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INTRODUCCIN

El estudio de los cambios energticos es muy importante dentro del campo de la Qumica, ya que las reacciones qumicas van siempre acompaadas de transferencia de energa. La parte de la qumica que estudia las relaciones entre la energa y los cambios qumicos se llama Termodinmica Qumica. Se llama Sistema termodinmico a cualquier porcin del Universo que sea objeto de estudio y que est separada del resto por una superficie cerrada, ya sea real (paredes de un depsito) o imaginaria (la atmsfera de la Tierra). Ejemplos de sistemas termodinmicos son el agua de un vaso; el aire, la gasolina y el aceite del cilindro de un motor, un ocano, una estrella, una reaccin qumica, el butano de una bombona, una pila elctrica y un ser vivo.

1. SISTEMA En la termodinmica entendemos por SISTEMA una cantidad de materia que nosotros aislamos, bien sea en la realidad o imaginativamente. Los sistemas termodinmicos se relacionan con el medio que los rodea intercambiando materia y/o energa. Segn esto, pueden ser:

- Abiertos: intercambian materia y energa con el entorno. Por ejemplo: vaso de agua, lago - Cerrados: intercambian energa, pero no materia, con el entorno. Por ejemplo: agua en recipiente hermtico, bombilla - Aislados: no intercambian ni materia ni energa. Por ejemplo: agua en un recipiente con paredes aislantes. Todo sistema se caracteriza macroscpicamente por unos valores concretos de sus propiedades observables experimentalmente, llamadas variables de estado, como por ejemplo: la presin (P), el volumen (V), la temperatura (T) y la composicin (i). Para una sustancia pura la composicin, al ser siempre la misma, no hace falta especificarla. Es suficiente, en este caso, para conocer el estado del sistema con tres variables, P, V, T. Un vaso de agua es un sistema abierto porque puede calentarse y enfriarse (intercambio de energa con el entorno) y tambin puede

evaporarse, condensarse vapor de agua del exterior o puede caer polvo (intercambio de materia). La misma agua dentro de un recipiente que cierre hermticamente es un sistema cerrado (ya no puede intercambiar materia, aunque es posible el intercambio de energa).

Si este recipiente se protege con paredes aislantes de manera que sea imposible que se caliente, se enfre o entre cualquier tipo de radiacin, es un sistema aislado (lo cual es prcticamente imposible). 2. ESTADO Y SISTEMA DE ESTADO Se denomina estado de un sistema al conjunto de valores de las magnitudes termodinmicas que lo caracterizan. Se dice que dos sistemas han alcanzado un estado de equilibrio mutuo respecto a una cierta interaccin cuando, estando en contacto con una pared permisiva a dicha interaccin, sus magnitudes termodinmicas tienen valores constantes en el tiempo. Se pueden distinguir tantos tipos de equilibrio como de interacciones: equilibrio mecnico, equilibrio trmico y equilibrio material. Un sistema se dice que est en equilibrio termodinmico si se cumplen simultneamente los equilibrios mecnico, trmico y material, tanto externos como internos. Dicho de otro modo, cuando sus magnitudes termodinmicas permanecen invariables en el tiempo si no se modifican las paredes y si al aislarlo no se producen cambios. El estado de un sistema tiene como variables principales la composicin qumica y la concentracin de sus componentes. Conocer el estado de un sistema es conocer su composicin, situacin y energa en un momento determinado as como otras variables como la presin, la temperatura, el volumen, la densidad, entre otros, que sirven para describirlo. Por ejemplo: en la mezcla de aire, gasolina y aceite de motor su estado se determina por la P, T y V de la mezcla. Las magnitudes que sirven para conocer el estado de un sistema termodinmico se denominan variables termodinmicas o variables de estado (presin, volumen, temperatura, densidad, nmero de moles). Se pueden dividir en:

a) Variables intensivas: variables cuyo valor no depende de la cantidad de materia del sistema. Por ejemplo: presin, temperatura, densidad,

concentracin b) Variables extensivas: variables cuyo valor depende de la cantidad de materia del sistema. Por ejemplo: masa, volumen Se denominan funciones de estado a aquellas variables

termodinmicas cuyo valor depende slo del estado del sistema y no de cmo se ha llegado a l. As, la variacin de una funcin de estado entre un estado 1 y un estado 2 no depende del camino seguido para llegar de 1 a 2.

