PRCTICA12 CRIOSCOPA

OBJETIVO
Determinacindelamasamoleculardeunsolutoapartirdelamedidadeldescensocrioscpico.

MATERIALNECESARIO

! ! ! ! ! ! Termistorymultmetro Termmetrodemercurio20/50C(1C) Hielopicado Agitador Salcomn Cronmetro ! ! ! ! ! Calormetro(vasoDewar) Vasocrioscpico Bandejasdeplstico Aguadestilada Disolucionesdelasustanciaproblema

INTRODUCCINTERICA
En esta experiencia, el punto de congelacin de una disolucin, que contiene una masa conocida de un soluto problema en una cantidad fijada de agua destilada, se determina mediante la observacin de la solidificacindellquidoapartirdelacurvadeenfriamiento. Descensocrioscpico Laspropiedadescoligativasdelasdisolucionesdependendelacantidaddesustanciadisuelta(soluto)en relacinaunacantidaddadadedisolventeysonindependientesdelanaturalezadelsoluto. Un aspecto fenomenolgico que exhiben las disoluciones diluidas es aquel que hace referencia a la disminucin de su temperatura de solidificacin, o descenso crioscpico, respecto de la temperatura de solidificacin del disolvente puro (figura 1). Este fenmeno es una de las propiedades coligativas de las disolucionesdiluidasdesolutosnovoltilesquepuedenmedirseconmayorfacilidad. Figura 1. Diagrama pT para el disolvente puro (trazo grueso) y la disolucin (trazo fino).

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 Puede demostrarse que, para disoluciones diluidas en las que el soluto ni se asocia ni se disocia, el descensocrioscpicovienedadoenvalorabsolutopor

Tc = T Tf = kc m
RTf2 kc = 1000 L f

(1)

m representalamolalidaddeladisolucin(nmerodemolesdesolutopor1000gdedisolvente)y donde

(2)

es la constante crioscpica, siendo Tf la temperatura de congelacin del disolvente puro y L f su calor latentedefusinespecfico. Observaquelaconstantecrioscpica kc esunamagnitudcaractersticadeldisolventeynodependedela naturalezadelsoluto.Paraelaguadestilada, kc = 1.86 K kg mol1. Sisedisuelven m2gramosdelasustanciaproblemaen m1 gramosdedisolvente,lamolalidades 1000 m2 m= m1M2 siendo M2 lamasamoleculardelsoluto.Delasecs.(1)y(3)seobtiene

(3)

Tc =

kc 1000 m2 . m1M2

(4)

Midiendoeldescensocrioscpico Tc sepuedecalcular M2 apartirdelaec.(4). Mezclafrigorfica

El enfriamiento se produce con ayuda de una mezcla frigorfica que es una mezcla de hielo, agua y sal comn, que se mantiene a una temperatura constante (que puede alcanzar 21C). Este fenmeno se NaCl y comprendebasndoseenlaregladelasfasesaplicadaalamezclade H2O .Estareglaestablece c eselnmerodecomponentes queelnmerodegradosdelibertaddelamezclaes = c + 2 ,donde c = 2enestecaso)y elnmerodefases. independientes(

Comolapresinesfija,estudiamoselnmerodelibertadesdelsistemacuandosloestnpresenteslas fases slida y lquida, como se muestra en la figura adjunta (figura 2). Si estn presentes las dos fases (disolucinyhielo)elsistemaesmonovariante(fijadalapresin)yelequilibriosloexistealolargodela NaCl .2 curvaAE.Anlogamente,lacurvaBErepresentaelequilibriodelasdosfases,disoluciny H2O (slido).EnEhaytresfasespresentes:disolucin,hieloysal.Comohemosfijadolapresinelsistemaes invariante.Estepuntosedenomina"puntoeutctico":tieneunatemperaturade21Cyunacomposicin NaCl . del29%de La disolucin y el hielo coexisten en todas las temperaturas y composiciones representadas porlareginACE,cumplindoseenellala"regla delapalanca".SinembargopordebajodeCEno puede existir lquido y el sistema est formado porunslidoconstituidoporlamezclaeutctica solidificada y hielo. La disolucin y la sal hidratadacoexistenenlareginBED.
Figura2.Diagramadefasesparaunamezclade

NaCl y H2O .

