1

Carbnions Alguns compostos orgnicos funcionam como cidos, em que um prton liberado por uma ligao C-H. A base conjugada conhecida como carbnion.

+ + H

Esta tendncia pouco pronunciada em hidrocarbonetos alifticos, porque a ligao C-H bastante forte e no existe caracterstica estrutural que favorea a acidez do tomo de hidrognio. Ex: CH4 CH3COOH pKa = 58 pKa = 4,76

- A presena de 1 ou mais grupos aceptores exerce um efeito mais acentuado ainda. Ex: Tricianometano
CN CN C CN H H + CN CN C C N C N CN C C N

,
-

etc

Este composto tem quase a fora dos cidos minerais.

O grupamento ciano importante na acidez dos compostos.

CH3

CH2

CH2

C N

Acetonitrila
(pKa alto)

De maneira anloga, o grupo carbonila (C=O) de aldedos e cetonas, aumenta a acidez dos tomos de hidrognio ligados ao carbono e mediante isso, d origem a uma srie de reaes qumicas. Ex: Ionizao de um hidrognio .
O

. .B

+
O

H B

. .

Base

Equivalente a
Ionizaes deste tipo no acontecem em hidrognios , , etc

Formao de carbnions - Embora a tendncia dissociao espontnea de ligao C-H seja baixa, fatores estruturais (grupos que retirem eltrons) podem causar nos tomos de hidrognio acidez suficiente para sua retirada fcil por base.
H
R

. + .B

CH

H B

. .

Assim,
O C EtO CH2 C OEt
pKa 15 pKa 10,2

CH3NO2

O C CH3 CH2 C
pKa 10,2

;
OCH3

O C CH3
pKa 8,8

O CH2 C CH3

Estabilidade dos carbnions

Efeitos de grupos retiradores de eltrons aumentam a acidez do tomo de hidrognio e estabilizam o carbnion resultante.
H
R

+
N

O O

. .B
-

+
N

+
R

O O

CH

CH

H B

. .

Grupo nitroso

H
R

O
C

. .B

CH

O
C

O
R

CH

+
R

H B

. .

R
Grupo carbonila

H
R

F
C

. .B

CH

H B

. .

Menos eficiente

Algumas reaes de carbnions - Reaes de adio (condensao aldlica)

O

CH3

C
H

CH3

C
H

OH

CH2

O
CH3
C

C
H
O

CH2

C
H

H2O

CH2

C
H

OH CH3
C
H
CH2
C

- Condensao de steres (condensao de Claysen)

(Reao do tipo aldlico Base necessria ETO-).
O

CH3

C
OCH3

CH3

C
OCH3

EtO

CH2

O
CH3
C

C
OCH3

CH2

C
OCH3

OCH3

H2O

CH2

C
OCH3

. . OH
CH3
C
CH2
C
OCH3

O OCH3

O
CH3OH
(lcool)

CH3

CH2

C
OCH3

(ceto-ster)

Nas condensaes, forma-se uma nova ligao C-C, aumentando assim a cadeia.

- Um exemplo biolgico da condensao de Claysen a condensao de acetil-CoA com cido oxalactico, para dar cido ctrico.
Um dos componentes do ciclo do cido ctrico (uma importante fonte de energia e de intermedirios em reaes biolgicas).
O
O

O
SR

O
C

CH3

SR

CH2

HO

CH2
c. oxalcetico

C
OH
O

CH2

SR
H2O

OH
C

HO

O
OH

CH2

OH

CH2

HO

OH
C
O
OH

RSH (CoA)

CH2

c. ctrico

Descarboxilao - Outra reao que compreende carbnions a descarboxilao de numerosos cidos carboxlicos atravs de seus nions.

R
O-

C
O

RH

CO2

Prton do solvente ou outra fonte

- Outro exemplo a descarboxilao de cidos -cetnicos.

CH2

O
C
+

CH2

O
CH3

+
O
CH2

H
CO2

Muitas reaes de descarboxilao (mediada por enzimas) acontecem nos seres vivos.

Radicais livres - Intermedirios reativos obtidos pela ciso homoltica da ligao covalente. - Ocorrem na maioria das vezes na fase gasosa, mas tambm podem ocorrer em soluo, principalmente em solventes nopolares e catalisadas pela luz ou pela decomposio de substncias produtoras de radicais como, por exemplo, perxidos
Uma vez iniciada uma reao de radicais, ela muito rpida devido ao estabelecimento de rpidas reaes em cadeia.

