65l224re11 err34

MANUAL DE
PRCTICAS DE
TERMODINMICA
DEL EQUILIBRIO
QUMICO


I
N
S
T
I
T
U
T
O

P
O
L
I
T

C
N
I
C
O

N
A
C
I
O
N
A
L


E
S
C
U
E
L
A


S
U
P
E
R
I
O
R


D
E


I
N
G
E
N
I
E
R

A


Q
U

M
I
C
A


E


I
N
D
U
S
T
R
I
A
S


E
X
T
R
A
C
T
I
V
A
S



1
|ew413|13









DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA INDUSTRIAL






MANUAL DE PRCTICAS





LABORATORIO DE:





TERMODINMICA DEL EQUILIBRIO QUMICO






INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL
Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas
INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL
Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas
INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL
Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas
INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL
Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas

2


INDICE



INTRODUCCIN.. 3

ASPECTOS GENERALES PARA EL TRABAJO EN EL LABORATORIO.. 4
REGLAS ESPECFICAS PARA EL USO DE REACTIVOS... 7
NORMAS GENERALES DE SEGURIDAD .... 8
FORMATO DE REPORTES DE PRCTICAS DE LABORATORIO. 10


PRCTICA 1: EQUILIBRIO QUMICO INICO 11

PRCTICA 2: EQUILIBRIO QUMICO HOMOGNEO 21

PRCTICA 3: EQUILIBRIO QUMICO SIMULTNEO 29



REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS



3
INTRODUCCIN


El curso se desarrolla en el laboratorio de Termodinmica del Equilibrio Qumico de la
Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas. Durante el desarrollo del
curso se realizarn prcticas experimentales sobre fenmenos qumicos y fisicoqumicos
acudiendo a herramientas matemticas para la resolucin de los problemas que cada
experiencia demanda.

En cada prctica el estudiante aplicar de forma ordenada, las leyes que rigen los
fenmenos estudiadas y conocidas de manera terica que hacen evidentes las propiedades.
Aplica los lineamientos establecidos en los procedimientos y con iniciativa propia deriva
otros.

La interpretacin objetiva de los resultados le permitir realizar informes tcnicos que
describan los experimentos realizados en el laboratorio. Cualquier duda que surja durante el
desarrollo de las prcticas se debe consultar con el profesor en turno, al que debe
comunicarse cualquier accidente que se produzca por pequeo que parezca.

Antes de ingresar al laboratorio se debe estudiar el fundamento de la prctica
correspondiente y las instrucciones para realizarla, aclarando cualquier duda con la ayuda
de los libros de texto de que se disponga. En este escrito, al final de cada prctica hay un
conjunto de conceptos fundamentales referidos a dicha prctica, los cuales deben ser
contestados y entregados antes de dar inicio a cada trabajo prctico respectivo. As mismo
se piden algunos datos importantes para poder realizar los clculos correspondientes a dicha
prctica, los cuales debern buscar como tarea.

Hay que destacar que en el laboratorio se utilizan continuamente sustancias peligrosas y por
lo tanto, nuestra seguridad y la de nuestros compaeros dependen de la atencin que
pongamos en nuestro trabajo, debiendo conocer los riesgos especficos de cada reactivo, as
como las medidas de proteccin o prevencin aplicables a dichos riesgos.

NOTA: La realizacin de las prcticas es obligatoria para poder aprobar la asignatura.



4

ASPECTOS GENERALES PARA EL TRABAJO EN EL LABORATORIO.


1 Asistencia, puntualidad y manuales

- Es obligatorio presentarse puntualmente a la hora de inicio del laboratorio. Un margen de
10 minutos permitir no ser tomado como NO asistente. Transcurrido ese tiempo, se cerrar
la puerta. La prctica se anular de forma total.
- El mximo de inasistencias permitidas ser una solamente, despus de sta quedar
automticamente fuera de participacin del curso.
- Aunque segn el inciso anterior se acepte la inasistencia, no se permitir la reposicin de
la prctica.
- Cada grupo de trabajo deber contar como mnimo con un ejemplar del Manual del
Laboratorio debidamente encuadernado o empastado. No se permitir el uso de hojas
sueltas.
- Cada estudiante entregar a su instructor los siguientes documentos con todos los campos
llenos:
i. Reporte de la prctica anterior, excepto si la entrega estuviera programada para
otra fecha.
ii. Otros documentos que su entrega estuviese programada para ese da.
- La entrega de estos documentos ser nicamente al inicio de la prctica y por ninguna
razn se recibirn en otro horario.
- El formato y las especificaciones de los documentos solicitados se describirn en el
Ttulo correspondiente del documento.


2 Vestimenta y accesorios

- El participante deber tener puesta una bata de laboratorio de su talla en buenas
condiciones, las batas de algodn se prefieren a las de tejido sinttico.
- Gafas de laboratorio, zapatos de seguridad son de extrema importancia.
- Papel toalla, franela y accesorios solicitados por el profesor (jeringas, propipetas, etc.)
- Por razones de seguridad en el trabajo, no se admitir la participacin de seoritas con
falda o vestido, cabello suelto, joyas y accesorios.
- Atuendos no adecuados a las actividades de laboratorio impedirn el acceso. No se
permitir el uso de gorra.





5



3 Pertenencias personales

- Al entrar al laboratorio el estudiante colocar sus pertenencias personales en el mueble
acondicionado para el efecto. (El laboratorio no se har responsable por la prdida total o
parcial de los objetos depositados en lugar respectivo).
- Mantener nicamente en la mesa de trabajo los materiales de laboratorio necesarios para
realizar la prctica.


4 Normas generales de cumplimiento obligatorio

- La ubicacin de los grupos de trabajo para la realizacin de las prcticas ser en su mesa
correspondiente (segn se lo haya establecido el profesor).
- Por razones de seguridad y prevencin de accidentes las reas de pasillo debern estar
totalmente desocupadas para el libre paso de personas dentro del laboratorio.
- No ser permitido realizar cualquier clase de prctica o experiencia no autorizada por el
profesor del laboratorio.
-. El estudiante deber trabajar con limpieza, orden y responsabilidad. Por lo que el lugar de
trabajo deber permanecer antes, durante y despus de la experiencia, limpio y ordenado.
Se recomienda mantener en el rea de trabajo nicamente lo indispensable.
-. No se permitir salir del laboratorio en el transcurso de la prctica sin causa justificada.
-. Las visitas durante la realizacin de las prcticas no sern permitidas.
-. El uso de celulares u otro tipo de equipo de comunicacin electrnica no ser permitido.
-. El comportamiento inapropiado podr generar la expulsin de la prctica, tomndose sta
como inasistencia. Se recomienda consultar sus dudas con el encargado del laboratorio.

Realizar un buen TRABAJO EN EQUIPO.


