Manual Lab Fisicoquimica

UNIVERSIDAD AUTNOMA DEL ESTADO DE
MXICO
FACULTAD DE QUMICA
INGENIERA QUMICA
LABORATORIO DE FISICOQUMICA
MANUAL DE PRCTICAS
DR. JULIAN CRUZ OLIVARES
jcruzo@uaemex.mx
AGOSTO 2013
1
CONTENIDO
Unidad de competencia del laboratorio de fisicoqumica 2
Metodologa de trabajo 2
Reglamento del laboratorio y medidas de seguridad 3
Organizacin de los experimentos 4
Prctica No. 1
Constante de equilibrio de la disociacin de un cido, energa libre (G
o
), entalpa
(H
o
) y entropa de disociacin (S
o
)
5
Prctica No. 2
Datos de equilibrio: Solubilidad, coeficiente de reparto y de actividad
1
3
Prctica No. 3
Entalpa de Vaporizacin
1
9
Prctica No. 4
Capacidad calorfica y calor especfico a presin constante
2
2
Prctica No. 5
Volumen molar parcial
2
5
Prctica No. 6
Datos de equilibrio Lquido-Vapor: Puntos de burbuja y Fraccin Vaporizada
Prctica No. 7
Ciclo de refrigeracin
3
0
Prctica No. 8
Prcticas proyecto
Reproduccin de un artculo cientfico
Proyectos propuestos
Calidad de vapor
Coeficiente de Joule Thomson
Secador solar para deshidratar frutas y semillas
Destilador solar para obtener agua dulce a partir de agua de mar (salada)

