LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

CAPTULO

LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

INTRODUCCIN A LA SEGUNDA LEY

Una experiencia comn es que una taza de caf caliente dejada en una habitacin que est ms fra termine por enfriarse (Fig. 1). Este proceso satisface la primera ley de la termodinmica porque la cantidad de energa que
Caf caliente Calor

pierde el caf es igual a la cantidad que gana el aire circundante. Considere ahora el proceso inverso: caf caliente que se vuelve incluso ms caliente en una habitacin ms fra como resultado de la transferencia de
calor desde el aire. Se sabe que este proceso nunca se lleva a cabo; sin embargo, hacerlo no violara la primera ley siempre y cuando la cantidad de

energa que pierde el aire sea igual a la cantidad que gana el caf.
FIGURA 1 Una tasa de caf caliente no se pondr ms caliente en una habitacin ms fra.

Otro ejemplo comn es el calentamiento de una habitacin mediante el

paso de corriente elctrica por un resistor (Fig. 2). Nuevamente, la primera ley dicta que la cantidad de energa elctrica suministrada a la resistencia sea

igual a la cantidad de energa transferida al aire de la habitacin como calor.

Ahora se intentar invertir este proceso; es decir, se espera que transferir cierta
Calor I=0

cantidad de calor a la resistencia cause que se genere una cantidad equivalente

de energa elctrica en ella. Sin embargo, esto no ocurre. Por ltimo, considere un mecanismo provisto de una rueda de paletas que

funciona mediante la cada de una masa (Fig. 3); la rueda gira cuando desFIGURA 2 del fluido se incrementa de acuerdo con el principio de conservacin de la Transferir calor a un alambre no generar energa. Sin embargo, el proceso inverso de subir la masa mediante transfeelectricidad.

ciende la masa y agita un fluido dentro de un recipiente aislado. Como resultado, disminuye la energa potencial de la masa mientras que la energa interna

rencia de calor desde el fluido a la rueda de paletas no ocurre en la naturaleza,

aunque hacerlo no violara la primera ley de la termodinmica. Existen varios enunciados vlidos de la segunda ley de la termodinmica,

dos de ellos se presentan y analizan posteriormente en este captulo, en relacin con algunos dispositivos de ingeniera que operan en ciclos. Sin embargo, el uso de la segunda ley de la termodinmica no se limita a identificar la direccin de los procesos, tambin afirma que la energa tiene calidad as como cantidad. La primera ley se relaciona con la cantidad de energa y las transformaciones de energa de una forma a otra sin consideCalor

rar su calidad. Conservar la calidad de la energa es una cuestin importante para los ingenieros, y la segunda ley provee los medios necesarios para deter

minarla, as como el grado de degradacin que sufre la energa durante un

proceso. Segn una explicacin posterior de este captulo, mayor cantidad de

energa a alta temperatura se puede convertir en trabajo, por lo tanto tiene una
FIGURA 3
Transferir calor a una rueda de paletas no har que sta gire.

calidad mayor que esa misma cantidad de energa a una temperatura menor.

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Trabajo Ningn trabajo

2. MQUINAS TRMICAS
El trabajo mecnico que realiza la flecha mostrada en la figura 4, se convierte
primero en la energa interna del agua, energa que puede entonces salir del agua como calor. Se sabe por experiencia que cualquier intento por revertir

Calor

Calor Agua Agua

este proceso fallar, es decir, transferir calor al agua no causa que la flecha gire. De sta y otras observaciones se concluye que el trabajo se puede convertir en calor de manera directa y por completo, pero convertir el calor
en trabajo requiere usar algunos dispositivos especiales. Estos dispositivos se llaman mquinas trmicas.

FIGURA 4
El trabajo se puede convertir en calor de forma directa y completamente, pero lo

Las mquinas trmicas difieren bastante entre s, pero es posible caracterizarlas a todas de la siguiente manera (Fig. 5):

contrario no es posible.

1. Reciben calor de una fuente a temperatura alta (energa solar, horno de

petrleo, reactor nuclear, etctera). 2. Convierten parte de este calor en trabajo (por lo general en la forma de una flecha rotatoria). 3. Rechazan el calor de desecho hacia un sumidero de calor de baja temperatura (la atmsfera, los ros, etctera). 4. Operan en un ciclo. Las mquinas trmicas y otros dispositivos cclicos por lo comn requieren
Mquinatrmicas. Wneto,salida Qsalida