Podem ser classificados em radicais de vida longa e vida curta a) Radicais de vida longa (Facilmente estabilizados)

C C

Solvente apolar (Benzeno)

C.
3

. C 3

Hexafeniletano

Grande estabilidade do radical trifenilmetila

, etc

. .
Estabilizao pela deslocalizao de eltrons desemparelhados via orbitais dos ncleos benznicos (3 ncleos).

Tetra-aril hidrazina

(2 ncleos)

Dissulfeto de bifenila

(1 ncleo)

b) Radicais de vida curta Ex:

H3C

Embora mais difceis de usar, tem maior importncia como participantes em reaes qumicas (extremamente reativos)

Ordem de estabilidade

R3C

R2CH

RCH2

CH3

As diferenas de estabilidade em radicais so menos pronunciadas

do que aquelas com carboctions. - Radicais que envolvem posies allicas ou benzlicas exibem estabilidade realada (via orbitais ).

CH2

CH

CH2

CH2

CH2 CH CH2

CH2

. ,

etc

Mtodos de formao (Radicais de vida curta) Vrios mtodos Ciso fotoqumica, ciso trmica, oxi-reduo, eletrlise Reaes de radicais Reaes de adio a) Halognios b) Haletos de hidrognio c) Polimerizao vinlica Reaes de deslocamento a) Halogenao b) Auto-oxidao (Reao entre composto orgnico e o oxignio)
A decomposio da maioria dos compostos orgnicos expostos ao

ar e luz solar deve-se oxidao fotossensibilizada.

Compostos Orgnicos Oxigenados - A presena de um ou mais tomos de oxignio faz com que os compostos difiram grandemente dos hidrocarbonetos simples. Os compostos orgnicos podem ser reunidos em famlias de compostos relacionados baseadas em sua estrutura qumica.
Os membros de cada famlia tm em comum um certo arranjo de tomos chamado grupo funcional
Onde a maioria das reaes qumicas acontecem. O tomo ou grupo de tomos de um grupo funcional sofre as mesmas reaes qumicas independentemente da natureza do resto da molcula.

Ex: Alcanos

Famlia cujo grupo funcional de identificao a ligao carbono-carbono.

Alquinos Grupo funcional, ligao tripla carbono-carbono. Hidrocarbonetos halogenados tomo de halognio. Localizao no incio, meio ou fim da molcula O grupo funcional determina suas propriedades - Quanto maior o tamanho do resto da molcula (esqueleto carbnico), menor a influncia do grupo funcional. Grupos funcionais mais comuns contendo oxignio Nome da famlia lcool ter Aldedo Cetona cido carboxlico ster Frmula geral
ROH ROR' O
RCH O RCR' O RCOH O

Grupo funcional
OH O O
CH O C O
COH O

RCOR' CO O radical R (alquila) num aldedo, cido e ster pode ser um tomo de hidrognio.

9 Em geral alguns grupos funcionais como lcool, aldedo e cido,

aceitam apenas um radical alquila. ter, cetona, ster Formam ligaes com dois radicais alquila. Os dois radicais alquila no precisam ser iguais.
(R, R) podem ser iguais ou diferentes.

Os tomos de oxignio podem existir num hidrocarboneto sob vrias maneiras.

Assim, podem ser formados um grande nmero de ismeros.

Ex: C2H6O
CH3CH2OH
lcool etlico

(PE = 78C) (PE = -25C)

Lquido Gs Tamb

CH3OCH3
ter dimetlico

Molculas muito diferentes, com propriedades diferentes.

lcoois
lcoois so molculas que contm o grupo hidroxila (-OH), ligado a um radical alquila.

Grupo hidroxila on hidrxido

.. . . - .O ...H
on hidrxido
nion poliatmico (octeto completo)

.. . .O ...H
Grupo hidroxila
Incompleto (7 eltrons no nvel externo)

Ex:

Na

+-

... . .O ...H

Base tipo hidrxido

Ligaes inicas (se dissociam na gua)

H .. .... . . HC ...H .. .O H
lcool
Ligao covalente (no ioniza na gua) Ligao polar (oxignio mais eletronegativo)

Os lcoois formam ligaes hidrognio e so geralmente solveis em gua.