5 Cristalera y equipo

- Cada equipo solicitar la cristalera y dispositivo que necesite para la realizacin de su
respectiva prctica con una Hoja de Responsabilidad.
- Por medio de esta hoja el equipo se har responsable de todo lo que est escrito en ella,
devolviendo lo que se recibi en las mismas condiciones.
Se realizarn 2 revisiones de cristalera:
i. La primera ser despus de haber cerrado el mueble de cristalera
ii. La segunda al finalizar la prctica de cada grupo.

6
- El equipo responsable deber entregar debidamente limpia y seca la cristalera utilizada al
finalizar su prctica.
- Cuando uno o varios estudiantes causen dao total o parcial de la cristalera y/o
dispositivo del cual se hicieron responsables, llenarn un formulario en el cual se
comprometen a reponer la cristalera y/o dispositivo daado en un plazo mximo de 10 das
hbiles, de lo contrario no podrn ingresar al laboratorio. Asimismo, esta responsabilidad
concluir al momento de cumplir su compromiso.


6 Uso de Reactivos slidos

- Dirigirse a tomar la cantidad de reactivo slido que requieran en el rea de balanzas segn
la Hoja de Clculo Reactivos previamente preparada.
-. El procedimiento para el pesado de reactivos slidos, se realizar de la siguiente manera:
i. Se colocar sobre la balanza un pedazo de papel mantequilla y sobre l la cantidad
de reactivo que se necesite.
ii. Luego de esto, inmediatamente se trasvasar a un vaso de precipitado.
iii. Dejar el envase del reactivo bien cerrado.
- Para evitar errores, desperdicios y/o accidentes, no se permitir que los estudiantes se
trasladen del rea de balanzas a su lugar de trabajo con reactivos colocados nicamente en
papel mantequilla.
- El nmero mximo de personas en el rea de balanzas ser de 2 (1 por equipo), si
hubiesen ms interesados debern esperar su turno.


7. Uso de Reactivos lquidos

- Dirigirse a tomar la cantidad de reactivo lquido que requieran en la campana de
extraccin segn la Hoja de Clculo Reactivos previamente preparada.
- En el caso de preparar una solucin de un reactivo a una concentracin determinada se
deber seguir el siguiente procedimiento:
i. Buscar cuidadosamente en el interior de la campana de extraccin una solucin
similar o igual a preparar.
ii. Confirmar que no se posee la solucin para proceder a prepararla.
- El procedimiento para la medicin de reactivos lquidos es el siguiente:
i. Se verter del envase original el volumen aproximado que se necesite en un vaso
de precipitado o en un frasco de vidrio ms pequeo con tapadera.
ii. Etiquetar correctamente el vaso de precipitado o frasco pequeo.
iii. Hasta este momento se podr pipetear el volumen exacto a utilizar del frasco
pequeo. De ninguna manera deber pipetear directamente del envase original.
iv. Finalmente se deber tapar el frasco pequeo si queda algn volumen
significante de reactivo.
- La medicin de reactivos lquidos voltiles deber realizarse en la campana de extraccin.
- El nmero mximo de personas en la campana de extraccin es 1, por lo tanto los dems
que necesiten utilizarla debern esperar su turno.



7

REGLAS ESPECFICAS PARA EL USO DE REACTIVOS

1. Cumplir con todas las medidas de proteccin y seguridad entre las que se encuentran:
- Utilizar bata de laboratorio.
- Utilizar lentes de seguridad.
- Utilizar mascarilla de seguridad para vapores cuando as se requiera.
- No usar lentes de contacto durante el desarrollo de algn experimento que
intervenga sustancias voltiles o peligrosas.
- Evitar que se derramen los reactivos sobre la mesa de trabajo.
- Investigar la peligrosidad de cada uno de los reactivos a utilizar en cada prctica
para minimizar los riesgos.
- Evitar utilizar mas reactivo del necesario.
- Evitar pipetear reactivo de su envase original (evitar contaminaciones, en tal caso
vaciar el reactivo necesario en un vaso de precipitado).
- Manipular las sustancias voltiles, inflamables y explosivas en la campana de
extraccin o en su defecto en un lugar ventilado.
- Nunca adicione agua sobre un acido concentrado. Para diluir cidos, estos deben
agregarse poco a poco al agua y agitar constantemente, de lo contrario el calor que
se desprende en la reaccin puede proyectarse el cido.
- No pipetear con la boca.
- No portar anillos, joyas y otras prendas que puedan afectarse por contacto con
cidos u otros reactivos.
- Informar al profesor en turno cuando haya ocurrido un accidente o incidente durante
la prctica.
- Antes de utilizar un producto, hay que asegurarse bien de que efectivamente es el
que nos interesa.
- No separe nunca un tapn de su correspondiente frasco para evitar confusiones y la
consiguiente contaminacin de los productos.
- Despus de cada operacin, debe limpiar bien el material con agua y detergente y,
una vez terminada la prctica, es obligatorio dejar el lugar de trabajo perfectamente
limpio.
- No hay que introducir pipetas, varillas de vidrio ni cualquier otro objeto en los
frascos de los reactivos, salvo que se le indique especficamente. Ello puede
producir la contaminacin de los productos.
- Los cidos y bases fuertes concentradas deben manejarse con precaucin, ya que
pueden producirse proyecciones de lquido con peligro de quemaduras peligrosas.
- Nunca caliente lquidos inflamables directamente en una placa.
- No deben olerse directamente los vapores desprendidos en algn proceso, ni probar
algn producto.
- No manipule algn producto qumico directamente con las manos.

8

NORMAS GENERALES DE SEGURIDAD

- Localizarn los dispositivos de seguridad ms prximos en el laboratorio.
- Ser obligacin de cada estudiante leer las etiquetas de seguridad, informarse sobre las
medidas bsicas de seguridad y prestar atencin a las medidas especficas de seguridad.
- Siempre se utilizar bata y lentes dentro del laboratorio. Cuando sea necesario se
utilizarn guantes de nitrilo y mascarilla de seguridad.
- Por razones de higiene cada estudiante deber lavarse las manos siempre al iniciar y
finalizar una experiencia en el laboratorio.
- Al derramar un producto, este deber ser recogido inmediatamente.
- Est totalmente prohibido comer, fumar, jugar, beber y tener comportamientos que se
califiquen de inadecuados dentro del laboratorio.
- En caso de accidente, el estudiante deber avisar inmediatamente al catedrtico.
- Desde el primer da de ingreso al laboratorio, el estudiante deber darle al profesor su hoja
del seguro mdico debidamente sellado y requisitado, y el alumno que lo considere
necesario deber realizar una hoja en la cual especifique claramente:
i. Tipo de medicamento que toma peridicamente o en casos de emergencia.
ii. Si padece de alguna enfermedad crnica o sufre de crisis peridicas.
iii. Si tiene tratamiento mdico especial. Indicar a quien avisar.
iv. Padecimiento de alergias a determinados compuestos qumicos.
v. En caso que el estudiante tome algn medicamento, ya sea peridicamente o el
da de la prctica, estar obligado a investigar si existe interaccin entre los
reactivos a utilizar y los medicamentos ingeridos. En caso que lo anterior fuera
positivo deber notificar al catedrtico titular responsable para que se tomen las
medidas pertinentes.
- El estudiante al ingresar al laboratorio, antes de realizar la prctica correspondiente deber
comprometerse a conocer perfectamente las toxicidades de todos los reactivos que
manipular (Hoja de Seguridad), as como sus antdotos, manejo, peligros y forma de
desecho de los mismos.
- Cualquier accidente causado por una mala utilizacin de los reactivos y/o equipo, ser
visto y sancionado como negligencia por parte del estudiante. La sancin depender de la
gravedad del accidente, pudiendo ser hasta la expulsin del curso.

