual que en el RFP, el tiempo de residencia medio de un
RMC, difiere del tiempo espacial del mismo en el trmino ) (
A A
_ c + 1 . Si la densidad es
constante (c
A
= 0), entonces los valores del tiempo espacial y del tiempo medio de
residencia para el RMC coinciden.
29
Si se consideran las condiciones establecidas en el ejemplo del tiempo de residencia
medio del RFP, se tiene para el RMC que:

s
l
l
1
1
1
= = =
s
V
o
R
RMC
/ u
t

Mientras que el tiempo de residencia es:

s 5 . 0
/ l 2
l 1
= = =
s
V
t
s
R
RMC
u


3.7 ANALISIS DE FUNCIONAMIENTO DE REACTORES IDEALES EN
OPERACIONES NO ISOTERMICAS

Los cambios energticos asociadas a las reacciones qumicas juegan un papel
preponderante en el diseo de reactores qumicos a escala comercial, ya que an en
aquellos procesos en los que se desea mantener condiciones isotrmicas, las
consideraciones energticas permiten determinar los requerimientos de transferencia de
calor del proceso.
Los rangos de temperatura que se pueden seleccionar para operar un reactor comercial
dependen de diversos factores entre los cuales estn:

a) La dependencia de la velocidad de reaccin con la temperatura
b) La posicin del equilibrio qumico
c) El punto de roco de una mezcla gaseosa
d) El punto de burbuja de una mezcla lquida
e) La temperatura a la cual los lquidos se separan en fases inmiscibles
f) La dependencia de las reacciones corrosivas con la temperatura
g) La actividad cataltica, selectividad y desactivacin (para reacciones catalticas)

Para alcanzar un control adecuado durante la operacin de un reactor, es necesario
mantener la temperatura dentro de lmites moderados.
Las operaciones adiabticas son posibles solo cuando las temperaturas no llegan a ser
tan altas como para provocar que las velocidades de reaccin sean excesivas o se
30
mantienen tan bajas de tal forma que la velocidad es impracticamente lenta. Este modo
de operacin adiabtica es favorecida cuando:

a) Los cambios de entalpa que acompaan a la reaccin son de pequea
magnitud.
b) Es posible ajustar la temperatura inicial de la mezcla reaccionante a un nivel
donde los cambios subsecuentes no llevan a la muestra fuera del rango
permisible.
c) Un solvente o algn otro material inerte puede adicionarse a la mezcla
reaccionante para moderar los cambios de temperatura va efectos de calor
sensible o latente.

En equipo a escala comercial, es imprctico a menudo tratar de mantener condiciones
isotrmicas, pero muchas veces es posible mantener un control satisfactorio del nivel de
velocidad de reaccin por intercambio de calor.
Dos preguntas claves para el anlisis del funcionamiento de reactores no isotrmicos
son:
- Cmo puede relacionarse la temperatura del sistema reaccionante con el grado
de conversin que lo acompaa?
- Cmo puede esta temperatura influenciar el desarrollo subsecuente del
sistema?

Las reglas bsicas a usar para responder a estas preguntas son:

a) El balance de masa
b) El balance de energa

6.7.1 BALANCE DE ENERGIA APLICADO A REACTORES QUIMICOS

Para procesos de flujo:

|
.
|

\
|
+ +
|
.
|

\
|
+ + + =
saliendo
corrientes
s
entrando
corrientes
e eje
m y
gc
g
gc
V
h m y
gc
g
gc
V
h W

)
2
( )
2
( Q
dt
dE
2 2
sistema
ec. 3.18
En estado estable:
31
0
dt
dE
sistema
= y

=
saliendo
corrientes
s
entrando
corrientes
e
m m
Por tanto:

|
.
|

\
|
+ +
|
.
|

\
|
+ + = +
saliendo
corrientes
s
entrando
corrientes
e eje
m y
gc
g
gc
V
h m y
gc
g
gc
V
h W

)
2
( )
2
( Q
2 2
ec. 3.19
Donde:
Q

: Calor transferido
W

: Trabajo total de eje

m : Flujo msico
h : Entalpa por unidad de masa
c
2
2g
V
: Energa cintica por unidad de masa
|
|
.
|