10

lcoois mais simples CH3OH Metanol (lcool metlico) Nome IUPAC CH3CH2OH Etanol (lcool etlico) Sufixo: Identifica o a CH3CH2CH2OH Propanol (lcool proplico) grupo ol a CH3CH2CH2CH2OH Butanol (lcool butlico) CH3CH2CH2CH2CH2OH Pentanol (lcool pentlico)a Adicionado a uma __________________________________________ raiz que indica o n de tomos de C. Nome trivial entre parnteses a Um dos vrios ismeros possveis Razes Derivadas do alcano
correspondente sem O final. Ex: Metan- ; Etan- ; Propan- ; Hexan-

- Alm dos lcoois de cadeia linear com um grupo hidroxila no ltimo tomo de carbono, outros arranjos existem (OH intermedirio).

lcoois Primrios, Secundrios e Tercirios Tipo de tomo de carbono Primrio (1) Modelo de ligao
H C C H
CH3CH2CH2 C H2OH

Exemplo

1-Butanol (lcool n-butlico)

CH3C HCH2CH3 OH 2-Butanol (lcool sec-butlico)

Secundrio (2)
C

C C H

Tercirio (3)
C

C C C
H3C

CH3 C CH3

OH 2-metil-2-propanol (lcool tert-butlico)

11

Exemplos de lcoois
Os lcoois esto largamente distribudos na natureza. Ligados quimicamente a outras molculas (na forma de steres, acetais ou outros derivados)

lcool metlico ou metanol (lcool de madeira) Venenoso

Ingesto em pequenas quantidades pode causar cegueira, paralisia e morte. (Vapores tambm so nocivos)

lcool etlico Ocorre no estado livre

Fermentao de gros, frutos, legumes (Processo no qual os acares so convertidos em lcool etlico e dixido de carbono Ajuda de enzimas)

C6H12O6
Glicose

Enzimas

2 CH3CH2OH
Etanol

+2

CO2

Fermentao

Dixido de carbono

O etanol o nico lcool relativamente seguro para se beber, embora seja tambm considerado txico. Todos os whiskeys, vinhos e cervejas contm etanol. Sua concentrao dada pelo teor alcolico Ex: lcool etlico a 100% (lcool absoluto).

Atribudo um teor alcolico igual a 200.

Uma garrafa que indica um teor alcolico igual a 80, tem 40% de lcool em gua.

Etanol

Bom solvente, usado para fazer preparaes conhecidas como tinturas.

(Carregado com os princpios ativos de uma substncia vegetal)

Misturado gua Soluo a 50-70%, desinfetante ou antissptico.

12

Para uso externo

O etanol usualmente desnaturado (adio de metanol ou outras substncias venenosas difceis de serem removidas).

Os governos foram aqueles que querem ingerir lcool a adquirir o produto no-desnaturadoo com alto imposto incidente.

lcool isoproplico (2-propanol)

lcool para frico em banhos de

esponja.

Age como adstringente, fazendo com que o tecido se contraia, endurecendo a pele e limitando as secrees.

Sua evaporao causa o abaixamento da temperatura da pele. A 70% usado como antissptico. Para uso interno Txico. ________________________________________________________ Propriedades dos lcoois Metanol Etanol Propanol
- Solveis em gua em todas as propores. - Propriedades fsicas e qumicas assemelham-se s da gua. - Grupo OH Determina as propriedades fsicas e qumicas dos lcoois inferiores.

lcoois de PM mais elevado

Apenas parcialmente solveis em gua, ou

mesmo insolveis (longa cadeia de HC)

Propriedades fsicas assemelham-se aos alcanos Grupos OH Determinam a reatividade qumica - Os pontos de ebulio da gua e dos lcoois so anormalmente elevados
em relao aos PE de hidrocarbonetos, teres e outros compostos de PM semelhante.

Ex: Composto CH4 H2O CH3CH3 CH3OH CH3-O-CH3 CH3CH2OH PM 16 18 30 32 46 46 PE (C) -161 100 -89 65 -25 78
Com a formao de ligaes de hidrognio, necessria uma energia adicional para romper esses agregados e permitir que as molculas individuais passem para a fase vapor. Fenmeno de compostos contendo ligaes NH, OH e SH.

13

Preparao dos lcoois - Os lcoois so preparados por hidrlise de derivados halogenados de alcanos.

RX

H2O

ROH

HX

A reao se processar segundo um dos seguintes mecanismos possveis.