3
7

2

1. Unidad de competencia del laboratorio de fisicoqumica
La Unidad de Aprendizaje (UA) de Laboratorio de Fisicoqumica pertenece al ncleo de
formacin sustantivo, y pretende que el estudiante reconozca la importancia de las
actividades experimentales, que desarrollen la creatividad, la capacidad de anlisis e
interpretacin de datos y resultados y la elaboracin de reportes tcnicos, dando lugar a la
construccin de nuevos conocimientos facilitando el aprendizaje significativo mediante el
involucramiento en el trabajo que caracteriza a las ciencias experimentales. Su importancia
es fundamental en las unidades de aprendizaje de las ciencias de la ingeniera; y por
consiguiente en la formacin del Ingeniero Qumico.
La contribucin de esta UA se centra en la adquisicin de competencias de naturaleza
sustantiva, aplicando conocimientos adquiridos en otras unidades de aprendizaje, lo que
incidir en su capacidad de solucin de problemas tales como: escasa investigacin para el
desarrollo de nuevos materiales y productos qumicos, optimizacin de procesos y equipos
existentes, poco aprovechamiento de recursos materiales y energticos, y cuya solucin est
basada en experiencias de laboratorio.
La UA consta de una unidad de competencia: Desarrollo y ejecucin de procedimientos
experimentales del mbito de la Termodinmica Aplicada y de los Equilibrios
Termodinmicos.
Durante el desarrollo de la unidad de competencia aplicar los conocimientos adquiridos en
las unidades de aprendizaje Termodinmica Aplicada y Equilibrios Termodinmicos,
desarrollar habilidades inherentes a la medicin de los fenmenos fisicoqumicos a travs
de la ejecucin y diseo de procedimientos y estrategias experimentales para conseguir
resultados satisfactorios en las prcticas propuestas y en la prctica proyecto, adquiriendo
destrezas en el manejo de equipos, instrumentos de laboratorio y substancias en forma
eficiente y siguiendo las normas ecolgicas y de seguridad, confrontar los resultados
reales de los fenmenos analizados con aquellos proporcionados por los modelos tericos
que rigen en el campo de la fisicoqumica relacionando conceptos tericos y empricos en
trminos de operaciones fisicoqumicas, desarrollar la capacidad de comunicar en forma
clara y ordenada resultados experimentales en un reporte tcnico de carcter profesional
fortaleciendo actitudes y valores, a travs del trabajo en equipo.
La estrategia didctica que se aplicar durante el curso ser bsicamente aprender haciendo.
Para la evaluacin de esta UA se considera el trabajo de laboratorio, el reporte de cada una
de las prcticas incluyendo la prctica proyecto y un examen individual final. (ver detalles
en el Programa de la Unidad de Aprendizaje).
2. Metodologa de Trabajo
Las prcticas del laboratorio de fisicoqumica se llevarn a cabo durante el semestre, solo
por alumnos que estn cursando dicha unidad de aprendizaje. Las prcticas estarn
3
programadas cada quince das, salvo suspensin de clases o modificacin en el orden. El
grupo se dividir en equipos formados por alumnos de acuerdo a su propia conveniencia.
Es responsabilidad del equipo asegurarse de contar con todo el material necesario para el
desarrollo de la prctica correspondiente, as como del equipo de seguridad personal.
Cada prctica estar formada por tres etapas importantes que cada equipo deber realizar:
a) Cada equipo solicitar al profesor una entrevista previa a cada prctica, donde
expondrn la metodologa de la experimentacin tomando en cuenta todas las
recomendaciones pertinentes y de esta manera; evitar incidentes cuando se desarrolle la
experimentacin en el laboratorio. Al salir de esta entrevista cada integrante conocer
perfectamente los objetivos de prctica; as como la estrategia para conseguirlos de una
manera eficiente.
b) La parte experimental se realizar en equipo, en forma organizada y en el horario
acordado. Todos los datos experimentales deben anotarse con pluma y en un cuaderno
sin espiral que servir de bitcora, en cada prctica el profesor firmar los resultados
experimentales, de los cuales se anexar una copia en el reporte. Al trmino de la
prctica los alumnos dejarn su lugar de trabajo perfectamente limpio, entregando el
material correspondiente al laboratorista.
A los quince das de haber realizado la experimentacin en el laboratorio, se deber
entregar un reporte escrito, que constar de los apartados descritos en la GUA PARA
ESTRUCTURAR LOS REPORTES DE LAS PRCTICAS DEL LABORATORIO DE
FISICOQUMICA.
c) La prctica proyecto se llevar a cabo tambin en equipo y su desarrollo ser durante
todo el semestre, especialmente en las fechas donde no se tenga programada alguna otra
prctica. La prctica proyecto puede ser planeada en dos versiones.
1) Prctica proyecto de carcter abierto, donde los integrantes del equipo la proponen
y junto con el profesor se fijan los alcances y viabilidad. Este tipo de prctica est
enfocada primordialmente a fomentar la creatividad de los futuros profesionistas.
2) Prctica proyecto propuesta por el instructor. Dentro del manual estn escritas dos
prcticas con objetivos y metodologa predeterminados. Estas prcticas estn
disponibles para su eleccin.
De cualquier forma el avance de la prctica proyecto ser monitoreado con frecuencia
quincenal para garantizar su ejecucin en tiempo, contenido y forma.
d) En cada prctica, los residuos deben tratarse mediante procedimientos simples como
dilucin, neutralizacin, destilacin, etc., para ser desechados y solamente aquellos que
lo requieran deben ser almacenados en el recipiente adecuado.
3. Reglamento del laboratorio y medidas de seguridad
3.1 Se pasar lista 15 minutos despus de la hora de entrada al recoger el reporte de la
prctica anterior
3.2 El alumno que por enfermedad o motivo de Fuerza Mayor no pueda asistir a una
prctica, deber presentar el correspondiente justificante para que se le asigne una fecha de
reposicin de prctica y reportar solo
3.3 Se requiere haber realizado por lo menos el 80% de las prcticas para acreditar el
laboratorio
4
3.4 Est prohibido fumar, comer o beber dentro del laboratorio
3.5 Ser obligatorio usar bata y lentes de seguridad mientras se est dentro del laboratorio
3.6 Por razones de seguridad, se evitar al mximo el uso de fuego directo como medio de
calentamiento
3.7 El alumno se compromete a hacer uso adecuado y responsable de las instalaciones, de
los equipos y de los reactivos qumicos
3.8 En el caso que se generen residuos, estos debern colocarse en recipientes adecuados y
perfectamente etiquetados para facilitar su posterior tratamiento o disposicin final
3.9 Para las situaciones de emergencia, el laboratorio cuenta con un extintor y a escasos
ocho metros de distancia estn instalados dos lavaojos y una regadera.
4. Organizacin de los experimentos
El trabajo experimental se organiza en seis prcticas programadas y una prctica proyecto
de eleccin.
5
PRCTICA No. 1 Constante de equilibrio de la disociacin de un cido, energa
libre (G
o
), entalpa (H
o
) y entropa de disociacin (S
o
)
I.- Introduccin
Mediante la realizacin de esta actividad prctica se pretende que el estudiante aplique
conocimientos y desarrolle habilidades relacionadas con el equilibrio qumico al determinar
experimentalmente algunas propiedades termodinmicas de equilibrio, como son la
constante de equilibrio de disociacin, la energa libre de disociacin, la entalpa de
disociacin y la entropa de disociacin, de un cido, adems de analizar el efecto que tiene
sobre las propiedades termodinmicas del cido, la sustitucin de los hidrgenos del metilo
por cloros.
II.- Marco terico
La reaccin de disociacin del cido en solucin acuosa es la siguiente:
+
+ +
) ( 3 ) ( 3 ) ( 2 ) ( 3 aq aq l aq
COO CH O H O H COOH CH
Siendo la constante de equilibrio:
[ ][ ]
[ ] COOH CH
H COO CH
K
3
3
+
Quedando incorporada en la K el H
2
O, puesto que est en exceso y esencialmente se
mantiene constante.
El equilibrio implica una competencia entre el agua y el in acetato por el protn del
cido actico. Si estudiramos varios cidos, como el actico, cloroactico, dicloroactico y
tricloroactico, las diferentes estructuras que presentan se deben a la sustitucin de un
hidrgeno del grupo metilo, y puesto que el cloro es ms electronegativo que el hidrgeno,
esto afecta el arreglo electrnico del cido y por lo tanto la extensin de la disociacin de
los diferentes cidos.
Para calcular la constante de equilibrio K se utiliza el mtodo de neutralizacin
media o media titulacin. En este caso el:

pH K log
1.1
Conociendo el pH se podr determinar el valor de K, puesto que K es igual a:
[ ][ ]
[ ]
OHAc
H OAc
K
1.2
6
Analizando las concentraciones iniciales y en el equilibrio, suponiendo:
Donde:
Y = nmero de moles de H
+
/ L
Y:
) 1 (
) )( (
Y
Y Y
K
Resolviendo para Y = (H
+
), y suponiendo que Y <<M:
Y
2
= K 1.3
El porcentaje de disociacin entonces, estar dado por:
100 %
M
Y
1.4
Esta suposicin es slo vlida para el cido actico y no as para el cido di y
tricloroactico. Para determinar la concentracin de iones hidrgeno en estos casos, se debe
resolver la ecuacin cuadrtica.
La fraccin de cido no disociado, X, puede encontrarse a partir de la siguiente relacin:
( )
Actico Ac. de iniciales totales moles de No.
disociado no Actico Ac. de Moles de No.
VM
Y M V
X 1.5
Siendo:
V = Volumen de solucin de cido actico.
M = Molaridad de la solucin de cido actico.
La tcnica de neutralizacin media consiste en que el cido actico se neutraliza con
hidrxido de sodio y posteriormente se agrega una cantidad de cido actico para que la
concentracin de ste y el ion acetato sean iguales. Entonces:
[ ][ ]
[ ]
[ ]
+
+
H K
OHAc
H OAc
K 1.6
7
Concentracin inicial (M) Concentracin en el equilibrio (M)
H
+
= 0
OAc
-
= 0
HOAc 1 = M
H
+
= Y
OAc = Y
HOAc = 1 Y
Y por definicin:
pK = pH 1.7

La relacin entre el pK y la energa libre estndar G es la siguiente:
) )(log )( 987 . 1 )( 303 . 2 ( ln K T K RT G

1.8
Si consideramos una T = 298 K
G disociacin = 1.36 10
3
(pH) cal/mol 1.9
Para un cido que se encuentra perfectamente disociado en solucin acuosa, el
cambio de entalpa para la reaccin del ion hidrgeno con una base ser la entalpa de
neutralizacin:
) ( 2 ) ( ) ( 3
2
l aq aq
O H OH O H +
+
En tal caso la entalpa estndar de neutralizacin H
neut
, puede considerarse igual a -13.6
Kcal mol
-1
, valor ya determinado. Sin embargo, para un cido parcialmente disociado, la
entalpa para la reaccin con una base puede considerarse que implica dos pasos:
Primer paso: la disociacin inicial del cido al momento de efectuarse la mezcla sera un
paso endotrmico que requerira energa.
Segundo paso: la neutralizacin de los iones hidrgeno de la disociacin por iones
hidroxilos, sera un paso exotrmico.
La entalpa de neutralizacin H
neut
de un cido dbil, como es el cido actico estara
dada en la siguiente reaccin:
neut aq l aq aq
H COO CH O H COOH CH OH ' ,
) ( 3 ) ( 2 ) ( 3 ) (
+ +

El primer paso sera:
disoc aq aq l aq
H COO CH O H O H COOH CH ' ,
) ( 3 ) ( 3 ) ( 2 ) ( 3
+
+ +
Y el segundo paso:
mol Kcal H O H OH O H
neut l aq aq
/ 6 . 13 , 2
) ( 2 ) ( ) ( 3
+
+
La relacin entre las entalpas sera:
8
mol Kcal H H
mol Kcal H H
H H H
neut disoc
disoc neut
neut disoc neut
/ 6 . 13 ' '
/ 6 . 13 ' '
' '
+

+
1.10
Por lo tanto, la energa de neutralizacin sera menor para un cido parcialmente
disociado que para un cido totalmente disociado.
Si a partir del clculo de la constante de equilibrio podemos determinar la fraccin
de cido no disociado X, utilizando la ecuacin (6.5), entonces, la entalpa estndar de
disociacin de cada cido se puede calcular a partir de la siguiente ecuacin sobre la base
del nmero real de molculas de cido que se disociaron despus de la mezcla o reaccin:
) (
'
real disoc
disoc
H
X
H

