Gs Natural

O gs natural , como o prprio nome indica uma substncia em estado gasoso nas condies ambiente de temperatura e presso. Por seu estado gasoso e suas caractersticas fsicoqumicas naturais, qualquer processamento desta substncia, seja compresso, expanso, evaporao, variao de temperatura, liquefao ou transporte exigir um tratamento termodinmico como qualquer outro gs. Apresentamos a seguir as caractersticas do gs natural que permitem a compreenso sob o enfoque da sua condio de substncia no estado gasoso. 1.Composio do Gs A composio do gs natural bruto funo de uma srie de fatores naturais que determinaram o seu processo de formao e as condies de acumulao do seu reservatrio de origem. O gs natural encontrado em reservatrios subterrneos em muitos lugares do planeta, tanto em terra quanto no mar, tal qual o petrleo, sendo considervel o nmero de reservatrios que contm gs natural associado ao petrleo. Nestes casos, o gs recebe a designao de gs natural associado. Quando o reservatrio contm pouca ou nenhuma quantidade de petrleo o gs natural dito no associado. 1.1.Composio do Gs Natural Bruto Os processos naturais de formao dos gs natural so a degradao da matria orgnica por bactrias anaerbias, a degradao da matria orgnica e do carvo por temperatura e presso elevadas ou da alterao trmica dos hidrocarbonetos lquidos. A matria orgnica fssil tambm chamada de querogneo e pode ser de dois tipos: querogneo seco, quando proveniente de matria vegetal e querogneo gorduroso, quando proveniente de algas e matria animal. No processo natural de formao do planeta ao longo dos milhes de anos a transformao da matria orgnica vegetal, celulose e lignina, produziu o querogneo seco que ao alcanar maiores profundidades na crosta terrestre sofreu um processo gradual de cozimento, transformando-se em linhito, carvo negro, antracito, xisto carbonfero e metano e dando origem s gigantescas reservas de carvo do planeta. A transformao da matria orgnica animal ou querogneo gorduroso no sofreu o processo de cozimento e deu origem ao petrleo. Nos ltimos estgios de degradao do querogneo gorduroso, o petrleo apresenta-se como condensado voltil associado a hidrocarbonetos gasosos com predominncia do metano. Por esta

razo muito comum encontrar-se reservas de petrleo e gs natural associados. Assim, o gs natural como encontrado na natureza uma mistura variada de hidrocarbonetos gasosos cujo componente preponderante sempre o Metano. O gs natural no associado apresenta os maiores teores de Metano, enquanto o gs natural associado apresenta propores mais significativas de Etano, Propano, Butano e hidrocarbonetos mais pesados. Alm dos hidrocarbonetos fazem parte da composio do gs natural bruto outros componentes, tais como o Dixido de Carbono (CO2), o Nitrognio (N2), Hidrognio Sulfurado (H2S), gua (H2O), cido Clordrico (HCl), Metanol e impurezas mecnicas. A presena e proporo destes elementos depende fundamentalmente da localizao do reservatrio, se em terra ou no mar, sua condio de associado ou no, do tipo de matria orgnica ou mistura do qual se origino, da geologia do solo e do tipo de rocha onde se encontra o reservatrio, etc. Para exemplificar a diversidade e a variabilidade da composio do Gs Natural Bruto, bem como a predominncia do gs Metano, apresentamos a seguir a Tabela 1 Composio do Gs Natural Bruto em Alguns Pases. Tabela 1 Composio do Gs Natural Bruto em Alguns Pases

1.2 Composio do Gs Natural Comercial A composio comercial do gs natural variada e depende da composio do gs natural bruto, do mercado atendido, do uso final e do produto gs que se deseja. Apesar desta variabilidade da composio, so parmetros fundamentais que determinam a especificao comercial do gs natural o seu teor de enxofre total, o teor de gs sulfdrico, o teor de gs carbnico, o teor de gases inertes, o ponto de orvalho da gua, o ponto de orvalho dos hidrocarbonetos e o poder calorfico. Apresentamos seguir as normas para a especificao do Gs Natural a ser comercializado no Brasil, de origem interna e externa, igualmente aplicveis s fases de produo, de transporte e de distribuio desse produto, determinadas pela Agncia Nacional do Petrleo ANP na Portaria N. 41, de 15 de Abril de 1998. O Gs Natural dever atender especificaes apresentadas na Tabela 2. Tabela 2 Especificao para o Gs Natural Comercializado no Brasil