3. TRABAJO Y CALOR: 1 LEY DE LA TERMODINMICA Primera Ley de Termodinmica: indica que el sistema tiende a pasar espontneamente a un estado de energa mnima o entalpa mnima. En un sistema aislado, la energa total se conserva Un sistema termodinmico contiene energa. Cuando el sistema realiza una transformacin, vara la cantidad de energa que posee. La variacin se debe a que en el proceso, el sistema puede intercambiar energa con el entorno o con otros sistemas. La energa se divide en dos tipos: - Calor (Q), es la forma de transferencia de energa de un sistema a otro debido a una diferencia de temperatura entre ellos. - Trabajo (W), es la forma de transferencia de energa de un sistema a otro debido a la accin de una fuerza que se desplaza.

El calor y el trabajo son energa en trnsito de un sistema a otro. Los sistemas termodinmicos no tienen ni calor ni trabajo, poseen energa. Por tanto, no son funciones de estado. As, este principio tambin puede enunciarse: La variacin de energa total de un sistema es igual a la suma de los intercambios de calor y trabajo entre el sistema y su entorno. Por tanto, el sistema puede intercambiar energa con el entorno o con otros sistemas, ya sea en forma de calor o de trabajo. En Termoqumica es importante el trabajo de expansin-compresin (porque muchas reacciones qumicas son gaseosas) de un gas, asociado a los cambios de volumen (V) de un sistema sometido a una presin. Suponemos un gas encerrado en un cilindro de paredes rgidas con un mbolo de rea S (suponemos rozamiento nulo). Pgas > Pext F = P S Wgasext = F x = P S x = P V Cuando el gas se expande: V > 0 W > 0 Cuando el gas se comprime: V < 0 W < 0

4. CALOR DE ATRACCIN Se define como la energa que se transmite de manera espontnea desde un cuerpo o sistema de mayor temperatura a otro de menor temperatura. El calor total se representa por Q. Esta es una energa no acumulable y solo puede pasar de un cuerpo o sistema a otro. Otras

formas de energa como la mecnica, la elctrica, la radiante, entre otros, pueden transformarse en calor.

5. ENTALPIA Y ESTADO DE REFERENCIA Entalpa, que se representa por la letra H, es una funcin de estado al igual que la energa interna; por tanto, slo pueden medirse sus variaciones. H = U + pV H = U + pV + Vp

Para un proceso isbaro, sabiendo que U = U2 U1 = Q W; Vp = 0 y W = pV: Se define como entalpa de reaccin y se refiere a un mol de sustancia. El signo de la variacin de entalpa (Hr = Hproductos Hreactivos) se convierte en un criterio para determinar el carcter exotrmico o endotrmico de una reaccin. La variacin de entalpa de una reaccin se llama Entalpa de reaccin y viene dada por: H = Hproductos - Hreactivos Reaccin exotrmica: si en la reaccin se cede calor, H < 0 HT reactivos > HT productos Reaccin endotrmica: si en la reaccin se absorbe calor, H > 0 HT reactivos < HT productos

La entalpa es una magnitud extensiva; por tanto, para formar un nmero de moles doble de un determinado compuesto, se requiere el doble de energa. Por otro lado, es una funcin de estado, por lo que la entalpa de cualquier reaccin tiene el mismo valor pero de signo contrario que la entalpa de la reaccin inversa. La variacin de entalpa (H) depende de la temperatura y la presin del proceso. Por ello, cualquier ecuacin termoqumica est incompleta si no se conocen los valores de estos dos parmetros. * Entalpa estndar: el estado estndar de una sustancia es la forma ms estable a 1 atm de presin (101 293 Pa) y a una T = 298 K. Cuando los reactivos en estado estndar se convierten en productos en sus estados estndar, el calor de reaccin para 1 mol de reaccin, segn est escrita la ecuacin termoqumica, se denomina Entalpa estndar de reaccin (H0). La entalpa de formacin de un compuesto es la variacin de entalpa de la reaccin en la que se produce un compuesto a partir de sus elementos y no a partir de otros compuestos: C (s) + O2 (g) CO (g) H0 f = -110.5 KJ/mol C (s) + O2 (g) CO2 (g) H0 f = -393.5 KJ/mol A veces, se especifica la entalpa molar estndar de formacin (H0 f) como la H0 de una reaccin de sntesis en la que se forma 1 mol de sustancia, en estado normal o estndar, a partir de sus elementos, tambin en sus estados estndar. H0 r = H0 f (productos) - H0 f (reactivos)