1.11
Para determinar experimentalmente estos valores de entalpa se utiliza la
termoqumica, que se encarga de estudiar el calor absorbido o desprendido durante una
reaccin qumica y que es medido utilizando un calormetro; por lo tanto, se dice que ser
por calorimetra. Normalmente se mide el cambio de temperatura al efectuarse la reaccin
dentro del calormetro. Utilizando este dato y las capacidades calorficas del termo (o
constante calorimtrica) y de la solucin reaccionante, una vez que se conozcan las
cantidades estequiomtricas exactas que intervinieron en la reaccin, se calcula el calor o
entalpa de neutralizacin. La entalpa de disociacin quedar determinada entonces, por la
ecuacin (6.10).
Por ltimo, la entalpa estndar de disociacin se podr determinar a partir de la
entalpa y la energa libre estndar de disociacin, utilizando la siguiente ecuacin:
disoc disoc disoc
S T H G
.
1.12
III.- Bibliografa
1. Neidig, H. A. (1991) Thermodynamics of the Dissociation of Acetic Acid and
Chloroacetic Acids Modular Laboratory Program in Chemistry THER-0 24.
Editorial Willard Grant Press, Boston, Mass. pp. 245- 256.
2. Daniels, R. y Alberty, R. (1995) Physical chemistry. Editorial John Wiley & Sons,
4 edicin. N. Y. Cap. 1 y 7.
3. Kotz J. y Treichel P.M. (2003) Qumica y reactividad qumica Editorial Thomson,
5 edicin, pp. 690.
4. Balzhiser, Samuels. & Eliassen. (1980) Termodinmica Qumica para Ingenieros.
Prentice Hall, Mxico, D.F. pp. 452-255, 431-434.
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IV.- Material y reactivos
Material: Reactivos:
1 termmetro cido actico 1 M,
1 bureta de 50 mL cido cloroactico
1 termmetro de 0 a 150 C NaOH 1 M
1 cronmetro HCl 1 M
1 soporte Fenolftalena
2 erlenmeyer de 50 mL Solucin de cido problema
1 pipeta volumtrica de 10 mL
1 medidor de pH
1 vaso de precipitado de 150 mL
Pinzas para bureta
2 probetas de 100 mL
2 vasos de precipitado de 50 mL
V.- Procedimiento
1) Determinacin de datos para la entalpa de disociacin.
A. La Constante Calorimtrica. La constante Calorimtrica, C
C
se determinar mediante
una reaccin de neutralizacin de HCl con NaOH, valoradas ambas, y conociendo
exactamente los volmenes de cada reactivo.
Poner dentro del calormetro 50 mL de una solucin de cido Clorhdrico 1 M, a
temperatura ambiente, y en un vaso de precipitado de 150 mL, otros 50 mL de una solucin
de sosa 1 M, tambin a temperatura ambiente.
Tomar la temperatura cuidadosamente de los lquidos en ambos recipientes y
tratar de obtener lecturas lo ms exactas posibles (de 0.01 C). Ajustar la temperatura de la
solucin de sosa, ya sea calentando o enfriando, para que sea igual a la solucin de cido.
Anotar la temperatura de las 2 soluciones.
Mientras se agita la solucin de HCl en el calormetro, rpidamente vaciar la
solucin de sosa. Empezar a anotar el tiempo al momento de mezclar y continuar la
medicin de temperatura, anotando los datos de tiempo temperatura durante 15 minutos a
intervalos de 1 minuto.
Hacer una segunda determinacin. Calcular la constante del calormetro de
acuerdo a lo descrito en la seccin de clculos.
B. Entalpa de Disociacin. En esta parte se estudiar calorimtricamente la reaccin de
neutralizacin entre la sosa y el cido actico, y la sosa y el cido cloroactico. Las
concentraciones que se utilizarn sern 1 M de NaOH y de 1 M para el cido
actico, y el cido cloroactico.
10
Colocar 100 mL del cido actico en el calormetro utilizado en la parte 1, y en un
vaso de precipitado colocar 100 mL de la solucin de sosa correspondiente. Tomar la
temperatura de ambas soluciones, y ajustar, si es necesario, la temperatura de la solucin de
sosa para que se iguale a la del cido.
Mientras que la solucin de cido es agitada, vaciar rpidamente la solucin de
sosa. Empezar a anotar el tiempo en el momento de mezclar y continuar midiendo y
anotando los datos de temperatura contra tiempo, durante 15 minutos, a intervalos de 1
minuto.
Hacer una segunda determinacin esta vez con el cido cloroactico 1 M.
NOTA: El calormetro deber estar perfectamente seco y limpio antes de usarse.
Calcular la entalpa de neutralizacin de los cidos asignados y calcular la entalpa
de disociacin conforme se describe en la seccin de clculos.
2) Determinacin de la constante de equilibrio y energa libre de disociacin.
Colocar 10 mL de la solucin de cido actico en un matraz erlenmeyer de 50 mL
limpio y seco. Aadir tres gotas de solucin de fenolftalena. Titular la solucin con una
solucin de hidrxido de sodio valorada. Anotar el volumen de sosa utilizado.
Aadir 10 mL de la solucin cido actico a la mezcla de reaccin. (Mezcla titulada
anteriormente). Agitar sta perfectamente y medir el pH de la mezcla con un
potencimetro. Anotar el valor del pH.
Repetir el mismo procedimiento pero utilizando el cido cloroactico.
De estos datos calcular la K y la energa libre de disociacin para cada cido.
VI.- Clculos y resultados
1) Determinacin de la constante calorimtrica.
El siguiente clculo deber hacerse para cada determinacin calorimtrica:
Hacer una grfica de datos de temperatura vs tiempo y determinar de sta la T.
11
1.2 Suponiendo que la solucin final de la reaccin contiene solamente cloruro de
sodio y agua, y que la entalpa de la dilucin y de mezclado son despreciables,
calcular el calor desprendido o transferido por la reaccin del cido con la sosa,
en solucin acuosa, considerando la capacidad calorfica de la mezcla de
reaccin como 0.960 cal/g y la densidad de la misma de 1.02 g/mL
1.3 Calcular la entalpa de la reaccin de neutralizacin por mol de agua formada a
partir de la reaccin anterior.
1.4 Calcular la constante del calormetro utilizando la entalpa de reaccin
experimental (obtenida en el punto 1.3) y la reportada en la literatura para la
reaccin del cido y la sosa.
agua de / 13600 mol cal H
lit