Precauciones especficas en la manipulacin del vidrio
- Para insertar tubos de vidrio en tapones, se deber humedecer el tubo y el agujero con
agua o silicona protegiendo las manos con guantes apropiados. No es recomendable forzar
un tubo de vidrio. En caso de ruptura, existe peligro de cortarse.
b. El vidrio caliente deber dejarse que enfre para utilizarlo. Si tiene dudas de su
temperatura, use pinzas, tenazas o guantes apropiados para su manipulacin.

9
c. Se depositar el material de vidrio roto en su contenedor exclusivo. No es recomendable
usar equipo de vidrio que est agrietado o roto.

Precauciones especficas en la manipulacin de reactivos qumicos
- Los productos qumicos son peligrosos por sus propiedades txicas, corrosivas,
inflamables o explosivas. Muchos reactivos, particularmente los disolventes orgnicos,
arden en presencia de una llama. Otros explotan con el calor.
- Si se usa una fuente intensa de calor, se alejar de sta los envases de reactivos qumicos.
- No se inhalarn los vapores de productos qumicos ni se olern envases directamente.
- Se trabajar en una campana extractora siempre que se use sustancias voltiles. Si aun as
se produjera una concentracin excesiva de vapores en el laboratorio, se abrirn
inmediatamente las ventanas y se encender el extractor externo.
- Est terminantemente prohibido pipetear reactivos directamente con la boca. Se usar
siempre un dispositivo especial para pipetear lquidos.
- El envenenamiento o intoxicacin puede ser a travs de la piel. Se evitar el contacto de
estos productos qumicos, usando guantes de un slo uso.

Precauciones especiales en el transporte de reactivos
- No se transportar innecesariamente los reactivos de un sitio a otro del laboratorio.
- Las botellas se transportarn sujetndolas del cuello con una mano y apoyndolas por el
fondo con la otra. Nunca del tapn.

Riesgo elctrico
- Para evitar descargas elctricas accidentales, deber seguirse las instrucciones de
funcionamiento y manipulacin de los equipos.
- No se enchufar un equipo sin toma de tierra o con los cables o conexiones en mal estado.
- Nunca se manipularn los circuitos de los aparatos y equipos.

Generalidades de los residuos
- Las medidas de seguridad no terminarn al finalizar la prctica experimental.
- La disposicin final de los residuos de las prcticas experimentales deber realizarse de
forma tcnica, segura y lo menos contaminante posible.
- El material de cristal roto se tirar en el recipiente acondicionado para este fin.
- Los papeles y otros residuos slidos se tirarn en el bote especfico del laboratorio.






10
FORMATO DE REPORTES DE PRCTICAS DE LABORATORIO

En equipo: 50%
- Cartula bien definida, destacando el ttulo completo de la prctica y nombres de
alumnos que conforman el equipo, as como grado y grupo.
- Objetivos que se persiguen en la prctica y una breve relacin de los pasos a seguir
para lograrlos (no tiene que ver con el desarrollo experimental) ejemplo: relacin
que se estudia, ecuacin que se aplica, etapas de que consta el trabajo, no copiar los
que vienen en la prctica.
- Introduccin (no copiar de la prctica ni de internet), mximo 3 cuartillas.
- Procedimiento experimental (diagramas con dibujos si son necesarios).
- Grficas (si se piden o si son necesarias).
- Clculos y resultados (los necesarios y bien desarrollados).
- Diagramas (si son necesarios).
- Observaciones (deben redactarse solo en los casos en los que se haya producido un
cambio significativo o dificultad en el desarrollo experimental, lo cual deber
tenerse en cuenta al elaborar las conclusiones).

Individual: 50%
- Conclusiones (tres conclusiones utilizando aproximadamente 1 cuartilla por las
tres)

IMPORTANTE
- las conclusiones debern ser redactadas de manera individual por cada estudiante, lo
que permitir al mismo realizar un anlisis profundo de sus resultados. En las
conclusiones deber tocarse los siguientes puntos:(teniendo en cuenta las caractersticas
propias de la prctica realizada).
a. Correspondencia de los resultados obtenidos con los esperados o con valores
tericos, si corresponden entre si, si son lgicos o no segn e procedimiento
realizado.
b. Informacin prctica o terica que brindan estos resultados.
c. Si qued demostrado lo que se pretenda.
d. Si los resultados no son apropiados, o no son los esperados, deben evaluarse las
posibles causas que provocan estos resultados.
e. Las conclusiones deben estar escritas a mano, en tinta y letra clara, evitando
tachaduras y borrones o cualquier otra manifestacin de descuido en su
presentacin.
f. Las conclusiones debern ir al final del reporte en equipo y tener nombre y
firma del alumno correspondiente.
NOTA: Se califica tambin la ortografa y redaccin.

11
PRCTICA 1
EQUILIBRIO QUMICO INICO
ESTUDIO DE LA FORMACIN DEL COMPLEJO MONOTIOCIANATO
FRRICO
POR ESPECTROFOTOMETRA





La espectrofotometra de ultravioleta-visible es una tcnica de medicin de concentracin
de masa de elementos y compuestos qumicos, cuyo principio es la interaccin entre la
energa electromagntica con la materia. Se fundamenta en medir la radiacin
monocromtica absorbida por un elemento molcula causante de desplazamientos
electrnicos a capas superiores, estas transiciones determinan la regin del espectro en la
que tiene lugar la absorcin.

La ley fundamental en la que se basan los mtodos espectrofotomtricos es la de Lambert y
Beer en donde se propone que la absorbancia de una muestra a determinada longitud de
onda depende de la cantidad de especie absorbente con la que se encuentra la luz al pasar
por la muestra, explicando de forma matemtica como la luz es absorbida por la materia.

La ley dice que tres fenmenos son responsables de disminuir la cantidad de luz despus
que sta pasa por algn medio que absorba:
1. La cantidad o concentracin de material que absorbe en el medio.
2. La distancia que la luz tiene que viajar a travs de la muestra conocido
comnmente como trayecto ptico.
OBJETIVOS

- Determinar la constante de equilibrio de la reaccin de formacin del in
complejo monotiocianato frrico partiendo de la medicin de la
absorbancia de una de las especies presentes en el equilibrio.
- Conocer las condiciones de equilibrio inico de la reaccin.
- Utilizar la tcnica espectrofotomtrica y la ley de Lambert y Beer.