(depender da estabilidade do carboction intermedirio, derivado do haleto de alquila)

a) Se o carboction for relativamente estvel (2 etapas) (SN1)

Etapa 1 (Lenta) CH3 CH3 C CH3 Etapa 2 (Rpida) CH3 CH3 C+ CH3 CH3 Br CH3 CH3 C+ CH3

Br

2 H2O

CH3

C CH3

OH

H3O

De maneira semelhante:

CH2

CH

CH2 Br

- Br-

H2O

CH2

+
CH CH2
H2O

- H+

CH2

CH

CH2 OH

+
CH2 CH CH2
Estabilizao por ressonncia

14

b) Segundo tipo de hidrlise

Ocorre com haletos de alquila que tem carbonos com alta energia. (Brometos de alquila primrios) (SN2)

Pequena tendncia a se ionizar em gua pura.

... HO ... -

C
H H

Cl

HO

.. ..

CH3

Cl

Reaes de hidrlise Reaes de substituio nucleoflica ________________________________________________________

Reaes dos lcoois: Podem ser classificados em 2 grupos gerais

1) Reaes que acontecem com a quebra da ligao O-H

C O H

2) Reaes que acontecem com a quebra da ligao C-O

C O H

______________________________
1) Reaes envolvendo quebra da ligao O-H.

Muitas das reaes dos lcoois so semelhantes s da gua. Ex: Os lcoois reagem com metais alcalinos para formar sais
2 ROH

+ 2 Na

- + 2 RO Na

H2

cido fraco

alcxido (base conjugada) mais forte que o on hidrxido

As reaes que acontecem so reaes de oxi-reduo; os metais altamente eletropositivos deslocam o hidrognio dos lcoois.

15

Formao de steres

Os lcoois reagem com cidos carboxlicos formando steres, atravs de uma reao de condensao conhecida como esterificao. Ex:
O
CH3

+
OH

CH3CH2OH
etanol

O
CH3

+
OCH2CH3

H2O

ac. actico

acetato de etila

O
C

+
OH

O
C

CH3OH
metanol

+
OCH3

H2O

ac. benzico

benzoato de metila

Mecanismo
(Reao catalisada por cidos fortes. Na ausncia, acontecem lentamente)

.. O
R
C

.. OH
.. R'OH
R C O
+

O
R'

R
OH

+
OR'

H2O

OH

OH H ..

Oxidao dos lcoois

Os lcoois primrios podem ser oxidados a aldedos e cidos carboxlicos

O
(o)

R CH2OH

(o)

OH

A oxidao de um lcool implica na perda de 1 ou mais hidrognios (hidrognios ) do carbono que est ligado ao OH.
H R
C OH

H
lcool 1ario (2 H alfa)

A oxidao de aldedos a cidos carboxlicos se d com agentes mais brandos do que os requeridos para oxidar lcoois primrios a aldedos, por isso torna-se difcil interromper a oxidao no estgio aldedo. P/obter aldedo:
Remover aldedo assim que se forma

16

- Os lcoois secundrios podem perder o nico hidrognio que possuem e formar cetonas. Em geral, a reao para no estgio de cetona, porque a oxidao posterior requer a quebra de uma ligao carbono-carbono.

R'
R C

OH

(o)

O R
C

H
lcool 2ario

R'

- Um lcool 3ario no contm hidrognios , somente pode ser oxidado sob condies drsticas. A oxidao de um lcool 3ario requer a quebra de uma ligao C-C e as oxidaes, quando ocorrem, so de pouca utilidade sinttica.

R'
R C

OH

(o)

Difcil de oxidar

R"
Ex: Oxidao do isopropanol (lcool 2ario a cetona)
O agente oxidante mais comumente empregado o cido crmico (H2CrO4). Normalmente preparado in situ pela adio do xido crmico (CrO3) ou dicromato de sdio (Na2Cr2O7) ao cido sulfrico.

Mecanismo sugerido: Etapa 1 O lcool reage com o cido crmico para produzir um ster (cromato).
Nesta etapa no acontece nenhuma mudana nos estados de oxidao.
CH3

O
CH

.. O ..

.. O ..

Rpida

CH3

Cr
O

H
CH3

CH

Cr
O

CH3
Isopropanol

H2O

Cr +6

Cromato de isopropila (ster)

Cr +6

17 A etapa 2 mais lenta. O ster cromato perde um prton e um on

HCrO-3 para dar a cetona. Pode ocorrer de 2 maneiras:

Etapa 2a
H

.. O ..
O

H CH3
Lenta

CH3 C CH3

C O H CH3

HCrO3

H3O

Cr O

Cr +4

Cr +6

O cromato pode transferir um prton para a gua.

Etapa 2b
CH3 C CH3 O H

..
O H

CH3
Lenta

C CH3

H2CrO3

Cr O

Cr +4

Cr +6

O prton pode ser transferido em um mecanismo cclico.