2) Clculo de la constante de equilibrio y % de disociacin.
2.1 A partir del mtodo de media neutralizacin (parte B experimental), determinar
la constante de equilibrio de disociacin del cido, para cada cido estudiado.
Comparar dicho valor con el reportado en la literatura. Obtener el % de error.
2.2 Determinar el valor de Y, o sea, las concentraciones de iones hidrgeno para
la mezcla de reaccin en cuestin.
2.3 Calcular el por ciento de disociacin del cido y la fraccin del cido no
disociado, valor que ser utilizado en la parte III de estos clculos.
3) Clculo en la entalpa de disociacin.
3.1A partir de los datos de temperatura y tiempo, trazar una grfica y determinar de
sta el cambio de temperatura T.
3.2 Suponiendo que la solucin final solamente contiene la sal de sodio del cido
considerado, y que la entalpa de dilucin de mezclado son despreciables,
calcular el calor transferido Q
1
por la reaccin del cido con la sosa. Las
densidades y las capacidades calorficas de las mezclas de reaccin posibles se
dan en la siguiente tabla:
SOLUCIN CONCENTRACIN
(M)
CAPACIDAD
CALORFICA
(cal/g C)
DENSIDAD
(g/ml)
Acetato de sodio 0.50 0.967 1.02
Cloroacetato de sodio 0.50 0.983 1.03
Dicloroacetato de sodio 0.25 1.037 1.02
Tricloroacetato de sodio 0.50 0.981 1.05
3.3 Calcular la cantidad de calor asociado con la absorcin por parte del
calormetro.
12
3.4 Calcular el calor total transferido al efectuarse la reaccin:
2 1 3
Q Q Q +
1.13
3.5 Calcular la entalpa de neutralizacin para la formacin de un mol de agua de la
reaccin de neutralizacin. El valor de Q
3
ser negativo puesto que la reaccin
es exotrmica. Tomar en cuenta el reactivo limitante y su efecto sobre el nmero
de moles de producto.
3.6 Si suponemos que la entalpa de neutralizacin H
neut
es aproximadamente la
misma que la entalpa estndar de neutralizacin H
neut
.
Calcular la entalpa estndar de disociacin:
mol Kcal H H
neut disoc
/ 6 . 13 ' ' +
1.14
Y determinar la entalpa estndar de disociacin real, utilizando la fraccin de
cido no disociado X.
X
H
H
disoc
real disoc
'
) (