HIPTESIS

La constante de equilibrio qumico se puede determinar a partir de tcnicas analticas
espectrofotomtricas las cuales nos permiten determinar las concentraciones de los
componentes de reaccin.

12
3. Probabilidad de que el fotn de cierta longitud de onda sea absorbido por el
material (coeficiente de absorcin o de extincin molar del material)

La cantidad de radiacin absorbida puede ser medida de diferentes maneras, como
transmitancia y como absorbancia. La ley de Lambert y Beer se define como sigue:

c b A c = ..(1)
donde:
A = absorbancia
= coeficiente de extincin molar -L mol
-1
cm
-1
b = espesor de la celda - cm
c = concentracin del compuesto en solucin mol
L-1

La ley de Lambert y Beer tambin establece que la cantidad de energa electromagntica
monocromtica absorbida por un elemento es directamente proporcional a la concentracin
de la(s) especie(s) que absorbe(n) y a la longitud de la trayectoria de la muestra para un
conjunto de condiciones instrumentales establecidas por lo que:

T A
ncia transmita T donde
I
I
T entonces
a absorbanci A donde
I
I
A si
log
:
: log
0
0
=
=
|
|
.
|

\
|
=
=
|
.
|

\
|
=
.(2)

El intervalo de longitudes de onda consideradas para la tcnica de espectrofotometra de
ultravioleta-visible son las que se muestra en el espectro electromagntico:



13
DEFINICIN DEL SISTEMA QUMICO.

Objetivo:
Determinar la constante de equilibrio de la reaccin de formacin del in complejo
monotiocianato frrico partiendo de la medicin de la absorbancia de una de las especies
presentes en el equilibrio.

Reaccin qumica en estudio:
La reaccin qumica en estudio es la que se muestra a continuacin, se encuentra un ion
frrico mas un ion tiocianato dando un ion tiocianato frrico.

) (
2
) ( ) (
3
) (
aq
aq aq SCN Fe SCN Fe
+ +
+
(3)

Justificacin del mtodo empleado:
El in tiocianato puede reaccionar con el in frrico en solucin cida para formar una serie
de complejos como sigue:

. ...
2 2 3
etc FeSCN FeSCN Fe
+ + +

(4)
O bien
+ +
+
2 3
FeSCN SCN Fe

Aplicando Ley de Potencias
Para la reaccin directa:
B A A
C C k r
1
=
Para la reaccin inversa:
R R
C k r
2
=

Como en el equilibrio las velocidades son iguales, adems la constante de equilibrio se
define como k
e
=k
1
/k
2
tenemos que:


Sustituyendo y despejando tenemos que:


sustituyendo nuevamente, en base a la reaccin obtenemos la constante de equilibrio:

| |
| || |
+
+
= =
SCN Fe
FeSCN
K K
e
3
2
(5)

R B A
C k C C k
2 1
=
B A
R
C C
C
k
k
ke = =
2
1

14
Otra posible complicacin qumica es la formacin de especies hidroxifrricas, las cuales
son producto de la reaccin del in frrico con el agua, para evitarlo, la reaccin se debe
efectuar en medio cido (H
+
). Se tiene para el equilibrio las siguientes concentraciones:

| | | | | |
+ +
= =
2 3
FeSCN SCN Fe
. (6)


| | | | | | | | | |
+ + + + +
= =
2
0
3 3
0
3 3
FeSCN Fe Fe Fe Fe
reacc


Como | | | | | |
+ +
>> >>
2 3
FeSCN SCN Fe

la ecuacin se puede simplificar (debido a que reacciona muy poco), de la siguiente forma:

| | | |
0
3 3 + +
= Fe Fe
| | | | | | | | | |
+
= =
2
0 0
FeSCN SCN SCN SCN SCN
reacc


Sustituyendo en la ecuacin de equilibrio se tiene

.(7)

( )
( )( ) ( )
+ + +
+

=
2 3 3
2
) ( FeSCN Fe SCN Fe
FeSCN
k
(8)


Cabe mencionar que la nica especie que absorbe la luz UV-VIS es el monotiocianato
frrico, por lo que ser posible el clculo de la concentracin, como se vio con anterioridad
la absorbancia se definir de acuerdo a la siguiente ecuacin.

| |
+
=
2
FeSCN b A c
(9)
donde:
A= Absorbancia determinada en el equipo
= coeficiente de extincin molar -L mol
-1
cm
-1
b = Ancho de la celda 1 cm
| |
+ 2
FeSCN = la concentracin en

As mismo tenemos que:

( )
( ) ( ) ( ) ( )
+ +
+

=
2 3
2
FeSCN SCN Fe
FeSCN
k
L mol /

15
| | | | | |
| | | | | |
| | | | | |
reacc reacc
reacc
reacc
SCN Fe FeSCN
SCN SCN SCN
Fe Fe Fe
+ +

+ + +
= =
=
=
3 2
0
3
0
3 3

Donde:
[Fe
3+
]
0
= Concentracin molar inicial del in frrico
[SCN
-
]
0
= Concentracin molar inicial del in tiocianato
[Fe
3+
]
reacc
= Concentracin molar del in frrico que reaccion
[SCN
-
]
reacc
= Concentracin molar del in tiocianato que reaccion

Cambiando la nomenclatura para facilitar el despeje tenemos

C
1
= [Fe
3+
]
C
2
= [SCN
-
]
x = [FeSCN
2+
]

luego aplicando las reacciones de las ecuaciones con la ecuacin de equilibrio tenemos la
siguiente ecuacin:
( )( ) x C x C
x
K

=
2 1
. (10)

Sustituyendo la concentracin del in complejo formado por la ecuacin, adems de
considerar que las condiciones experimentales C
1
> C
2
> X, tenemos que:

| |
(

=
(

=
b
A
C X C
b
A
b
A
C
b
A
C
b
A
K
c
c
c c
c
2 1 2 1
. .


despejando

A C b C C
A
b
A C b C C
b
A
b
A C
C C
b
A
b
A
C C
b
A
K
1 2 1
1 2 1
1
2 1 2 1

=

=
(

=
|
|
.
|

\
|
(

=
c
c
c
c
c
c
c
c
.(11)

Rearreglando finalmente tenemos la ecuacin siguiente:
K
C
A
bK
C C
A
2 2 1
= c ..(12)

16
La ecuacin anterior representa la ecuacin de una lnea recta, con valores de:

2 2 1
C
A
x
C C
A
y = =
..(13)


Con estos datos construimos una grfica, la cual se linealiza y se ajusta por mnimos
cuadrados para obtener el valor de la constante K, el cual es el valor negativo de la
pendiente de la curva y el producto bK es la ordenada al origen.

En presencia de altas concentraciones de tiocianato los complejos mayores predominan,
pero si la concentracin del in tiocianato se mantiene baja, la concentracin de los iones
complejos Fe(SCN)
n
(3-n)+
con n 2 es muy pequea y se puede suponer que el nico in
complejo presente en el equilibrio es el monotiocianato frrico (n = 1). Trabajaremos en
medio cido para evitar la formacin (y consecuente precipitacin) del compuesto Fe(OH)
3
.