Obs.: (1) - Limites especificados so valores referidos a 20C a 101,33 kPa (1 atm), exceto onde indicado. (2) - Para as Regies Norte e Nordeste, admite-se o valor de 3,5. (3) - Para as Regies Norte e Nordeste, admite-se o valor de 6,0. (4) - Para as Regies Norte e Nordeste, admite-se o valor de - 39. Fonte: Agncia Nacional do Petrleo ANP, Regulamento Tcnico ANP N. 001/98

Alm de obedecer aos ndices da Tabela 2, o produto deve estar sempre livre de

poeira, gua condensada, odores objetveis, gomas, elementos formadores de goma, glicis, hidrocarbonetos condensveis, compostos aromticos, metanol ou outros elementos slidos ou lquidos que possam interferir com a operao dos sistemas de transporte e distribuio e utilizao pelos consumidores. O gs natural pode ser transportado sem odorizao, exceto quando requerido por normas de segurana aplicveis, porm, obrigatria a presena de odorante na distribuio. A determinao das caractersticas do produto far-se- mediante o emprego de normas da American Society for Testing and Materials (ASTM) e da International Organization for Standardization (ISO), segundo os Mtodos de Ensaio listados seguir:

ASTM D 1945 - Standard Test Method for Analysis of Natural Gas by Gas Chromatography; ASTM D 3588 Calculating Heat Value, Compressibility Factor, and Relative Density (Specific Gravity) of Gaseous Fuels; ASTM D 5454 - Standard Test Method Water Vapor Content of Gaseous Fuels Using Electronic Moisture Analyzers; ASTM D 5504 - Standard Test Method for Determination of Sulfur Compounds in Natural Gas and Gaseous Fuels by Gas Chromatography and Chemiluminescence; ISO 6326 - Natural Gas - Determination of Sulfur Compounds, Parts 1 to 5; ISO 6974 - Natural Gas - Determination of Hydrogen, Inert Gases and Hydrocarbons up to C8 - Gas Chromatography Method;

Para adquirir as caractersticas comerciais desejadas o gs natural bruto passa por tratamento em uma Unidade de Processamento de Gs Natural UPGN, que efetua a retirada de impurezas e a separao dos hidrocarbonetos pesados. Como podemos ver na Tabela 3 Produtos Comercializveis, que apresenta os principais produtos derivados dos hidrocarbonetos e sua classificao geral, os hidrocarbonetos mais pesados originam produtos de alto valor comercial. Sendo assim, o gs natural comercializado composto basicamente por Metano e as quantidades de Etano e Propano presentes so apenas suficientes para elevar o poder calorfico e alcanar o valor desejado, uma vez que o poder calorifico do Etano 1,8 vezes maior que o do Metano e o do Propano mais de 2,6 vezes superior ao do Metano, como poder ser visto na Tabela 4 Constante Fsicas dos Hidrocarbonetos no item 1.3 Caractersticas do Gs Natural abaixo. Tabela 3 Produtos Comercializveis

Fonte: GAS ENGINEERS HANDBOOK 1.3.Caractersticas do Gs Natural Como foi explicitado no item anterior, o gs natural comercializvel quase completamente Metano e a partir deste ponto do texto ser tratado como gs natural. Referncias ao gs natural bruto sero explcitas. Pela predominncia do Metano na composio do gs natural todas as analises fsicas e termodinmicas podem ser realizadas como se este fosse o nico gs presente na mistura, sem comprometimento do resultados, como tem mostrado a prtica. Para facilitar a identificao das caractersticas do gs natural a Tabela 4 Constante Fsicas dos Hidrocarbonetos abaixo apresenta os principais valores de interesse. Tabela 4 Constante Fsicas dos Hidrocarbonetos

Obs.: Os nmeros em parntesis so estimados * Volumes reais de gs corrigidos para desvio Fonte: GAS ENGINEERS HANDBOOK So importantes caractersticas do gs natural sua densidade inferior do ar, seu baixo ponto de vaporizao e o limite de inflamabilidade em mistura com o ar superior a outros gases combustveis. i.Densidade o gs natural o nico gs cuja densidade relativa inferior 1,0, sendo portanto mais leve que o ar. Este fato tem importncia decisiva para segurana; ii.Ponto de Vaporizao o ponto em que ocorre a mudana de fase do estado lquido para o estado gasoso em uma certa combinao de temperatura e presso. presso atmosfrica a vaporizao do gs natural ocorre temperatura de (-162) C; iii.Limites de Inflamabilidade os limites de inflamabilidade podem ser definidos como as percentagens mnima e mxima de gs combustvel em composio com o ar, a partir das quais a mistura no ir inflamar-se e permanecer em combusto. O limite inferior representa a menor proporo de gs em mistura com o ar que ir queimar sem a aplicao continua de calor de uma fonte externa. Em propores menores ao limite inferior a combusto cessa quando interrompida a aplicao de calor. O limite superior a proporo de gs na mistura a partir da qual o gs age como diluente e a combusto no pode se auto-propagar. Para o Gs Natural, os limites de inflamabilidade inferior e superior so, respectivamente, 5% e 15% do volume; 2.Equao de Estado do Gs O comportamento das variveis presso, temperatura e volume dos gases reais bastante difcil de descrever e para modela-lo utiliza-se a Lei do Gs Perfeito ou