1.15
1) Clculo de la Energa Libre Estndar de Disociacin
1.1 Calcular la energa libre estndar de disociacin para todos los cidos estudiados.
1.2 Calcular la entropa estndar de disociacin para el caso estudiado utilizando la
ecuacin (1.12), (cido actico y similar).
1.3 Analizando los resultados obtenidos, a qu conclusiones puede llegar respecto a
la reaccin de disociacin del cido, respecto de su espontaneidad, etc.?
Si consideramos que tenemos una serie de cidos como el cloroactico y el tricloroactico,
qu podramos concluir sobre su comportamiento y los valores que pudieran tener tanto de
K, G, H y S en comparacin con los del cido actico? Explicar sus conclusiones.
2) Conclusiones generales y bibliografa consultada.
13
PRCTICA No. 2 Datos de equilibrio: Solubilidad, coeficiente de reparto y de
actividad.
I.- Introduccin
conocimientos y desarrolle habilidades relacionadas con el clculo de condiciones de
equilibrio lquido lquido al determinar experimentalmente la solubilidad, el coeficiente
de reparto y el coeficiente de actividad de una mezcla lquida ternaria.
II. Marco terico
Cuando se tiene una mezcla de tres componentes en la que dos son lquidos y el
tercero puede ser lquido o slido, se puede presentar miscibilidad total o no, dependiendo
de las caractersticas del sistema. Para este tipo de sistemas el mtodo ms comn de
representar grficamente la relacin de composiciones, cuando la temperatura y la presin
se mantienen constantes, es mediante el uso de un tringulo rectngulo o equiltero, donde
cada vrtice representa al componente puro.
Cuando se presentan sistemas de miscibilidad total, se formar una sola fase lquida
homognea, o bien; puede presentarse una miscibilidad parcial. Cuando esto ltimo sucede,
habr varios casos dependiendo de si los componentes forman, uno, dos o tres pares de
lquidos parcialmente miscibles. Cuando dos de los componentes son parcialmente
miscibles el aadir un tercer componente puede causar un incremento o una disminucin de
la solubilidad mutua de estos.
En esta prctica se analizara un sistema ternario de lquidos donde se presenta un
par parcialmente miscible, cloroformo agua, y por lo tanto formar dos capas
esencialmente puras. Las cantidades relativas de las dos capas dependern de la cantidad de
cloroformo y agua que se aadan a la mezcla. Si se adiciona a esta mezcla una pequea
proporcin de cido actico, ste se distribuir entre las dos capas, y ocasionar que una
parte de agua se disuelva en el cloroformo y un poco de cloroformo se disuelva en el agua.
Las composiciones de las dos capas resultantes se pueden conocer por procedimientos
analticos sencillos y pueden ser los puntos a y b en el diagrama de solubilidad (figura
2.1).
14
A
B C
a
b
Fig.2.1 Diagrama de solubilidad de un sistema ternario con un par
parcialmente miscible
Pc
A la lnea que conecta estos dos puntos se le llama lnea de unin, de conjuncin o
de reparto y une las dos soluciones ternarias conjugadas que estn en equilibrio.
Es importante notar que cualquier mezcla que forme dos fases y que se localice
sobre la lnea de unin ab siempre generar las mismas fases, de composicin a y b,
es decir; que las lneas de unin definen el equilibrio para las mezclas que se localizan
sobre ellas.
Ahora, si se aade ms cido actico, las dos fases cambian de composicin y se
formar otra lnea de unin. Si seguimos aadiendo ms cido actico, las composiciones
de las dos fases se aproximan entre s. Sin embargo, la caracterstica ms importante del
proceso es que la cantidad de una fase se vuelva cada vez ms grande y la otra cada vez
ms pequea. Eventualmente queda una sola fase lquida, la cual persiste en cuanto
continuemos agregando ms cido y el sistema en este rango de concentraciones es
totalmente homogneo.
La adicin de cido actico a varias mezclas inmiscibles de cloroformo y agua a una
concentracin dada produce sistemas de una fase lquida y sta composicin cae a lo largo
de la curva de solubilidad o binodal que representa el lmite entre la homogeneidad y
heterogeneidad del sistema.
Las mezclas cuya composicin se encuentra dentro del rea bajo la curva estarn en
dos fases y cualquier mezcla que este fuera de la curva estar formada por una sola fase.
Las cantidades relativas de las dos fases dependern de la composicin total, y estarn
regidas por la regla de la palanca. Si la mezcla total es rica en agua, la composicin total
estar sobre un punto cercano a la composicin b y sobre la lnea de unin. En este caso
la cantidad de la fase de composicin b ser ms grande que la fase de composicin a.
Por otra parte, si la mezcla total es rica en cloroformo, la composicin total estar cerca de
la composicin de a, sobre la lnea de unin y la fase de composicin a predominar.
Las lneas de unin no son paralelas en la base del tringulo ni entre s mismas.
Como el porcentaje de cido aumenta conforme subimos por la curva de solubilidad, las
dos fases se aproximan una a la otra en composicin y las lneas de unin se van haciendo
cada vez ms pequeas. El punto en el cual las composiciones de las dos fases se igualan,
se llama punto crtico de solubilidad (Pc) o punto de pliegue (plait point).
La curva de solubilidad de dos lquidos parcialmente miscibles entre s y un tercero
completamente miscible en los otros dos, se determina preparando mezclas de composicin
conocida de los lquidos parcialmente miscibles y agregando poco a poco, el lquido que es
completamente miscible en los otros dos. Se registra el volumen del lquido con el cual las
dos fases se desaparecen formando una solucin homognea y se tiene en ese momento la
composicin de la mezcla total que se encuentra sobre la curva de solubilidad.
15
III. Bibliografa:
1. Treybal, R.E, (1980) Extraccin en fase lquida. Editorial Uteha, Mxico, D.F.
Cap.2.
2. Perry & Chilton (2007) Chemical Engineers Handbook. Editorial Mc Graw Hill.
3. Ocon G. T. y Tojo B. G. (1978) Problemas de Ingeniera Qumica. Operaciones
bsicas, Revert, Madrid. Cap. 5 y 6
4. Smith, Van Ness & Abbott (2005) Introduccin a la termodinmica en ingeniera
qumica. Editorial Mc Graw-Hill, 7 edicin, Mxico, D.F. pp. 363-373.
IV. Material y reactivos
3 Anillos cido actico glacial
2 Buretas de 50 mL Cloroformo
3 Embudos de separacin de 125 mL Agua destilada
8 Matraces erlenmeyer de 125 mL con tapn Fenolftalena
2 Matraces erlenmeyer de 250 mL con tapn Solucin de NaOH 2M
1 pinza doble para bureta
2 Pipetas volumtricas de 5 mL
1 Probeta de 50 mL
