UNIVERSIDADE DE SO PAULO

INSTITUTO DE QUMICA

Departamento de Qumica Fundamental Disciplina QFL2309 Reatividade de compostos orgnicos Turma A11 Alunos: Leandro Nobushi Hoshiko Victor Postal Professores: Jonas Gruber Vera Lcia Pardini

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Ttulo: Relatrio da experincia 3 Sntese da acetanilida

So Paulo, 29 de maro de 2011.

Sntese de acetanilida
Objetivos: Sintetizar anilina a partir de anilina previamente purificada em laboratrio. Procedimento: inicialmente, preparou-se uma soluo aquosa de 3 mL de cido clordrico concentrado em 75 mL de gua destilada. Em seguida, foi introduzido, aproximadamente, 2,8 g da anilina j purificada nas aulas de laboratrio anteriores, misturando-se bem. Sendo anilina pouco solvel em gua, a acidificao do meio promoveu sua solubilizao atravs da protonao de seu grupo amino, o que contribuiu na evoluo da reao desejada.

Figura 1 Protonao reversvel da anilina em meio cido.

Aps misturar-se bem, adicionou-se 4 mL de soluo de anidrido actico e agitou-se; rapidamente foi observada a precipitao de um slido branco de aparncia pastosa. Imediatamente em seguida foram adicionados 18 mL de soluo de acetato de sdio previamente preparada pelos tcnicos do laboratrio.

Figura 2 Reao de sntese de acetanilida

A adio de do acetato de sdio tem vrias justificativas: - Adicionando-se nions acetato na soluo tem-se a formao de cido actico que, por ser um cido fraco (e, portanto, ter um pKa relativamente alto), mantm-se em sua maioria na forma associada, o que retira ons H+ livres da soluo. Isso propiciar o deslocamento do equilbrio descrito na figura 1 para a esquerda, favorecendo a desprotonao da anilina e liberando-a para a reao com o anidrido actico; - A reao de sntese da acetanilida fortemente dependente do pH, como visto acima. Adicionando-se o acetato de sdio, h a formao de uma soluotampo entre o nion acetato e o cido actico tambm presente, estabilizando a soluo num pH timo; - A adio de um sal, no caso acetato de sdio, intensifica o carter polar do meio, o que favorece a insolubilidade do produto final, uma vez sendo a acetanilida um composto apolar. Feitas as adies, colocou-se o bquer contendo a soluo num recipiente com gua e gelo e agitou-se (a diminuio da temperatura favorece a cristalizao da acetanilida). Em seguida, filtrou-se sob presso reduzida, utilizando-se um funil de Bchner com papel de filtro; transferiu-se, ento, o slido coletado para um kitassato. Isto feito, aqueceu-se, num kitassato e sobre uma chapa eltrica, uma soluo, j preparada, contendo 95 mL de gua e 5 mL de etanol (a ser utilizada como solvente para