Em qualquer um dos mecanismos, o estado de oxidao do lcool

cresce passando ao de cetona, e o estado de oxidao do Cr muda de +6 para +4.

O cido crmico usualmente promove a oxidao dos lcoois

primrios a cidos carboxlicos.

18

Oxidao biolgica do etanol

Os lcoois podem ser oxidados nos organismos vivos. Um exemplo prtico a oxidao do etanol em acetaldedo.
Oxidao
Reduo

O
CH3

CH3 CH2

OH

C
H

Reao catalisada por uma enzima, a desidrogenase do lcool. O agente oxidante um dos mais comuns em sistemas biolgicos, o NAD (dinucleotdeo de nicotinamida adenina)
Coenzima, molcula orgnica que colabora com uma enzima na realizao de uma determinada transformao qumica.

Neste caso, a enzima possibilita o encontro do etanol e a coenzima,

sendo a coenzima a que efetivamente realiza a oxidao. - Na oxidao, o NAD arranca do substrato 1 hidrognio e 1 par de eltrons (um on hidreto).

Representao do NAD: NAD (Forma oxidada) NADH (Forma reduzida)

+

CH3 CH2 OH

NAD

Desidrogenase do lcool

CH3CHO

+ NADH + H
(NAD reduzido)

(NAD oxidado)

O etanol perde um dos seus hidrognios com um par de eltrons, e seguidamente (provavelmente simultneo), perde o prton ligado ao oxignio, dando aldedo.

19

Mecanismo
H

CH3 C
H

.. O ..

O
H

CH3

C
H

NADH

NAD

As enzimas aceleram a reao tanto num sentido quanto no outro. A desidrogenase do lcool catalisa tambm a reduo do acetaldedo pelo NADH.

CH3CHO

+ NADH + H
(NAD reduzido)

CH3 CH2 OH + NAD

(NAD oxidado)

O acetaldedo vai buscar um on hidreto e um prton do solvente.

Mecanismo
O
CH3
H

C
H
NAD H

CH3 C
H

NAD

No organismo, aps ingesto de bebida alcolica, o lcool rapidamente absorvido, particularmente em estmago vazio, neste caso, a absoro praticamente completa em 1 hora. O etanol degradado no fgado pela enzima desidrogenase alcolica.

A reao de converso de etanol a acetaldedo a etapa lenta da degradao do lcool. O acetaldedo convertido em acetato e depois canalizado para um processo liberador de energia que produz 7 Kcal por grama de lcool. O nvel alcolico sangneo volta a zero aps cerca de 6 horas.

Drogas usadas para tratamento de alcolatras, como o disulfiran (antabase), impedem a oxidao do acetaldedo. Elas causam tontura, dor de cabea, nusea, vmito e dificuldade respiratria se lcool for ingerido.

20

2) Reaes envolvendo quebra da ligao C-O.

- Vrias reaes dos lcoois ocorrem com a quebra da ligao carbono-oxignio. Ex: - Substituio nucleoflica - Eliminao
Este tipo de reaes exige a presena de cido para converter o

lcool ao verdadeiro substrato, o lcool protonado. - Tanto nas reaes de substituio nucleoflica, quanto nas de eliminao, seguindo um mecanismo bimolecular (SN2) ou unimolecular (SN1), o substrato tem que perder um grupo nucleoflico.
O lcool protonado perde facilmente a molcula de gua fracamente bsica. O lcool no-protonado teria que perder o on hidrxido, fortemente bsico, processo difcil que raramente acontece.

Desidratao (Eliminao) - Quando os lcoois so aquecidos com cidos fortes, sofrem eliminao de gua (desidratao) e formam alquenos. Os cidos mais comumente usados (doadores de prtons) so o cido sulfrico e o cido fosfrico. - Os lcoois nos quais o grupo hidroxila est ligado a um carbono primrio (lcoois 1arios) so os mais difceis de desidratar. A desidratao do etanol, por exemplo, requer cido sulfrico concentrado e uma temperatura de 180C.
H
H2SO4 conc 180C

H C H
Eteno

CH3 C
H

O H

C
H

H2O

- A desidratao do lcool n-proplico requer tambm H2SO4 concentrado e T igualmente alta (170C).
CH3CH2CH2OH
H2SO4 conc 170C