Temperatura alta Fuente

Qentrada

un fluido hacia y desde el cual se transfiere calor mientras experimenta un ciclo. Al fluido se le conoce como fluido de trabajo. El trmino mquina trmica se usa con frecuencia en un sentido ms amplio
que incluye dispositivos que producen trabajo que no operan en un ciclo ter-

modinmico. Las mquinas relacionadas con la combustin interna, como las turbinas de gas y los motores de automviles, entran en esta categora. Estos
Temperatura baja Sumidero

dispositivos operan en un ciclo mecnico pero no en un ciclo termodinmico,

porque el fluido de trabajo (los gases de combustin) no experimenta un ciclo

completo. En lugar de ser enfriados a la temperatura inicial, los gases de

FIGURA 5
Parte del calor que recibe una mquina

escape se purgan y se reemplazan por una mezcla fresca de aire y combustible

al final de ciclo.

trmica se convierte en trabajo, mientras

que el resto es rechazado a un sumidero.

El dispositivo productor de trabajo que mejor se ajusta a la definicin de una mquina trmica es la central elctrica de vapor, la cual es una mquina de
combustin externa, es decir, la combustin se lleva a cabo fuera de la mquina

y la energa trmica liberada durante este proceso se transfiere al vapor como calor. El esquema de una central elctrica de vapor se muestra en la figura
6-10. ste es un diagrama bastante simplificado y el anlisis de la central elctrica de vapor real se da en captulos posteriores. Las distintas cantidades mostradas en esta figura son:

Qentrada = cantidad de calor suministrada al vapor en una caldera desde

una fuente de temperatura alta (horno) Qsalida = cantidad de calor rechazada del vapor en el condensador hacia un sumidero de temperatura baja (atmsfera, ro, etctera) Wsalida = cantidad de trabajo que entrega el vapor cuando se expande en una turbina Wentrada = cantidad de trabajo requerida para comprimir agua a la presin de la caldera
Observe que las direcciones de las interacciones de calor y trabajo se indican mediante los subndices entrada y salida. Por lo tanto, las cuatro cantida des descritas son positivas siempre.

Fuente de energa (por ejemplo, un horno) Qentrada Caldera Frontera del sistema

Wentrada Bomba

Turbina

Wsalida

Condensador

Qsalida Sumidero de energa (por ejemplo, la atmsfera) Wsalida Mquina Trmica Wentrada Wneto,salida

FIGURA 6 Esquema de una central elctrica de vapor. La salida de trabajo neto de esta central elctrica de vapor es la diferencia

entre su salida de trabajo total y su entrada de trabajo total (Fig. 7): Wneto,salida = Wsalida - Wentrada (kJ)
(1)

de calor solamente. Los cuatro componentes de la central elctrica de vapor namente para mantenerla en operacin

El trabajo neto tambin se puede determinar de los datos de transferencia una mquina trmica se consume inter-

FIGURA 7 Una porcin de la salida de trabajo de

tienen que ver con flujo msico que entra y sale, por lo tanto se deben consi- continua. derar como sistemas abiertos. Sin embargo, estos componentes junto con las
tuberas de conexin siempre contienen el mismo fluido (sin contar el vapor

que pudiera escapar, por supuesto). No entra ni sale masa de este sistema de
combinacin, lo cual se indica por medio del rea sombreada en la figura

6-10; as, se puede analizar como un sistema cerrado. Recuerde que para que un sistema cerrado experimente un ciclo, el cambio de energa interna !:U es
cero y, en consecuencia, la salida de trabajo neto del sistema tambin es igual

Fuente

a la transferencia neta de calor hacia el sistema: Wneto,salida = Qentrada - Qsalida (kJ)

(2)

Entrada de calor 100 kJ 100 kJ

Eficiencia trmica
En la ecuacin 6-2, Qsalida representa la magnitud de la energa que se desperdicia con la finalidad de completar el ciclo. Pero Qsalida nunca es cero; de esta manera, la salida neta de trabajo de una mquina trmica es siempre menor que la cantidad de entrada de calor. Es decir, slo parte del calor transferido a la mquina trmica se convierte en trabajo. La fraccin de la entrada de calor

Salida de trabajo neto 20 kJ

2 Salida de trabajo neto 30 kJ

que se convierte en salida de trabajo neto es una medida del desempeo de una mquina trmica y se llama eficiencia trmica hter (Fig. 8). Para las mquinas trmicas, la salida deseada es la de trabajo neto, mientras que la entrada que requieren es la cantidad de calor suministrado al fluido FIGURA 8 de trabajo. Entonces la eficiencia trmica de una mquina trmica se puede Algunas mquinas trmicas se desempeexpresar como
Eficiencia trmica =

70kJ Calor de desecho Calor de desecho 80kJ Sumidero ter,1 = 20% ter,2 = 30%

Salida del trabajo Entrada neto de calor total

(3)

an mejor que otras (convierten ms trabajo a partir del calor que reciben).