En un segundo mtodo de obtencin de la constante de equilibrio tomamos como base la
ley de Lambert y Beer siguiendo la misma metodologa de experimentacin; sabemos que
el procedimiento consiste en agregar cantidades variables de una solucin con Fe
3+
a un
volumen conocido de solucin de SCN
-
. Al aumentar la cantidad de Fe
3+
agregado,
aumenta la concentracin de monotiocianato frrico, y la solucin se torna cada vez ms
coloreada (es decir, aumenta su absorbancia). La determinacin se realiza a una longitud de
onda donde el ion Fe(SCN)
2+
es la nica especie que absorbe. Si combinamos la ecuacin
(7) con la (9) obtenemos lo siguiente:

| |
| | | | | | ( ) ab A SCN Fe
ab A
K

=
+
0 0
3
.. (14)

reordenando la ecuacin se obtiene:

La ecuacin anterior representa tambin la ecuacin de una lnea recta, con valores de:

..(16)

Si se grafica

vs A se obtiene una recta cuya pendiente ser K

-1
y la ordenada al
origen ser b. Una vez obtenido el valor de K, se puede calcular la concentracin de las
especies del ion [Fe(SCN)
2+
] para cada punto de la recta despejando de la ecuacin (5).

17
PARTE EXPERIMENTAL.

- Preparar soluciones de:
KSCN 0,001 M
HNO
3
2 M y
Fe(NO
3
)
3
0.2 M en HNO
3
0.5 M (solucin titulante)

- En una probeta agregar 2,5 mL de KSCN 0,001 M y 6,25 mL de HNO
3
2M y aforar
a un volumen de 25 mL con agua destilada. Los pasos que se enumeran a
continuacin conviene realizarlos al lado del espectrofotmetro donde se realizarn
las mediciones correspondientes.

- Tomar una alcuota de 2,5 mL de la solucin preparada y colocarla en un vaso de
precipitado

- Agregar 0,1 mL de solucin titulante (usar pipeta graduada de 1 mL), agitar para
homogeneizar e inmediatamente transferir a una celda para la medicin
espectrofotomtrica. Procurar no tirar una sola gota del lquido reaccionante.

- Terminada la medicin verter la muestra (alcuota) en el vaso de precipitado y
repetir el paso 4 agregando de 0.1 en 0.1 de solucin titulante midiendo
absorbancias entre cada adicin hasta completar 10 lecturas.

- De la grfica obtenida por espectroscopia UV (ver siguiente figura), tomar los datos
de absorbancia y longitud de onda para cada una de las curvas; el par de datos son
los que corresponden a cada una de las mediciones.













- Realizar clculos.
Par de datos
, A

18
OBSERVACIONES
Las mediciones de las absorbancias se realizan dentro de un rango de longitud de
onda entre 350 y 600 nm debido a que es el intervalo de activacin del in frrico.
Las celdas del espectrofotmetro deben ser tomadas por la parte opaca, cuidando no
dejar huellas digitales en la parte transparente.
Al momento de tomar una muestra de la solucin con la celda, regresar un par de
veces la muestra al matraz, con el fin de realizar una especie de enjuague a la celda
y homogenizar la concentracin de la muestra que se va a medir.

Resultados mtodo 1:

Muestra
Titulante
ml
A [Fe
3+
]
0
[SCN
-
]
0

| |
i
A
x
-
SCN
=

| | | |
i i
SCN Fe
A
y
+
=
3

1 0.1
2 0.2
3 0.3
4 0.4
5 0.5
6 0.6
7 0.7
8 0.8
9 0.9
10 1.0











19
Resultados mtodo 2:

Muestra
Titulante
ml
[Fe
3+
]
0
[SCN
-
]
0

y = A

1 0.1
2 0.2
3 0.3
4 0.4
5 0.5
6 0.6
7 0.7
8 0.8
9 0.9
10 1.0


# Experimento 1 2 3 4 5 6 8 9 10
| |
+ 2
FeSCN 1

| |
+ 2
FeSCN 2

K mtodo 1
K mtodo 2

Instrumentales:
Magnitud Medida Absorbancia
Longitud de onda (nm) 360 - 600
Camino ptico, L (cm) 1
Blanco empleado Solucin de KSCN y HNO
3

Equipo empleado Espectrofotmetro Perkin Elmer Lambda 25
K bibliogrfica* 138
* Ramette, R.W Formation of Monothiomatiron (3) Journal of Chemical Education 40,0
Febrero 1963, PP 71-72.

20
APNDICE:

Para el clculo de las concentraciones en el equilibrio se parte el principio de equivalencia
(V
1
N
1
=V
2
N
2
), de tal forma que para la concentracin del fierro:
M e
mL
mL M
Fe
3
1
3
6923 . 7
6 . 2
) 1 . 0 )( 2 . 0 (
+
= =

M e
mL
mL M
Fe
2
2
3
4815 . 1
7 . 2
) 2 . 0 )( 2 . 0 (
+
= =

De la misma forma para la concentracin de tiocianato.
M e
mL
mL
SCN
4
1
6153 . 9
6 . 2
) 5 . 2 )( 001 . 0 (

= =

M e
mL
mL
SCN
4
1
2592 . 9
7 . 2
) 5 . 2 )( 001 . 0 (

= =

Calcular los valores de y y x para cada mtodo y efectuar la regresin lineal como sigue
La recta que se ajusta mejor a los n puntos (x
1
y
1
) (x
2
y
2
) (x
n
y
n
) tiene la forma
y=mx+b
Donde.

Aqu, significa "la suma de." As,

xy= suma del productos =x
1
y
1
+x
2
y
2
+ +x
n
y
n


x= suma del valores de x=x
1
+x
2
+ +x
n

y= suma del valores de y=y
1
+y
2
+ +y
n

x
2
= suma del valores de x
2
=x
2
1
+x
2
2
+ +x
2
n


y obtener la constante de equilibrio ya que: k m=


comparar con el valor bibliogrfico 136.2 reportado por Frank y Oswalt

PRCTICA 2
EQUILIBRIO QUMICO HOMOGNEO
ESTUDIO DE LA ESTERIFICACIN DEL CIDO ACTICO.




En esta prctica se realizar el estudio del equilibrio homogneo mediante un mtodo de
titulacin, en la esterificacin del cido actico con alcohol etlico, la dependencia que se
tiene al utilizar o no un catalizador.