CH3CH

CH2 + H2O

Propeno

21

- Os lcoois 2arios geralmente se desidratam sob condies mais brandas. O ciclo hexanol, por exemplo, se desidrata em cido fosfrico a 85% a 165-170C.
OH
H3PO4 (85%) 165-170C

+
Ciclo hexeno (80%)

H2O

Ciclo hexanol

- Os lcoois 3arios so, geralmente, to facilmente desidratados que podem ser usadas condies muito mais brandas. O lcool t-butlico, por exemplo, se desidrata em H2SO4 aquoso a 20%, a uma temperatura de 85C.
CH3
CH3 C

CH3
H2SO4 (20%) 85C

OH

CH3

H2O

CH3
lcool t-butlico

CH2

A facilidade relativa com que os lcoois se desidratam, apresenta a seguinte ordem:

R"
R C OH

R"
R C OH

H
R C OH

R'

H 2ario

H 1ario

3ario

- Alguns lcoois se desidratam para dar mais de um produto. - H2O

Ex: 1-butanol
Trans-2-Buteno, Cis-2-Buteno e 1-Buteno

CH3

H
C

CH3CH2CH2CH2OH

H2SO4 conc 170C

CH3

CH3

C
CH3

+
H

C
H

CH3CH2CH
1-Buteno

C
H

Trans-2-Buteno
(Produto principal)

Cis-2-Buteno
(Produto secundrio)

(Produto secundrio)

22

- Alguns lcoois 1arios e 2arios sofrem rearranjos de seus esqueletos quando so submetidos a desidratao. Ex: Desidratao do 3,3-Dimetil-2-Butanol
CH3
CH3 CH3
CH3 CH3
H3PO4 (85%) 80C

CH3 C

CH

CH3

CH3 C

CH3

CH2

CH

CH3

CH3 OH

2,3-Dimetil-Buteno (80%)

2,3-Dimetil-1-Buteno (20%)

Mecanismo Etapa 1 Protonao do lcool

CH3
H

CH3
H

CH3 C

CH

CH3

+ +O
H

CH3 C

CH

CH3

CH3 OH

..

CH3 OH2

..

lcool protonado

Etapa 2 O lcool protonado perde gua e forma-se um carboction secundrio.

CH3

CH3
CH
CH3

CH3 C

CH3 C
CH3

CH

CH3

H2O

CH3 OH2

..
+

Neste ponto ocorre rearranjo: Um carboction 2

(- estvel) se rearranja para um carboction 3ario (+ estvel).

CH3

ario

CH3
CH3 C

CH

CH3

CH3 C
3ario

CH CH3

CH3

H2O

CH3
2ario (- estvel)

(+ estvel)

23

Etapa 3 Perda de prton do novo carboction e formao de alqueno. Pode acontecer de 2 modos:

1 1

CH3 H
2

CH2 C

CH

CH3
Alqueno menos estvel (Produto secundrio)

CH2 C

C CH3

CH3
2

CH3 CH3

CH3 C

CH3
Alqueno mais estvel (Produto principal)

CH3 CH3

Reao com haletos de hidrognio (Substituio)

Os lcoois reagem com os haletos de hidrognio (HI, HBr, HCl), para formar os haletos de alquila.
Esta reao tambm envolve a quebra da ligao carbono-oxignio do lcool.

OH

HX

RX

H2O

A ordem de reatividade dos haletos de hidrognio HI > HBr > HCl (O HF geralmente no reativo). - A ordem de reatividade dos lcoois : Benzlico > 3ario > 2ario > 1ario
A reao catalisada por cido, ela s se processa a uma velocidade aprecivel, quando um cido forte est presente.

- Os lcoois 2arios, 3arios, allicos e benzlicos parecem proceder por um mecanismo que envolve a formao de carboctions.

24

Mecanismo Etapa 1 Protonao.

CH3
CH3 C

.. OH + ..

CH3

+O
H

Rpida

CH3 C

OH2

H2O

CH3

CH3

Etapa 2 Dissociao do lcool protonado para formar carboction e gua.

CH3
CH3 C
O

CH3
Lenta

+
H

CH3 C

+ +

H2O

CH3

CH3

- Nesta etapa, o carboction reage com o nuclefilo (on haleto).

CH3
CH3 C +

.. .. . Cl .. .

CH3
Rpida

CH3

Cl

CH3

CH3

Muito freqentemente, nas converses de lcoois aos haletos de

alquila, verifica-se que a reao acompanhada pela formao de um pouco de alqueno (i.e. por eliminao). Alguns carboctions se estabilizam pela perda de prtons.