Ideal. A partir de observaes experimentais foi estabelecido que o comportamento das variveis presso, temperatura e volume dos gases baixa densidade pode ser representado com bastante preciso pela seguinte equao de estado, chamada Equao de Estado dos Gases Ideais:

Onde: P = Presso [Pa = N/m2]; V = Volume [m3]; n = N. de Moles; R (Constante Universal dos Gases Ideais) = 8,3144 N m / (mol K); T = Temperatura Absoluta [K]; O peso molecular do Metano (CH4) 16,04, o que significa dizer que cada mol de CH4 pesa 16,04 gramas. Assim, conhecida massa de gs, pode-se calcular o nmero de moles. Em densidades muito baixas, todos os gases e vapores reagem de maneira bastante prxima relao P-V-T da equao de estado dos gases ideais. Como a densidade uma funo da presso e da temperatura, verifica-se que em presses muito baixas e temperaturas superiores tal comportamento se verifica. Em presses maiores, o comportamento dos gases pode desviar-se substancialmente da equao de estado dos gases ideais. Para corrigir-se este desvio introduz-se, ento, um fator de correo varivel chamado Fator de Compressibilidade (z), e equao de estado dos gases reais:

Tal fator pode ser uma funo grfica ou matemtica de temperatura, presso e composio do gs. Para um gs perfeito, z = 1; para o gs natural pode-se considerar o fator de compressibilidade do metano dado no seu diagrama de compressibilidade4.Expanso do Gs A expanso do gs natural tem algumas aplicaes importantes como a liquefao do gs em pequenas propores e a realizao de trabalho recuperando energia do gs natural liqefeito quando da sua vaporizao. Assim como ocorre na compresso, a expanso de um gs se aproxima de uma expanso adiabtica e obedece equao terica abaixo:

Os processos termodinmicos so semelhantes, com a nica diferena de que a expanso libera energia enquanto a compresso consome energia. Assim, se a expanso feita atravs de uma turbina (turbo-expansor), pode-se realizar trabalho til vencendo uma resistncia (carga) sobre seu eixo. Neste processo de expanso adiabtica as variveis de estado (P-V-T) comportam-se de tal forma que a temperatura final significativamente menor que a inicial, permitindo sua aplicao em processos de liquefao.

3.Compresso do Gs A compresso do gs natural tem papel importante em toda sua cadeia, desde a produo at o consumo, seja para desenvolver as atividades de transporte, armazenagem ou alimentao de equipamentos. Conhecido o comportamento das variveis presso, temperatura e volume para o gs natural pode-se calcular a potncia teoricamente necessria para comprimi-lo atravs de expresses analticas que consideram o desvio dos gases reais da Lei de Estado dos Gases Ideais. Quando est disponvel, pode-se obter este valor diretamente no Diagrama de Mollier para gases reais. Quando um gs real comprimido em um nico estgio a compresso se aproxima de um processo adiabtico, ou seja, praticamente sem troca de calor entre o gs comprimido e o ambiente. Os clculos tericos de uma compresso adiabtica resultam no mximo trabalho terico necessrio para comprimir o gs entre dois nveis de presso. Por outro lado, os clculos tericos de uma compresso isotrmica, ou seja, na qual a temperatura do gs comprimido no se altera com a elevao de presso, determinam o valor do mnimo trabalho necessrio para se efetuar a compresso. Portanto, estes dois resultados indicam os limites inferiores e superiores da potncia necessria para a compresso do gs. A deduo das expresses analticas para o clculo do trabalho necessrio para a compresso de um gs parte sempre da equao abaixo, considerando-se o inexistncia de variaes na energia cintica, potencial e de perdas.