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o bien,
ter = Wneto,salida Qentrada
(4)

Tambin es posible expresarla como

ter = 1 Q salida Qentrada
(5)

dado que Wneto,salida = Qentrada Qsalida.

Depsito de alta temperatura a TH QH Wneto,salida MT

Los dispositivos cclicos de inters prctico como las mquinas trmicas, los refrigeradores y las bombas de calor operan entre un medio de alta temperatura (o depsito) a temperatura TH y otro de baja temperatura (o depsito) a temperatura TL. Para uniformar el tratamiento de mquinas trmicas, refrigera-

dores y bombas de calor, se definen estas dos cantidades: QH = magnitud de la transferencia de calor entre el dispositivo cclico y el
medio de alta temperatura a temperatura TH

QL = magnitud de la transferencia de calor entre el dispositivo cclico y el

medio de baja temperatura a temperatura TL
QL

Observe que QL y QH estn definidas como magnitudes, por lo tanto son cantidades positivas. La direccin de QH y QL se determina fcilmente mediante
inspeccin. Entonces, el trabajo neto y las relaciones de eficiencia trmica para cualquier mquina trmica (mostrada en la figura 9) tambin se pueden expresar como
Wneto,salida = QH QL

Depsito de baja temperatura a TL

FIGURA 9
Esquema de una mquina trmica.

y
hter = Wneto,salida QH QL QH

o bien,
h ter = 1 (6)

La eficiencia trmica de una mquina trmica siempre es menor a la unidad porque QL y QH se definen como cantidades positivas.

La eficiencia trmica es una medida de qu tan eficientemente una mquina

trmica convierte el calor que recibe en trabajo. Las mquinas trmicas se construyen con el propsito de convertir el calor en trabajo, de ah que los ingenieros traten constantemente de mejorar las eficiencias de estos dispositivos dado que mayor eficiencia significa menos consumo de combustible y por

lo tanto menores costos y menos contaminacin. Las eficiencias trmicas de dispositivos que producen trabajo son relativamente bajas. Los motores ordinarios de automviles de ignicin por chispa
tienen una eficiencia trmica de alrededor de 25 por ciento. Es decir, un motor de automvil convierte cerca de 25 por ciento de la energa qumica de la gasolina en trabajo mecnico. Este nmero es tan alto como 40 por ciento de los motores diesel y las grandes centrales de turbinas de gas, y tan alto

FIGURA 10 Incluso las mquinas trmicas ms

eficientes rechazan casi la mitad de la energa que reciben como calor de desecho.

como 60 por ciento de las grandes centrales elctricas que funcionan con gas
y vapor. As, incluso con las mquinas trmicas ms eficientes disponibles en la actualidad, casi la mitad de la energa suministrada termina en ros, lagos o

en la atmsfera como energa de desecho o intil (Fig. 10).

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La segunda ley de la termodinmica: enunciado de Kelvin-Planck

Respecto a la mquina trmica mostrada en la figura 6-15 se demostr que
incluso bajo condiciones ideales una mquina de este tipo debe rechazar algo

de calor hacia un depsito que se encuentra a baja temperatura con la finalidad de completar el ciclo. Es decir, ninguna mquina trmica puede convertir
todo el calor que recibe en trabajo til. Esta limitacin de la eficiencia trmica

de las mquinas trmicas forma la base para el enunciado de Kelvin-Planck de

la segunda ley de la termodinmica, que se expresa como sigue:
Es imposible que un dispositivo que opera en un ciclo reciba calor de un solo depsito y produzca una cantidad neta de trabajo.
Depsito de energa trmica

QH = 100 kW Wneto,salida = 100 kW

Es decir, una mquina trmica debe intercambiar calor con un sumidero de baja
temperatura as como con una fuente de temperatura alta para seguir funcio-

nando. El enunciado de Kelvin-Planck se puede expresar tambin como: ninguna mquina trmica puede tener una eficiencia trmica de 100 por ciento
(Fig. 11), o bien: para que una central elctrica opere, el fluido de trabajo

Mquina Trmica

debe intercambiar calor con el ambiente, as como con el horno.

Observe que la imposibilidad de tener una mquina trmica con 100 por

QL = 0

ciento de eficiencia no se debe a la friccin o a otros efectos de disipacin, es

FIGURA 11

una limitacin que se aplica a las mquinas trmicas ideales y reales. Despus en este

captulo, se desarrolla una relacin para la eficiencia trmica mxima de una mquina trmica. Asimismo, se demuestra que este valor mximo depende slo de la temperatura del
depsito.