Los cidos carboxlicos se convierten directamente en steres mediante la esterificacin de
Fischer, al reaccionar con un alcohol en presencia de un poco de cido mineral, por lo
general cido sulfrico concentrado o cido clorhdrico. Esta reaccin es reversible y
alcanza el equilibrio cuando an quedan cantidades apreciables de reactivo. El mecanismo
es una sustitucin nucleoflica de acilo, catalizada por un cido, debido a que el grupo
carbonilo de un cido carboxlico, no es lo suficientemente electrfilo para ser atacado por
un alcohol; el catalizador cido protona el grupo carbonilo y lo activa hacia el ataque
nucleoflico. La prdida de un protn forma el hidrato de un ster. La prdida de agua del
hidrato del ster, se lleva a cabo mediante el mecanismo que la prdida del hidrato de una
cetona. La protonacin de los grupos de hidroxilo permite que se elimine agua, formando
OBJETIVOS
- Calcular las constantes de equilibrio qumico en fase lquida de una reaccin de
esterificacin
- Observar un ejemplo de la reaccin de esterificacin entre un alcohol y un cido
carboxlico.
- Llevar a cabo la catlisis cida de la reaccin de etanol con cido actico para obtener
un ster: acetato de etilo.
- Determinar la relacin de concentraciones para una reaccin de esterificacin.
HIPTESIS

La constante de equilibrio qumico se puede determinar a partir de tcnicas
analticas de titulacin con una base fuerte, permitiendo determinar las
concentraciones de los componentes de reaccin.

22
un catin estabilizado por resonancia. La prdida de un protn del segundo grupo hidroxilo
forma el ster como se ve en la siguiente figura de la Esterificacin de un cido carboxlico



Para sobrepasar las limitaciones del equilibrio qumico, convencionalmente se recurre a
afectar variables del proceso tales como el uso de exceso de reactantes, la remocin
selectiva de los productos, el aumento de la temperatura, el uso de agentes de actividad
superficial, y la admisin de solventes. La esterificacin de Fischer es una reaccin de
equilibrio y las constantes de equilibrio tpicas no son muy grandes (aproximadamente
igual a 4). Pero cuando se emplean alcoholes secundarios o terciarios la constante de
equilibrio disminuye ms an. Por lo tanto, la presencia de grupos voluminosos prximos al
lugar de la reaccin, en el alcohol o en el cido, disminuye la velocidad de esterificacin (y
la reaccin inversa; la hidrlisis).
Se puede favorecer la esterificacin hacia la derecha ya sea usando un exceso de uno de los
reactivos o eliminando uno de los productos. Por ejemplo, en la formacin de esteres
etlicos se emplea con frecuencia etanol en exceso para impulsar el equilibrio tan lejos
como sea posible hacia el lado del ster. Tambin se puede eliminar agua ya sea por
destilacin, o por adicin de un deshidratante, como el sulfato de magnesio o cristales de
zeolita deshidratada. Debido a los inconvenientes para favorecer la esterificacin de Fischer
hasta su terminacin, con frecuencia se prefiere la reaccin de un cloruro de cido con un
alcohol para la sntesis de los steres en el laboratorio.
Ahora bien, el equilibrio qumico de una reaccin reversible en la cual la velocidad de
formacin de productos es igual a la velocidad de desaparicin de los reactivos; para una
reaccin irreversible se da cuando se alcanza la mxima conversin en funcin del reactivo
limitante, es decir la concentracin de reactivos y productos se estabiliza o ya no cambia.



reactivos
productos
C C
C C
K
K
K
q
B
p
A
s
S
r
R
eq
= = =
2
1

23
En la esterificacin del cido actico, se lleva a cabo la siguiente reaccin con el etanol en
presencia de cido clorhdrico como catalizador, formando acetato de etilo y agua, la
siguiente reaccin lo describe:

O H CH CH COO CH OH CH CH COOH CH
HCl
2 3 2 3 2 3 3
+ +


Para obtener la constante de equilibrio experimentalmente, debemos de partir de la
ecuacin de la constante de equilibrio como sigue:

OH CH CH COOH CH
O H CH COOCH CH
eq
x x
x x
K
K
K
2 3 3
2 3 2 3
2
1
= =


La determinacin experimental de Keq a diferentes composiciones y temperatura constante
es variable, dando una idea del comportamiento del sistema. Con esta finalidad es necesario
desarrollar una serie de experimentos a diferentes composiciones para estudiar y analizar
esta reaccin.



24
PARTE EXPERIMENTAL.

1.- Preparar una serie de sistemas reaccionantes de acuerdo a la siguiente tabla y dejarlos
reposar por lo menos durante una semana para que se lleve a cabo la reaccin.

SISTEMAS S1 S2 S3 S4 S5 S6 S7
ETOH 15 10 5 5 5 5 5
AAc 5 10 15 10 10 10 10
HCl 2.5 2.5 2.5 2.5 ----- 2.5 ----
AcEt ----- ----- ----- ---- ----- 5 5


Datos necesarios para los clculos (generalmente se toman los datos que tienen los frascos
de los reactivos que se utilizan en la prctica)

HCl
CH3CO2H + 2H5OH CH3CO2C2H5 + H2O

cido
Actico
Etanol
cido
Clorh.

Acetato
de etilo
Agua
M (g/mol) 60.05 46.07 36.6 88.10 18.02
(g/ml) 1.05 0.79 1.84 0.90 1.0
pureza 99.7 99.2 36.45 99.8 100

2. Calcular el nmero de moles iniciales (n
i0
) de cada componente alimentado en cada
sistema, por medio de la siguiente expresin:

|
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
=
gmol
g
PM
Pureza
ml
gr
ml V
n
i
i i
i
) (
0

3. Tome una alcuota de 5 a 10 ml de cada sistema, agregue 10ml de agua destilada y titule
con una solucin previamente valorada de NaOH (aproximadamente 3N), utilizando
fenolftalena como indicador (3 a 5 gotas)

4. Calcule los moles totales de cido (cido actico + cido clorhdrico remanentes despus
de reaccin) presentes en cada sistema.
Donde:
V
i
= Volumen agregado del componente i
i
= Densidad del componente i
P
i
= Pureza del componente i
PM
i
= Peso molecular del componente i



25

) ( cido de Totales alicuota NaOH NaOH
N V N V =

Luego:
) (
) (
preparada solucin T
cido de Totales
alicuota NaOH NaOH
V
n
V N V =


Despejando el nmero de moles para los cidos actico y clorhdrico:

) ( ) ( preparada solucion T
alcuota
NaOH NaOH
acido de Totales
V
V
N V
n =


Como la sustancia que interviene directamente en la reaccin es el cido actico y el cido
clorhdrico solo se utiliza como agente catalizador tenemos que:

HCl
f
AAc acido de Totales
n n n + =
) (


Despejando obtenemos:

HCl acido de Totales T
f
AAc
n n n =
) (

Considerando el grado de avance tenemos que:
c =
o
AAc AAc
n n

c =
o
EtOH EtOH
n n

o
HCl HCl
n n =

c + =
o
EAc EAc
n n

c + =
o
O H O H
n n
2 2



26
De la ecuacin del cido actico podemos obtener el grado de avance debido a que tenemos
el nmero de moles tanto iniciales como finales y solamente despejamos el grado de avance
y finalmente calculamos el valor de la constante de equilibrio en funcin del nmero de
moles:
EtOH AAc
O H EAc
eq
n n
n n
K
K
K
2 1
= =

Si el Acido Actico es el reactivo limitante tomar en cuenta que las moles de Acido Actico
iniciales sern el 100%, que porcentaje ser para el valor final obtenido de Acido Actico.

o
AAc AAc
n n Eficiencia / ) 100 ( % =


Comparar cada constante al variar los mililitros de reactivos iniciales, comparar tambin las
constantes de equilibrio cuando se agrega catalizador (HCl) y cuando no se agrega.
Comparar la eficiencia de cada sistema y dar propuestas para mejorar la reaccin de
acuerdo a estos datos.