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NaCl .2 Solamente en los puntos situados por debajo de la lnea CED pueden coexistir hielo y H2O en forma slida. En consecuencia, cuando se mezclan a una temperatura superior a 21C no estn en equilibrio,elhielofundeylasalsedisuelve. Sienunrecipientetrmicamenteaisladohayhielo,salyaguaa0C,noexisteequilibrio,sefundeparte delhieloysedisuelvealgodesal.Estadisolucinesdemasiadoconcentradaparaestarenequilibriocon elhielo:sefundirmshielo,disminuirlaconcentracindeladisolucinysedisolvermssal.Como consecuenciadeestosprocesoslatemperaturadetodoelsistemadisminuyehastaalcanzartemperaturas prximasa21C.
Subfusin Lafigura3muestraesquemticamentelostiposdecurvasdeenfriamientoqueseobtienenalenfriar.En ella se pone de manifiesto que las disoluciones pueden sufrir subfusin antes de que ocurra la solidificacin.

Figura3.Curvasdeenfriamientoesquemticas:(a)Sinsubfusin,(b)Consubfusin. Cuando la disolucin lquida contenida en el vaso crioscpico se encuentra en unas condiciones de presinytemperaturaquecorresponderanaunafaseslidaenequilibriosedicequeestenunestado metaestable correspondiente a un lquido subenfriado, y al fenmeno se le denomina subfusin. Eventualmentesedebeproducirlatransicindefase,apareciendoenelvasolafaseslida. La disolucin es homognea (densidad uniforme) a nivel macroscpico, pero en una escala espacial microscpica se estn produciendo continuamente fluctuaciones en su densidad. Sin embargo, fluctuacionesimportantessucedensolosobreregionesespacialesmuypequeas.Habraqueesperarun tiempo excesivamente largo para que la disolucin presentase una fluctuacin sobre una porcin macroscpicadelamisma,demodoquedichaporcinpudieraabandonarsuestadometaestableypasar alestadoslidodeequilibriotermodinmico. Elpapeldelaspequeasimpurezasslidascontenidasenladisolucinesfacilitarlaaparicindelafase slida, pues actan como ncleos sobre los que puede crecer dicha fase. Asimismo, una perturbacin mecnicaexternaquegenerevariacioneslocalesenladensidadpuedecontribuirtambinalaformacin de ncleos sobre los que crecer la fase slida. Dicha fase suele aparecer en las regiones vecinas a las paredes del vaso crioscpico y del termistor, que permiten disminuir la superficie de separacin slido/lquido.

PROCEDIMIENTOEXPERIMENTAL
Eldispositivoexperimentalsemuestraenlafigura4.Eldepsitointeriordelvasocrioscpicoestaislado delamezclafrigorficaporunacamisadeairequecontribuyeaqueelenfriamientosealento.Secoloca agua destilada fra en el tubo interior del vaso crioscpico y se introduce ste en la mezcla frigorfica contenidaenelvasoDewar.Acontinuacin,seintroduceeltermistoratravsdeltapndegomadelvaso procurando que no toque las paredes. Se deja enfriar y se toman medidas de la temperatura cada 30 s. Antesdelamedidadebemoverseligeramenteeltermistor.

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Figura4.Dispositivoexperimental Aunque se alcancen los 0C, puede ser que la temperatura no se estabilice debido al fenmeno de la subfusin. Cuando empiecen a aparecer los primeros cristales de hielo, la temperatura subir bruscamentealcanzandoenseguidaunvalorestacionarioqueeselpuntodecongelacin.Anteseelpunto decongelacin(resistenciacorrespondientea0C). Para realizar la medida de la temperatura de solidificacin de una disolucin se repiten las operaciones anterioreshabiendointroducidoladisolucinproblemaeneltubointeriordelvasocrioscpicoencada caso.Laconcentracindeladisolucinproblemaesconocidayvieneexpresadaengramosdesoluto( m2) porkgdeagua( m1 =1000g). Un termistor es un tipo de termmetro de resistencia formado por materiales semiconductores cuya R vara con la temperatura de acuerdo con la expresin resistencia R = A exp( B /T ) . Sin embargo, para calcularlatemperaturadecongelacindeladisolucinanterior,seconsideraraceptablelainterpolacin

R para T = 1 C . linealentre1Cy0C.Enellaboratoriosefacilitaelvalorde M2)apartirdelaexpresin(4).Serepite Unavezconocido Tc ,secalculalamasamoleculardelsoluto( todoelprocesoparalasdosdisolucionesproblema(condiferenteconcentracindelmismosoluto).

PRESENTACINDERESULTADOS
(a) Grficas de la variacin de la resistencia con el tiempo (comenzando cuando la resistencia haya superado600) (b) Valordeldescensocrioscpico Tc paralasdosdisoluciones(consuerror)ycomentariossobreel resultadoobtenido. (c) Valordelamasadeunmoldelasustanciaproblema(consuerror),haciendolamediadelosvalores obtenidosparalasdosconcentraciones.

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