6. CAPACIDAD CALORFICA Definimos la Capacidad calorfica como la cantidad de calor necesario para elevar en un grado la temperatura de un sistema o sustancia. Es de mucha utilidad en el desarrollo de problemas de balance de calor. Se puede determinar a volumen o a presin constante y entonces se simboliza por Cv o Cp, respectivamente. De acuerdo a cantidad de masa que contenga el sistema se puede definir: Calor especfico: calor necesario para elevar en un grado la temperatura de 1 g de sustancia. Calor molar: calor necesario para elevar en un grado la temperatura de 1 mol de sustancia. Precisamente los mismos pueden ser medidos en dos condiciones: aP = cte. y a V=cte. Si lo hacemos a P = cte. tendremos que el calor puesto en juego ser: Qp = H Si lo hacemos a V = cte. el calor puesto en juego ser: Qv = E Ocurre que el intercambio de calor (tomado o cedido por el sistema) vara con la temperatura por lo que es perfectamente posible que en un cierto rango los valores de Cp y Cv no sean siempre los mismos, por eso se deben usar diferenciales, a fin de definirlos en cada instante (o punto), luego las frmulas dadas calculan Cp o Cv "promedios".

Lo que llamamos "temperatura" es una medida de cunta energa traslacional, rotacional y vibracional posee una sustancia en un determinado momento. Al aumentar la temperatura aumenta una o varias de stas energas y de all que para producir un mismo T (en este caso y como medimos capacidades calorficas, debe ser de un grado) se necesitan

distintas cantidades de calor para diferentes cuerpos. Al calor molar se lo llama en general CAPACIDAD CALORFICA (que puede ser a P= cte. o a V = cte.) Destacamos este concepto: Los Cp y los Cv son caractersticos de las sustancias en condiciones de presin o volumen y temperatura definidos.

7. DEPENDENCIA DE LA ENTALPA CON LA TEMPERATURA La Entalpa es la funcin de estado resultado de la combinacin de la energa interna con una parte del trabajo que genera el sistema. La Entalpa de combustin (estndar): Es la variacin de entalpa producida en la combustin completa de un mol de un compuesto, en el estado estndar (298 K y 1 atm), definiendo como nulas las respectivas entalpas de combustin de los productos finales de oxidacin. Cambios de entalpa en procesos fsicos: Calor sensible: Cambios de entalpa debidos a cambios de temperatura en una sola fase. Capacidad calorfica a presin constante (calor especfico):

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Variacin de la entalpa con la temperatura (cantidad de energa necesaria para elevar en un grado la temperatura de una sustancia). Calor latente: Cambio de entalpa debido a transiciones de fase, a temperatura constante. El calor latente de una sustancia para sus diferentes transiciones de fase es un valor emprico en determinadas condiciones de presin.

8. ENTROPA Y 2 LEY DE TERMODINMICA La palabra entropa se deriva del vocablo griego trope, que quiere decir transformacin. La entropa es una funcin termodinmica que se Rudolph Clausius descubri la

designa por la letra S. El fsico alemn

funcin S en 1854 y la denomin contenido de la transformacin (Verwandlinginhalt). . Posteriormente, en 1865, el mismo Clausius la renombr como entropa. Las conclusiones de Clausius se basaron en el estudio que hizo sobre el trabajo del ingeniero francs Sadi Carnot, quien en 1824 public La potencia motriz del fuego, una investigacin sobre los principios que regan la transformacin de la energa trmica (calor) en energa mecnica (trabajo). De aqu el nombre que Clausius le dio a la funcin S. La entropa es un concepto complejo, sin ningn anlogo fsico sencillo, algunos cientficos sugieren que el concepto fsico de la entropa puede formularse como: La entropa es una propiedad intrnseca de la materia caracterizada porque su valor se incrementa al crecer la ineficacia de la energa total del sistema

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Segunda Ley de la Termodinmica: los sistemas tienden al mximo desorden o entropa mxima. El segundo principio de la termodinmica dice que en un proceso espontneo, el desorden total del sistema entorno siempre aumenta. La entropa se representa por la letra S, es una funcin de estado y se mide en J/K. Para cualquier proceso espontneo: S total = (S sistema + S entorno) > 0 Esta expresin permite justificar la existencia de procesos y de su

espontneos en los que el estado final del sistema resulta ms ordenado que el inicial. Esto es posible siempre que el aumento de entropa del entorno sea mayor que la disminucin de entropa del sistema. Los procesos espontneos son irreversibles y van acompaados de un aumento global de entropa y de un aumento del desorden. Por tanto, existe una relacin entre la entropa de un sistema y su grado de desorden. En una reaccin qumica: S = Sp Sr = (npSp) - (nrSr) Los clculos de entropa se refieren a condiciones estndar S0. Es conveniente conocer las entropas de formacin de los distintos compuestos a partir de sus elementos. La primera ley emplea la energa para identificar los cambios que pueden efectuarse (aquellos en los que la energa total del sistema ms sus alrededores permanece constante).