Tabla de balance inicial de cada sistema y volumen de NaOH gastado
SIST AAC ETOH EAC H
2
O

HCL V
NAOH

1
2
3
4
5

Tabla de balance final de cada sistema
SIST AAC ETOH EAC H
2
O

HCL K
EQ
EFIC.
1
2
3
4
5

27
Ejemplo de clculos realizados para un sistema con los siguientes datos


Datos tericos
PM
(g/mol)
(g/ml) Pureza

AAc 60.05 1.05 0.998
EtOH 46.07 0.79 0.999
HCl 36.46 1.84 0.3657
EtAc 88.10 0.90 0.9981
H
2
O 18.02 1.0

NOTA: Solo se muestra como ejemplo la siguiente secuencia de clculos para el sistema
mencionado arriba

1. Calcular las moles iniciales de cada reactivo agregado como sigue:
( )
( ) 26176 . 0 998 . 0
05 . 60
05 . 1 15
0
=
|
.
|

\
|
=
mol
g
ml
g
ml
AAc
q


( )
( ) 51392 . 0 999 . 0
07 . 46
79 . 0 30
0
=
|
.
|

\
|
=
mol
g
ml
g
ml
etOH
q


( )
( ) 04614 . 0 3657 . 0
46 . 36
84 . 1 5 . 2
0
=
|
.
|

\
|
=
mol
g
ml
g
ml
HCl
q


( )
( )
( )
( )
( )
( ) 08107 . 0 6343 . 0
46 . 36
84 . 1 5 . 2
001 . 0
07 . 46
79 . 0 30
002 . 0
05 . 60
05 . 1 15
0
2
=
|
.
|

\
|
+
|
.
|

\
|
+
|
.
|

\
|
=
mol
g
ml
g
ml
mol
g
ml
g
ml
mol
g
ml
g
ml
O H
q

2. Obtener el nmero de moles finales de cido total despus de la semana que la
mezcla de reactivos se coloc en reposo y suponiendo que los mililitros gastados de
NaOH en la titulacin fue de 3.2 mL y su concentracin de 3.1433N seguimos:

ml
EtOH 30
AAc 15
HCL 2.5
AcEt
NaOH 3.2

28
( )( )
( ) 09556 . 0 5 . 47
5
1433 . 3 0032 . 0
= = ml
ml
L
mol
L
Acido
q


3. Calcular el nmero de moles finales de cido actico como sigue:

04942 . 0 04614 . 0 09556 . 0 = = =
HCl Acido
f
AAc
q q q


4. Tomando en cuenta el grado de avance de reaccin como sigue:

21234 . 0 04942 . 0 26176 . 0
0
= = =
f
AAc AAc
q q


5. Calcular el nmero de moles finales de cada reactivo participante en la reaccin

21234 . 0
29341 . 0
30158 . 0
04942 . 0
0
0
0
2 2
= =
= + =
= =
= =
q
q q
q q
q q
AcEt
O H
f
O H
etOH
f
etOH
AAc
f
AAc


6. Calcular la constante de equilibrio para ese sistema

( )( )
( )( )
1861 . 4
30158 . 0 04942 . 0
29341 . 0 21234 . 0
= = K


7. Calcular la eficiencia de la reaccin por medio de:

% 88 . 18 100
26176 . 0
04942 . 0
= = eficiencia


29
PRCTICA 3
EQUILIBRIO QUMICO SIMULTNEO
ESTUDIO DE LA DISTRIBUCIN Y DIMERIZACIN DEL CIDO BENZOICO
EN BENCENO Y AGUA.





En el agua, el cido benzico se disocia como in benzoato e in hidrgeno, cuando se
agrega un solvente orgnico y debido a las fuerzas de polarizacin de los iones se forman
dmeros, en este caso la dimerizacin es debida a los puentes de hidrgeno los cuales
asocian de las soluciones liquidas. Al comparar la distribucin de concentraciones entre los
dos solventes se puede calcular la constante de equilibrio entre el monmero y el dmero,
existente en las fases. La formacin de agregados qumicos polimricos consistentes de
monomerial, idntica. Una aseveracin puede ser presentada por ecuaciones del tipo:




B= monmero
n=grado de asociacin


OBJETIVOS
- Calcular las constantes de equilibrio qumico simultneo de una reaccin de
dimerizacin. Observar un ejemplo de la reaccin de dimerizacin del cido benzico
en tolueno y agua. Comprender los fenmenos fisicoqumicos de dicha reaccin.
- Estudiar la distribucin y dimerizacin del cido benzico y las condiciones de
trabajo para beneficiar el desplazamiento del equilibrio hacia el producto que se
desea obtener en mayor cantidad. Determinar la relacin de concentraciones para una
reaccin de dimerizacin.
HIPTESIS

La constantes de equilibrio qumico simultneo se puede determinar a partir de tcnicas
analticas de titulacin con una base dbil, permitiendo determinar las concentraciones de los
componentes de reaccin.


30
Un caso de asociacin es la dimerizacin en este caso del cido benzoico:













En este caso la dimerizacin es debido a los puentes de hidrgeno el cual es el responsable
de la asociacin de lquidos. Esta se efectuara en el tolueno.

La Ionizacin del cido benzoico se llevara de la siguiente forma en un medio acuoso:











Con base a lo anterior se puede comprender de donde se obtienen las constantes K
m
y K
a
;
sin embargo, aun no sabemos de dnde surge la constante K
D
. Pues esta es obtenida del
equilibrio que existe entre los monmeros que efectan las reacciones en cada sistema.








Dimerizacin.

K
m
PUENTE DE HIDROGENO.
PUENTE DE HIDROGENO.
O
HO
O OH
2
C
O
OH
K
a

Ionizacin.
CO
2

C
O
OH
C
O
OH
K
D

Monmero
C
O
OH

31
La distribucin del cido benzico en un sistema la cual consiste de tolueno y agua presenta
tres equilibrios los cuales se llevan a cabo como sigue.



puede ser caracterizada por medio de la ecuacin o coeficiente de distribucin de Nernst
tomando en cuenta la tendencia de los cidos orgnicos a ionizarse parcialmente en el agua
y a dimerizar en un solvente polar (constante de distribucin):

La disociacin del cido benzoico en agua (cte. de ionizacin):

(I)

La disociacin del cido benzoico en el solvente orgnico (tolueno) (cte. de dimerizacin).