Onde: W o trabalho requerido para comprimir o gs do estado 1 ao 2; V o volume; p1 e p2 so as presses inicial e final; Para calcular de forma prtica a potncia necessria compresso do gs natural pode-se utilizar as frmulas abaixo. Na primeira so levados em conta o fator de compressibilidade do gs e a eficincia do compressor e, na segunda, uma frmula

mais simples e adequada a presses superiores a 2 kg/cm , considerada a caracterstica do compressor. i.Primeira Equao

Onde: W a potncia de compresso [kW]; Q a vazo [Nm3/h]; z o fator de compressibilidade; h a eficincia do compressor; k a razo entre os calores especficos do gs (Cp/Cv). Para o gs natural 1,31; P1 e P2 so as presses de entrada e sada; ii.Segunda Equao

Onde: W a potncia de compresso [kW]; K a caracterstica do motor-compressor e varia de 0,1 a 0,16; Q a vazo de descarga [m/h];

4. Expanso do Gs A expanso do gs natural tem algumas aplicaes importantes como a liquefao do gs em pequenas propores e a realizao de trabalho recuperando energia do gs natural liqefeito quando da sua vaporizao. Assim como ocorre na compresso, a expanso de um gs se aproxima de uma expanso adiabtica e obedece equao terica abaixo:

Os processos termodinmicos so semelhantes, com a nica diferena de que a expanso libera energia enquanto a compresso consome energia.

Assim, se a expanso feita atravs de uma turbina (turbo-expansor), pode-se realizar trabalho til vencendo uma resistncia (carga) sobre seu eixo. Neste processo de expanso adiabtica as variveis de estado (P-V-T) comportam-se de tal forma que a temperatura final significativamente menor que a inicial, permitindo sua aplicao em processos de liquefao.

5.Variao de Temperatura do Gs O fenmeno de variao de temperatura que ocorre com um gs quando da sua compresso ou expanso, pode ser facilmente calculado atravs da seguinte expresso:

Onde: T2 e T1 so as temperaturas de sada e entrada [K]; P2 e P1 so as presses de sada e entrada; k a razo entre os calores especficos do gs (Cp/Cv). Para o gs natural 1,31, Cp o calor especfico a presso constante e Cv o calor especfico a volume constante;

6.Liquefao do Gs A liquefao consiste em processos termodinmicos que promovem a mudana de estado dos gases para o estado lquido. Devido s caractersticas de alguns gases, o Metano entre eles, a mudana para o estado lquido no ocorrer com a elevao da presso, sendo necessrio a adoo de resfriamento. Para tais gases, chamados criognicos, a temperatura acima da qual no existe uma mudana distinta das fases lquido e vapor, a temperatura crtica, se encontra abaixo da temperatura ambiente. O Gs Natural Liqefeito (GNL) uma mistura, em fase lquida de vrios constituintes. Seu comportamento, na presena dos vapores destes componentes obedece s leis da termodinmica do equilbrio de fases das misturas. Na prtica, so usadas as curvas e tabelas do componente de maior proporo, o metano. Para representar comportamento termodinmico so usados os diagramas de entropia (temperatura/entropia), entalpia ( entalpia/presso) e de Mollier (entalpia/entropia) do metano com excelente aproximao, para GNL de alto teor de metano, no clculo das mudanas de fase gas-GNL. A liquefao do gs natural permite estoca-lo e transporta-lo sob forma condensada em condies tcnico-econmicas viveis. Como pesa menos de 500 Kg/m3, no necessita de uma estrutura mais forte do que se fosse para gua. Se o gs fosse comprimido, a estrutura necessitaria de mais ao. 6.1.Composio e Caractersticas Fsicas do GNL A composio do gs natural liqefeito, igualmente do gs natural comercial depende fundamentalmente do seu reservatrio de origem. Antes da liquefao necessrio submeter o gs natural bruto a tratamentos que dependem das caractersticas originais do gs e normalmente consistem dos seguintes processos:

desidratao total para evitar o risco de formao de hidratos ou a formao de gelo; dessulfurizao, para evitar riscos de corroso dos equipamentos; descarbonatao e eliminao dos C5+, para evitar a formao de partculas abrasivas; separao eventual do mercrio cuja condensao pode provocar estragos nas canalizaes de alumnio; retirada de hlio;

Dentre as caractersticas relevantes do Gs Natural Liqefeito, podemos ressaltar:

incolor; temperatura do lquido presso atmosfrica entre (-165) C e (-155) C, dependendo da composio; presso operacional da planta entre poucos mbar at 75 bar; densidade relativa entre 0,43 a 0,48, conforme a composio; calor de vaporizao latente de 120 Kcal/Kg; elevada taxa de expanso. A vaporizao de 1 m3 de GNL produz entre 560 e 600 Nm3 de gs.