\
|
c
g
g
y : Energa potencial por unidad de masa

En la mayora de circunstancias de inters para el diseador de reactores qumicos a
escala industrial, el trabajo de eje, la energa cintica y la energa potencial provocan
efectos despreciables, por tanto la ecuacin 3.19 puede transformarse en:


=
entrando
corrientes
e e
saliendo
corrientes
s s
m h m h Q
ec. 3.20
Para la basta mayora de situaciones de inters en el diseo de reactores la ecuacin
3.20 provee una aproximacin adecuada a la situacin real para reactores de flujo
continuo operando en estado estable.
Dado que el lado derecho de la ecuacin representa la diferencia entre la entalpa total
saliendo del sistema en el tiempo dt y la entalpa total entrando durante el mismo
tiempo, a menudo es posible escribir que:

H q A = ec. 3.21

32
Donde: q es la cantidad de calor transferida por unidad de masa de material entrando y
AH es la diferencia entre las entalpas por unidad de masa de las corrientes de salida y
de entrada.
Es necesario enfatizar que los cambios de entalpa incluyen no solo los efectos de calor
sensible sino tambin los efectos de calor de reaccin y en algunos casos efectos de
presin.
Hay mltiples corrientes de salida y entrada que pueden ser usadas como valores
promedio en la ecuacin 3.21.
Para reactores por lotes la forma apropiada de la primera ley, es la aplicada a sistemas
cerrados, por tanto:

AE
TOTAL
= Q + W ec. 3.22

Donde:
AE
TOTAL
, es el cambio de energa total del sistema; Q es el calor transferido de los
alrededores al sistema; W es el trabajo hecho por el sistema sobre los alrededores.
Si se toma en consideracin que los efectos de trabajo, energa cintica y potencial son
despreciables en el anlisis de reactores qumicos, la ecuacin 3.22 se transforma en:

AE = Q
V
ec. 3.23

Donde: AE es el cambio de energa interna del sistema; el subndice v es usado para
indicar que el volumen es asumido sustancialmente constante.
La gran mayora de reacciones llevadas en reactores por lotes a escala industrial
involucran reacciones en fases condensadas. Dado que los volmenes especficos de
lquidos y slidos son muy pequeos, la diferencia entre la energa interna y la entalpa
para estos materiales es usualmente despreciable.
De esta forma la ecuacin 3.23 se transforma en:

Q = AH ec. 3.24

Donde: AH representa la diferencia entre la entalpa final e inicial del sistema.
Tanto para reactores por lotes como para reactores de flujo continuo los cambios de
entalpa que ocurren durante el curso de la reaccin son importantes para la
33
determinacin de los requerimientos de transferencia de calor del sistema bajo
consideracin.
Los mtodos empleados para la determinacin de AH son planteados en la
termodinmica.
La velocidad a la cual el calor es transferido a un sistema puede ser expresada en
trminos del coeficiente global de transferencia de calor U, el rea a travs de la cual se
da el intercambio y sobre la cual se basa U y la diferencia entre la temperatura de la
fuente de calor T
m
y del contenido del reactor T, de esta forma:

Q = UA(T
m
- T) ec. 3.25

Esta expresin puede combinarse con las ecuaciones 3.20 y 3.24 para analizar
diferentes situaciones que pueden darse en los diferentes tipos de reactores ideales.

3.8 ECUACIONES DE BALANCE DE ENERGIA APLICADAS A REACTORES
IDEALES

3.8.1 REACTOR POR LOTES

El tiempo de residencia necesario para cambiar el grado de conversin desde X
A1
a X
A2

en un reactor por lotes, viene dado por:
}

=
A
R A
A
Ao
V r
d
N t
_
_
0
ec. 3.26
En operaciones a presin constante no isotrmicas con reacciones en fase gaseosa, es
conveniente aproximar el volumen del reactor como:
V
R
= V
o
(1 + c
A
_
A
)
P T
TP
o
O
ec. 3.27
Donde T y T
o
son las temperaturas correspondientes a una fraccin de conversin
determinada y a la conversin cero respectivamente (en grados absolutos), c
A
en la
ecuacin representa el cambio fraccional del volumen que ocurre en condiciones
isotrmicas.
Combinando las ecuaciones 3.26 y 3.27 se obtiene:
34
}
+
=
A
T T
TP
r
d
C t
o
O
A A A
A
Ao
_
_ c
_
0
) 1 (
ec. 3.28
Para integrar las ecuaciones 3.26 y 3.28 debe conocerse no solo la relacin de
dependencia de la velocidad con la temperatura sino tambin la de la conversin y la
temperatura del sistema.
Por otra parte, de acuerdo al balance de energa para procesos por lotes se tiene:

Q = AH
Que puede interpretarse como:

Calor entrando = cambio de calor sensible + energa consumida por la reaccin
,
( )
}
A + =
final final
o o
T
T
R p
d H dT C m Q

,
,

ec. 3.29
donde: m es la masa total del sistema;
p
C

es la capacidad calorfica promedio por

unidad de masa, y
R
H A es el cambio de entalpa por extensin de la reaccin.
Dado que la entalpa es una variable de estado, la integral del lado derecho de la
ecuacin es independiente del camino seguido y es posible reescribir la ecuacin en
una variedad de formas convenientes al diseo de reactores. Si se evala la integral
permitiendo que la reaccin proceda primero isotrmicamente a T
o
desde
o
a
final
y
luego el producto se calienta a presin constante desde la temperatura inicial a la final
se tiene:
}
+ A =
final
o
T
T
p o final R
dT C m H Q

) (
o
T a
ec. 3.30
Donde la capacidad calorfica promedio esta basada en la composicin del producto
final.
Modificando an ms la ecuacin anterior, la integral puede escribirse como:

} }
=
i
T
T
pi i
T
T
p
final
o
final
o
dT C n dT C m

ec. 3.31
35
Donde: n
i
es el nmero final de moles de las diversas especies presentes en la mezcla
reaccionante, y
pi
C es la capacidad calorfica parcial molar de la especie i en la mezcla.
La suma es tomada sobre todas las especies (incluyendo inertes) presentes en el
sistema. Para mezclas gaseosas que siguen la conducta de solucin ideal las
cantidades parciales pueden reemplazarse por los calores especficos de los
componentes puros.
Dado que el calor total transferido representa la integral del tiempo de la velocidad de
transferencia, se tiene:

} }
+ A = =
i
T
T
pi i o final R
t
m
final
o
dT C n H dt T T UA Q ) ( ) (
o
T a
0

ec. 3.32
En trminos de la fraccin de conversin, donde la fraccin de conversin a T
o
= 0 es
tomada como cero se tiene:

} }
+
A
= =
i
T
T
pi i
A
A Ao R
t
m
final
o
dT C n
n H
dt T T UA Q
v
_
o
T a
0
) (

ec. 3.33
donde: n
Ao
es el nmero de moles del reactivo lmitante.
El trmino
A
A Ao R
n H
v
_
o
T a
A
representa la energa transformada por la reaccin.
Para operaciones adiabticas 0 = Q

, por tanto:

}
A = =
A
i
R R
T
T
pi i
A
A Ao R
rV H dT C n
n H
final
o
v
_
o
T a
ec. 3.34
Si las capacidades calorficas parciales molares son aproximadamente constantes
sobre los rangos de temperaturas de inters, esta ecuacin puede resolverse para
determinar la relacin entre la temperatura y la fraccin de conversin:

}
A
+ =
i
T
T
pi i A
A Ao R
o
final
o
dT C n
n H
T T
v
_
o
T a
ec. 3.35

Para operaciones isotrmicas, la ecuacin de balance de energa puede usarse para
determinar como debe programarse la transferencia de calor para mantener condiciones
isotrmicas. Para este caso la ecuacin puede escribirse como:
36
R A R m
V r H T T UA Q ) ( ) ( A = =

ec. 3.36

3.8.2 ANALISIS DE REACTORES DE FLUJO EN PISTON

De la ecuacin de balance de energa, se tiene:


=
entrando
corrientes
e e
saliendo
corrientes
s s
m h m h Q

Y a partir del balance de masa:
}

=
salida
entrada
) (
A
A
A
A
Ao RFP
r
d
C
_
_
_
t

Si se considera que el calor se transfiere por longitud diferencial de volumen, se tiene
que:

R m m
dV
D
T T U dA T T U Q d
4
) ( ) ( = =

ec. 3.36

Donde: D es el dimetro interno del reactor tubular
El balance de materiales sobre el elemento diferencial de volumen genera:

R A A Ao
dV r d F ) ( = _
Combinando ecuaciones se tiene:

) (
4
) ( ) (
A
A
Ao m m
r
d
F
D
T T U dA T T U Q d

= =
_

El balance de energa sobre estas bases diferenciales, llega a ser entonces:

A
A
Ao R
salida entrada
T
T
pi i
T
T
pi i
A
A
Ao m
d
F H
dT C F dT C F
r
d
F
D
T T U
entrada
o
salida
o
_
v
_
o
dVR al dVR al
T a
) (
4
) (
A
=

} }


37
Donde la primera sumatoria involucra los flujos molares de las diversas especies
dejando el elemento de volumen y la segunda es la sumatoria de las especies entrando
al mismo.
Esta ecuacin puede integrarse entre la entrada y un punto de las corrientes aguas
abajo donde la fraccin de conversin es _
A
, de esta forma:

( )
A
A A Ao R
salida
T
T
pi salida i
A
A
Ao m
entrada salida
salida
o
salida
entrada
F H
dT C F
r
d
F
D
T T U
v
_ _
_
_
_
A
=

} }
o
T a
,
) (
4
) ( ec. 3.37

La sumatoria involucra los flujos molares del efluente. Esta ecuacin y la ecuacin para
t
RFP
deben ser resueltas simultneamente para determinar el tamao del reactor tubular
y la manera en la cual debe transferirse calor.
Para procesos adiabticos:

( )
A
A A Ao R
salida
T
T
pi salida i
entrada salida
salida
o
F H
dT C F
v
_ _ A
=

}
o
T a
,
ec. 3.38

Para operaciones isotrmicas, la ecuacin de balance de energa puede usarse para
determinar como debe programarse la transferencia de calor para mantener condiciones
isotrmicas. Para este caso la ecuacin puede escribirse como:

R A R m
V r H T T UA Q ) ( ) ( A = =

ec. 3.39

3.8.3 ANALISIS EN REACTORES DE MEZCLA COMPLETA

En reactores de mezcla completa los balances de materia y energa pueden ser escritos
sobre todo el volumen del reactor, y la composicin y la temperatura de salida pueden
considerarse como representativos del contenido del reactor. En general, las
temperaturas de alimentacin y el efluente no son iguales, y ser necesario usar tanto
balances de masa como de energa as como la forma dependiente de la velocidad de
reaccin con la temperatura para determinar las condiciones a las que opera el reactor:
La ecuacin de balance de masa para un RMC, permite obtener la siguiente expresin:

38
Asalida
Aentrada Asalida Ao
o
RMC
RMC
r
C V

= =
) ( _ _
u
t

La ecuacin de balance de energa en estado estable para un proceso continuo, viene
dada por:

=
entrando
corrientes
e e
saliendo
corrientes
s s
m h m h Q


Dado que los cambios de entalpa son variables de estado, hay libertad de elegir el
camino del proceso ms conveniente. Si se lleva a cabo la reaccin isotermicamente a
la temperatura de entrada y se calientan los productos a composicin constante, en la
composicin del efluente, se tiene:

}
+ A =
salida
T
T
pi i R A T R
salida
o
o
dT C F V r H Q ) (
,

ec. 3.40

Donde la sumatoria involucra los flujos molares a la salida. A partir del balance de masa
para el reactante A, se tiene:
Desaparicin = entrada salida
) ( ) 1 ( ) 1 ( ) (
entrada salida salida entrada
A A Ao A Ao A Ao R A A
F F F V r _ _ _ _ v = =
De esta forma:
( )
A
A A Ao R
salida
T
T
pi salida i
entrada salida
salida
o
F H
dT C F Q
v
_ _ A
=

}
o
T a
,

ec. 3.41

Para procesos adiabticos se tiene:

( )
A
A A Ao R
salida
T
T
pi salida i
entrada salida
salida
o
F H
dT C F
v
_ _ A
=

}
o
T a
,
0

por tanto:


( )
A
A A Ao R
salida
T
T
pi salida i
entrada salida
salida
o
F H
dT C F
v
_ _ A
=

}
o
T a
,
ec. 3.42