La constante de distribucin:

ACIDO
BENZICO
(monmero)
ACIDO
BENZICO
(dmero)
ACIDO
BENZICO
H
+
+ Bz
-

t to ol lu ue en no o
a ag gu ua a
KM
Ka
KD
dimerizacin
ionizacin
distribucin

32


Desarrollando un balance con fase a partir de las constantes totales de cido, C
A
para la
ecuacin acuosa y C
T
para la ecuacin orgnica, contenidas por cada caso.




CIDO BENZOICO

INICIAL

C

O

O

DURANTE

-X

X

X

EN EQUILIBRIO

C - X

X

X

Partiendo del balance se tiene:

Si en concentracin del cido benzoico en agua se determina mediante la titulacin con una
base, esta puede ser:

Y la concentracin del cido actico en tolueno obtenido a partir de la titulacin.

De la I y II sustituimos en las ecuaciones de concentracin en la fase orgnica, tenemos:

Ahora sustituyendo las ecuaciones de la fase acuosa:

CO
2

33
POR:

Esta ecuacin tiene la forma de una ecuacin lineal donde:

Utilizando la siguiente ecuacin podemos calcular

despejando

Donde:

Calculo de las concentraciones molares del cido benzoico con cada fase.

Para la fase acuosa:

A partir de una serie de datos experimentales podemos calcular las concentraciones de
C
agua
y C
tolueno
podemos obtener informacin con respecto al valor de K
d
y K
m
,
confirmando as la teora qumica de soluciones y la desviacin a la Ley de distribucin de
Nernst.



34

DESARROLLO EXPERIMENTAL

1. Preparar una solucin con 1.24 gr de cido benzico y disolverlo en 250 ml de
tolueno. La solucin tendr una concentracin aproximada de 0.4 moles/lt.
2. Con esta solucin preparar las siguientes mezclas

Reactivo Muestra 1 Muestra 2 Muestra 3 Muestra 4 Muestra 5
Solucin de cido benzoico
en tolueno (mL)
10 8 6 4 2
Agua (mL) 6 6 6 6 6
Tolueno (mL) 0 2 4 6 8

3. Mezclar cada una de las muestras en un embudo
de separacin (figura 1) asegurndose de que el
tapn y la llave se encuentren bien.






Figura 1






4. Destapar el embudo y dejar en reposo
(figura 2) hasta que sea clara la separacin entre
las dos fases de lquido; fase orgnica y fase
acuosa (30 minutos aproximadamente).




Figura 2

35

5. Despus de separadas las fases, se saca la inferior (acuosa) por la llave y la superior
(orgnica) por la boca; as se previenen posibles contaminaciones.

6. Tomar una alcuota de 10 ml de la fase acuosa y agregarle 10 ml de agua destilada.

7. Titular con una solucin de NaOH aproximadamente 0.015 N (previamente
valorada), utilizando fenolftalena como indicador (punto de vire cuando la
coloracin rosa persista al menos 15 segundos).

8. Hacer lo mismo para la fase orgnica pero tomar en cuenta que para titular la fase
orgnica se debe agitar fuertemente despus de cada adicin del hidrxido de sodio
para asegurar la correcta titulacin.

9. Calcular los valores de las concentraciones en cada fase Ca (concentracin para la
fase acuosa) y Cb (concentracin para la fase orgnica) para cada sistema, esto se
hace por medio del principio de equivalencia (V
1
N
1
=V
2
N
2
), de tal forma que para la
concentracin Ca es:

M
mL
mL M
Ca 0225 . 0
10
) 15 )( 015 . 0 (
1
= =


10. Realizar lo mismo para calcular los valores de Cb

M
mL
mL M
Cb 0075 . 0
10
) 5 )( 015 . 0 (
1
= =


11. Calcular los valores de x =Ca (1- ) y=Cb / Ca (1- ).

12. Con los valores obtenidos en el punto anterior graficar X vs Y, ajustar la curva a
una lnea recta mediante regresin lineal.

13. Calcular la pendiente y la ordenada al origen. Llenar la siguiente tabla:


36


Muestra

1 2 3 4 5
ml NaOH gastados en
fase orgnica

ml NaOH gastados en
fase acuosa

Cb


Ca


Cb / Ca





x= Ca (1- )



y = Cb / Ca (1- )


Kd


Km




OBSERVACIONES

El embudo de separacin debe manejarse con ambas manos; con una se sujeta el tapn -
asegurndolo con el dedo ndice- y con la otra se manipula la llave. Se invierte el embudo y
se abre la llave para eliminar la presin de su interior; se agita suavemente durante uno o
dos segundos y se abre de nuevo la llave. Cuando deja de aumentar perceptiblemente la
presin en el interior, se aseguran tapn y llave y se agita enrgicamente durante uno o dos
minutos. Se pone de nuevo en contacto con la atmsfera a travs de la llave se vuelve a
cerrar sta y se apoya, ya en posicin normal




INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
LABORATORIO DE TERMODINMICA DEL EQUILIBRIO QUMICO

SECCIN A B
FECHA GRUPO
PRCTICA
No. 1 2 3 4 5
NOMBRE

HOJA DE RESPONSABILIDAD
Equipo No. Boleta Nombre completo Firma







Material y/o equipo de laboratorio
Cantidad Descripcin
Revisin
inicial
Revisin
final Propuesto Real Cristalera o Equipo Rango total
Rango de
precisin


















OBSERVACIONES







_________________________ __________________________
Revisin inicial Revisin final



37


BIBLIOGRAFA RECOMENDADA


AGUILAR Peris J.; (2005); Principios de los procesos qumicos- Parte II.
Termodinmica; Ed. Revert S.A. (versin espaola)
F. DANTIELS, R.A. ALBERTY. Fisicoqumica. Cap. 9, Editorial C.E.C.S.A., 2da.
Edicin, New York, (1961)
G.W. CASTELLAN. Fisicoqumica. Editorial Fondo Educativo Interamericano.
Bogot (1975)
H.D. CROCKFORD, S.B. KNIGHT. Fundamentos de Fisicoqumica. Cap. 4,
Editorial C.E.C.S.A., 2da. Edicin. Mxico. (1968)
LEVINE, Fisicoqumica, 5ta edicin, volumen 1 (2007).
PERRY, Robert H. Manual del ingeniero qumico. Ed. Mc Graw-Hill. Mxico,
secciones 3 y 6, 1992.
PRAUSNITZ J. M,. Lichtenthaler R. N, and. Gomes de Azevedo E; (1986)
Molecular Thermodynamics of Fluid Phase Equilibria, 2nd. Edn., Prentiss-Hall
SMITH, J.M..; VAN NESS, H.C. & ABBOTT, M.M..(2005). Introduccin a la
Termodinmica para Ingeniera Qumica. 7. McGraw Hill Series. New York.
S.L.GLASSTONE. Elementos de Fisicoqumica. Cap. 12, Editorial Mdico-
Quirrgica, 2da. Edicin, Buenos Aires. (1970)