3 Soportes universales
1 Balanza analtica
1 Pipeta volumtrica de 1 mL
V. Procedimiento
1) Curva de Solubilidad:
En un matraz erlenmeyer de 250 mL con tapn de hule, se prepara una mezcla de10
mL de cloroformo y 1 mL de agua (formndose dos fases o presencia de turbidez), se
agrega cido actico glacial hasta obtener una solucin clara (agitar vigorosamente el
matraz despus de cada adicin del cido ya que se depositan gotas de cloroformo en el
fondo del matraz antes de alcanzar completa miscibilidad, estas desaparecen en el punto
final). A la mezcla ternaria resultante agregar 1 mL ms de agua y volver a agregar ms
cido actico hasta obtener la solucin clara. Continuar aadiendo agua y agregando cido
actico de la misma manera, pero utilizando las siguientes cantidades de agua: 1, 2, 5, 10,
20 y 30 mL.
En otro matraz erlenmeyer de 250 mL se efectan adiciones similares a las
anteriores pero con mezclas de 2 mL de cloroformo y 5 mL de agua, y despus se titula
hasta obtener una solucin clara al aadir cido actico. Se agregan 4 porciones sucesivas
16
de 5 mL de agua y en cada caso, se adiciona cido actico hasta que la turbidez de la
mezcla desaparezca. Anotar en cada caso el volumen de cido actico y cloroformo
utilizado.
2) Lneas de Unin:
Preparar 50 mL de volumen total de las siguientes mezclas cuya composicin esta
en porcentaje en volumen.
Mezcla Cloroformo (
v
v
%
) Agua(
v
v
%
) c. actico (
v
v
%
)
1 45 45 10
2 45 35 20
3 45 25 30
4 45 15 40
Cada mezcla se prepara en un matraz erlenmeyer de 125 mL con su tapn, se agita
vigorosamente y utilizando un embudo de separacin se separan las dos fases, siendo las
ms densa, la rica en cloroformo. Se pesa cada una de las fases y se mide su volumen con
una probeta. El cido actico se cuantifica por titulacin de cada fase. En la valoracin
utilizar toda la fase orgnica una alcuota de 5 mL para la fase acuosa, y titular con una
solucin de NaOH 2 M y fenolftalena como indicador. Anotar la temperatura ambiente.
NOTA: Se recomienda tarar los matraces erlenmeyer vacos y etiquetados, de manera que
al tener separadas las fases se pueden pesar y medir convenientemente.
3) Coeficiente de actividad:
Una vez determinada la composicin de la fase orgnica y acuosa y en base a los
datos de solubilidad del sistema a la temperatura fijada se obtienen las constantes de Van
Laar para el sistema ternario en cuestin, teniendo en cuenta que dos de los tres
componentes, el agua y el cloroformo, forman una solucin ideal, por tanto, sus constantes
son iguales a cero. Realice los clculos respectivos para el clculo del coeficiente de
actividad en este sistema lquido-lquido.
1) Coeficiente de reparto:
Con base en el valor obtenido del coeficiente de actividad, calcule el coeficiente de
reparto, que se define como el coeficiente de actividad del componente i en la fase II entre
el coeficiente de actividad del componente i en la fase 1.
VI. Clculos y resultados
1) Reporte todos los resultados experimentales. Determine el % en peso de cada
componente en cada mezcla, utilizando la densidad de cada uno de los compuestos a
la temperatura de trabajo. Hacer los clculos necesarios para trazar las lneas de unin
17
2) Grafique los porcentajes utilizando un tringulo equiltero y una los puntos mediante
una lnea continua para obtener la curva de solubilidad. Localice los puntos de las
mezclas en equilibrio y trace las lneas de unin.
3) Aplique la regla de las fases en indique en el diagrama de fases los puntos que
representan sistemas con cero, uno y dos grados de libertad suponiendo la temperatura
y la presin constantes. Explicar claramente las propiedades que pueden variarse en
cada caso.
4) Determine el punto crtico de solubilidad por algn mtodo propuesto en la
bibliografa y especifique cual utiliz.
5) Pase todo el sistema a coordenadas rectangulares. Explique la utilidad que presenta
este tipo de diagrama.
6) Haga una grfica de curva distribucin para el sistema, a partir de los datos anteriores,
graficando la concentracin del cido actico en la fase acuosa contra la concentracin
del cido actico en la fase orgnica.
7) Determine a temperatura constante:
a) Los datos de equilibrio lquido lquido.
Composicin en equilibrio Fase orgnica Fase acuosa
x
a
x
b
x
c
b) Los parmetros de la ecuacin de Van Laar.
A
12
A
21
A
13
A
31
A
23
A
32
c) Los coeficientes de actividad y los coeficientes de reparto, experimentalmente y
con las ecuaciones de Van Laar.
Para un sistema ternario los coeficientes de actividad de cada especie en cada una de
las fases lquidas se calcula a partir de:
( )
( ) ( ) ( )
2
, ,
,
,
1
1
1
ln
1
1
1
1
]
1
i j j i j i j i
j i j i
i
j i j
i
A x
j
c
x A x
j
c
x
A A
j
c
x
x
A x
18
El coeficiente de reparto se define como:
( )
I
II
D
VanLaar K
1
1
1
Componente Experimentalmente Van Laar
i
K
Di
i
K
Di
A
B
C
8) Conclusiones respecto a los resultados obtenidos y sobre la aplicacin prctica que
tienen los diferentes diagramas construidos a partir de los datos experimentales.
19
PRCTICA No. 3 Entalpa de Vaporizacin
I.- Introduccin
conocimientos y desarrolle habilidades relacionadas con el clculo de propiedades
termodinmicas de sustancias al determinar experimentalmente la entalpa de vaporizacin
de una sustancia pura comparando el resultado con el obtenido a partir de modelos
termodinmicos y reglas empricas.
II.- Marco terico
La entalpa de vaporizacin de una sustancia se define como la cantidad de calor necesario
para transformar un gramo mol de un lquido en vapor, este calor necesario para cambiar de
fase se le denomina calor latente, ya que a una presin dada la temperatura permanece
constante durante la vaporizacin.
La entalpa de vaporizacin se determina directamente si se conoce la cantidad de lquido
que se evapora cuando se aplica una cierta cantidad de calor en su temperatura de
ebullicin. La variacin de la entalpa de vaporizacin con la presin no es lineal, pero a
mayor presin, menor es la entalpa de vaporizacin, esto puede verse claramente en un
diagrama de presin contra entalpa. Trouton (1884) encontr una relacin emprica,
conocida como la regla de Trouton1, entre la entalpa de vaporizacin y la temperatura de
ebullicin de un lquido basndose en que el cambio de entropa molar de vaporizacin a la
temperatura normal de ebullicin es una constante.
En esta relacin la temperatura de ebullicin est determinada a 1 atm de presin, por lo
que el valor cambia si la presin cambia.
1 1
88