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La segunda ley se vale de la entropa para establecer cules de estos cambios son naturales y espontneos. Se entiende por espontneos aquellos procesos que estn impulsados por una fuerza directora, que es la que tiende a que el proceso tenga lugar. As por ejemplo, un cuerpo caliente se enfra hasta alcanzar la temperatura de sus alrededores como consecuencia del diferencial finito de temperatura existente, pero no se calienta espontneamente a expensas de los alrededores; un gas se expande y llena el volumen disponible, producto de la diferencia de concentracin del gas en el espacio, pero no se contrae espontneamente. Dichos procesos espontneos no estn equilibrados y son

irreversibles (los procesos irreversibles son aquellos que una vez que han ocurrido, no pueden invertirse por s solos de modo espontneo y regresar al sistema a su estado inicial). Clausius lo expres en su famosa sentencia: la energa del universo es constante; la entropa tiende a lograr un valor mximo . Dado que todos los procesos naturales son espontneos, stos

deben producirse con aumento de entropa, y, por consiguiente, la suma total de entropa del universo debe crecer continuamente. El estudio de esta afirmacin ha conducido a diversos estudios filosficos y religiosos como, por ejemplo, la idea del astrnomo y fsico britnico Sir Arthur Eddington de que la entropa es la flecha del tiempo (para un sistema aislado, dS/dt > 0, lo que implica que la segunda ley no es simtrica con respecto al tiempo, sino que considera la direccin en la cual ste aumenta) o la interpretacin del fin del mundo como una lenta y progresiva muerte trmica (la entropa del

universo est en continuo aumento, por consiguiente cada vez hay ms energa inservible para convertirla en trabajo, al final no habr energa disponible para producir trabajo, la entropa del universo alcanzar un mximo y todos los procesos, incluso la vida, cesarn).

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CONCLUSIN

La primera ley de la termodinmica es la ley de conservacin de la energa generalizada para incluir el calor como una forma de transferencia de energa. Esta ley slo afirma que un aumento en algunas de las formas de energa debe estar acompaado por una disminucin en alguna otra forma de la misma. La primera ley no produce ninguna restriccin sobre los tipos de conversiones de energa que pueden ocurrir. Adems no hace distincin entre el trabajo y el calor. De acuerdo con la primera ley, la energa interna de un sistema se puede incrementar ya sea agregando calor o realizando un trabajo sobre el sistema. La segunda ley de la termodinmica, que se puede enunciar de diferentes formas equivalentes, tiene muchas aplicaciones prcticas. Desde el punto de vista de la ingeniera, tal vez la ms importante es en relacin con la eficiencia limitada de las mquinas trmicas. Expresada en forma simple, la segunda ley afirma que no es posible construir una mquina capaz de convertir por completo, de manera continua, la energa trmica en otras formas de energa. Aunque a semejanza de la temperatura y la energa, la entropa se asocia a una ley termodinmica especfica, su uso no es tan habitual, y es un concepto menos tangible. No obstante, es de vital importancia y amplia aplicacin en la ingeniera, en la ciencia y en otros campos. Para entender que es la entropa es necesario considerar tres aspectos clave: desorden, degradacin de la energa e irreversibilidad.

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La entropa puede resumirse como una medida del desorden de un sistema, es decir, una cuantificacin de la energa desorganizada o de la reduccin de la energa disponible para efectuar trabajo. Asimismo, brinda un parmetro cuantitativo de las irreversibilidades asociadas a un proceso.

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BIBLIOGRAFA CONSULTADA

TERMODINMICA

QUMICA.

Disponible

en:

http://biochemiapuntesdermedelparatodos.wikispaces.com/file/view/TERMOD IN%C3%81MICA+QU%C3%8DMICA.pdf SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA Y ENTROPA Disponible en: http://www.dgeo.udec.cl/~juaninzunza/docencia/fisica/cap15.pdf ENTROPA: Un breve esbozo. Disponible en:

http://www.tec.url.edu.gt/boletin/URL_04_QUI01.pdf TERMODINMICA. Disponible en:

http://ocw.usal.es/eduCommons/ensenanzas-tecnicas/fisicai/contenidos/temas_por_separado/8_ap_termo1011.pdf TRANSFERENCIA DE ENERGA EN LAS REACCIONES QUMICAS Disponible en: http://www.unlu.edu.ar/~qgeneral/guiatermo.pdf

TERMODINMICA Y TRANSFERENCIA DE CALOR. Disponible en: http://mediateca.rimed.cu/media/document/2426.pdf TERMOQUMICA. Disponible en:

http://www.alonsoformula.com/inorganica/_private/quimica2bach04cast.pdf