recristalizao), que, por sua vez, foi aquecida at prximo de seu ponto de ebulio, momento este em que transferiu-a, aos poucos, ao outro kitassato, solubilizando a acetanilida gradualmente. A transferncia do solvente quente foi interrompida quando todo o slido foi solubilizado, a partir de quando se retiraram os kitassatos de sobre as chapas eltricas e esperou-se o resfriamento lento da soluo, favorecendo, assim, a recristalizao da acetanilida. Aps recristalizar, novamente transferiu-se o contedo para o funil de Bchner e realizou-se uma segunda filtrao sob presso reduzida. Antes de finalizarmos o procedimento, retirou-se uma alquota do slido filtrado e levou-se para um aparelho de ponto de fuso, a fim de determinar, qualitativamente, a pureza do material sintetizado. Finalmente, guardou-se a acetanilida num pequeno bquer, cobrindo-o com papel de filtro perfurado, e o depositou numa estufa para secagem. Anlise do rendimento da reao: Utilizando-se da figura 2, percebe-se que a reao da acetanilida tem proporo estequiomtrica de 1:1:1:1. Assim, partindo de 2,8 mL de anilina purificada (3 mL no foi possvel devido ao esgotamento do reagente), temos que a massa correspondente de 2,86 g (densidade da anilina1: 1,022 g.mL-1). O nmero de moles ento de 3,07.10-2 mol (massa molar da anilina1: 93 g.mol-1). Para verificar se o nmero de moles de anilina o fator limitante da reao, verificou-se tambm qual o nmero de moles do outro reagente, o anidrido actico. Foi adicionado reao 4 ml de anidrido actico, o que resulta em 4,32 g (densidade do anidrido actico 1: 1,08 g.mL-1). O nmero de moles 4,23.10-2 mol. Conclui-se assim, a partir da proporo estequiomtrica, que o reagente limitante a anilina. Partindo ento de 3,07.10-2 mol de anilina, o esperado teoricamente para o nmero de moles de acetanilida formada, considerando rendimento de 100%, o mesmo nmero de moles de anilina. Transformando esse nmero de moles para massa de acetanilida, chega-se a 4,14 g (massa molar da acetanilida1: 135 g.mol-1). Porm, o grupo esqueceu-se de medir previamente a massa do bquer onde foi colocado a acetanilida recristalizada. Tomou-se ento como referncia outro bquer disponvel no laboratrio, idntico ao utilizado no experimento. Mediu-se sua massa: 22,45 g. A massa do bquer mais a acetanilida foi recebido via e-mail aps a secagem: 43,43 g. Assim, a massa de acetanilida obtida foi de 20,98 g. O rendimento ento de = 4,14/20,98 = 19,73%. Obviamente esse rendimento inverdico, visto que a massa do bquer falsa. Anlise da espectroscopia de ressonncia magntica nuclear de hidrognio-1: Observando o espectro de RMN de 1H, observa-se a presena de cinco picos, o que caracteriza a existncia de cinco tipos de tomos de hidrognio na molcula do produto. Isso corresponde ao observado na frmula molecular da acetanilida; os picos presentes entre 7 e 7,5 indicam hidrognios ligados a anel aromtico. Observando a molcula da acetanilida, conclui-se que os picos de hidrognios ligados ao anel deveriam ser um dubleto e dois tripletos. No espectro, observa-se um dubleto e dois tripletos, tendo um deles um pico a mais, bastante assimtrico. Tal pico pode ser consequncia de impurezas ou erros de medies, podendo ser desconsiderado. No outro extremo, notam-se singletos, o que corresponde aos hidrognios do grupo metila e tomo de nitrognio. Portanto, pode-se concluir a partir deste espectro que o produto obtido tem grande probabilidade de ser acetanilida.
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Extrado de Perrys Chemical Engineers Handbook (8th Edition) Tabela 2-2: Physical Properties of Organic Compounds 2008 McGraw-Hill. Disponvel em http://www.knovel.com

Anlise da espectroscopia de infravermelho: Analisando o espectro, notam-se picos de mdia intensidade em 1434, 1494, 1553 e 1605 cm -1, indicando a presena de ligao C = C em anel aromtico. Os picos identificados acima de 3000 cm -1 so relacionados presena de ligao C H em aromticos, porm o pico em 3297 pode significar ligao N H em amida. Assim conclui-se a presena de um anel aromtico no composto. Os picos pequenos entre 1746 e 1953 indicam que o anel monosubstitudo. O pico em 1694 cm-1 representa a ligao C = O de uma amida. Os picos entre 1320 e 1434 podem significar a presena de um grupo metila. Assim, verifica-se a presena de grupo amida e metila no composto, sugerindo ser acetanilida. A anlise da regio de fingerprint da espectroscopia complexa e no ser abordada neste relatrio. Resultados e discusso: o produto obtido ao final da reao era um slido de cor branca (pouco solvel em soluo aquosa, a baixa temperatura), com algumas pores em forma de flocos. Tais caractersticas correspondem com as encontradas na literatura2. Com relao ao teste realizado no aparelho de ponto de fuso, obteve-se uma temperatura de aproximadamente 117 C, o que se aproxima do intervalo entre 113 C e 115 C, como visto nas referncias, levando-se em considerao a pouca pureza do produto. Contudo, com a anlise dos espectros de RMN de 1H e IV obtidos 3, pode-se concluir, de fato, que o produto obtido realmente foi a acetanilida.

Mallinckrodt Baker Inc. Material Safe Data Sheet: http://www.jtbaker.com/msds/englishhtml/a0302.htm - ltimo acesso: 23/03/11; 20h56min. 3 Em anexo.

Anexo 1: Espectroscopia de Ressonncia Magntica Nuclear de Hidrognio-1

Anexo 2: Espectroscopia de Infravermelho Acetanilida