mol JK
T
H
S
b
vap
vap
(3.1)
1 1
21

mol calK
T
H
S
b
vap
vap
(3.2)
La entalpa de vaporizacin se puede calcular utilizando la ecuacin de Clausis-
Clapeyron (3.3), despus de hacer algunas consideraciones prcticas; como que, el volumen
del lquido es mucho menor que el volumen del vapor, el vapor se comporta como un gas
ideal y la entalpa de vaporizacin es constante en un intervalo de temperaturas reducido.
2
RT
dT H
P
dP
vap
(3.3)
Al integrar esta ltima ecuacin, se puede ver que las propiedades de una sustancia
pura tienen un comportamiento lineal con respecto a LnP y el inverso de la temperatura
absoluta.
20
21
III.- Bibliografa
1. Laidler, K.J. y Meiser, J.H. (2003) Fisicoqumica. CECSA. 4a. Reimpresin.
Mxico, D.F. pp. 187
2. Sandler, S.I. (1989) Chemical and engineering thermodynamics. Editorial John
Wiley & Sons, 2a. edicin, pp. 237-240.
3. Alberty, R.A. y Silbey, R.J. (1992) Physical chemistry. Editorial John Wiley &
Sons. pp. 184-188.
4. Castellan, G.W. (1987) Fisicoqumica. Editorial Addison-Wesley Iberoamericana,
2. edicin, pp. 92-93
1 Fuente de poder Agua destilada
1 Resistencia variable Acetona
1 Termmetro de -10 a 110C Eter
1 Cronmetro Cloroformo
1 Equipo de destilacin simple (Quickfit o Corning) Diclorometano
1 Probeta graduada de 10 mL
1 Bomba sumergible para recircular el agua de enfriamiento
1 Soporte universal con pinzas y contrapinzas
V.- Procedimiento
1) Seleccionar uno de los siguientes compuestos
a) ter
b) Acetona
c) Diclorometano
d) Cloroformo
2) Montar el equipo de destilacin simple.
3) Colocar dentro del matraz de destilacin una cantidad apropiada de la sustancia
problema para obtener de 2 a 3 mL de destilado.
4) Ajustar el valor del voltaje dentro del intervalo de 5 a 10 V.
5) Registrar el tiempo necesario para obtener el volumen de destilado.
6) Registrar la intensidad de corriente proporcionada por la fuente de poder a las
condiciones de operacin.
22
A partir de los datos experimentales calcular la entalpa latente de vaporizacin de la
sustancia problema.
Determinar la entalpa de vaporizacin de la sustancia elegida utilizando las siguientes
ecuaciones de estado:
a) Van der Waals
b) Peng Robinson
c) Soave Redlich Kwong
Comparar todos los resultados con los reportados en la bibliografa.
Determinar la temperatura de ebullicin de la sustancia de acuerdo con la regla de Trouton.
Calcular la temperatura de ebullicin de la sustancia con la ecuacin de Clausius-Clapeyron
(a la presin atmosfrica de Toluca).
Comparar el valor de la temperatura de ebullicin obtenida, con el valor que se obtiene a
partir de la ecuacin de Antoine
Frmulas adicionales:
V =
Voltaje
I = Intensidad de corriente
t = Tiempo
q = Prdida de energa en el equipo (1.95 cal/s para el Quickfit y 2.042 para el Corning)
m = masa de destilado
Q = Calor latente de vaporizacin
23
( )
vap
H m Q
q t I V Q

PRCTICA No. 4 Capacidad calorfica y calor especfico a presin constante
I.- Introduccin
conocimientos y desarrolle habilidades relacionadas con el clculo de propiedades
termodinmicas de sustancias al determinar experimentalmente la capacidad calorfica de
un lquido a presin constante y comparar el resultado con el obtenido a partir de tablas
termodinmicas.
II.- Marco terico
Una de las propiedades fsicas ms utilizadas de una sustancia es la capacidad
calorfica a presin constante o simplemente c
p
. Se utiliza en clculos de: Transferencia de
Calor, Termodinmica, etc. El c
p
es funcin solo de la temperatura y se interpreta como la
capacidad de una sustancia de absorber calor.
Usualmente se determina en el laboratorio a varias temperaturas y posteriormente se
ajusta una ecuacin, siendo esta la que se reporta en manuales, tablas, etc. Una forma de
medirlo indirectamente en el laboratorio es mediante los cambios de entalpa de una
sustancia. La entalpa es una propiedad termodinmica relacionada con el c
p
de la siguiente
manera:
P
T
H
Cp
,
_
La entalpa de una sustancia o mejor dicho el cambio de energa de la misma, puede

medirse en algunas ocasiones en trminos del calor necesario para elevar la temperatura de
una sustancia, es decir, mediante la relacin:
Existen instrumentos llamados calormetros con los se puede medir directamente el
cambio de calor.
III.- Bibliografa
1. Laidler, K.J. y Meiser, J.H. (2003) Fisicoqumica. CECSA. 4a. Reimpresin.
Mxico, D.F. pp. 56-57
2. Sandler, S.I. (1989) Chemical and engineering thermodynamics. Editorial John
Wiley & Sons, 2a. edicin, pp. 42-45.
2. edicin, pp. 127-129
24
Material Reactivos
1 termmetro (0-110 C) Lquido problema
1 fuente de poder
1 calormetro vaso y tapa trmicos
1 resistencia
1 cronmetro
1 par de caimanes
V.- Procedimiento
Arme el dispositivo tal como se muestra en la figura 4.1. Introduzca una cantidad
conocida de lquido problema en el calormetro. Encienda la fuente de poder con la
resistencia conectada, verifique que est activado el switch en la posicin 0-16 V,
enseguida ajuste el voltaje a 10 Volts cuidando que la resistencia no tenga contacto entre
ella misma. Apague la fuente de poder.
Tome la temperatura del lquido que se encuentra dentro del calormetro. Introduzca
la resistencia conectada a la fuente de poder junto con el termmetro. Una vez que est
seguro que el dispositivo se encuentra perfectamente cerrado, active la fuente de poder y el
cronmetro. Anote el tiempo que tarda en aumentar la temperatura 1C, en caso de que
cuente con termmetro digital puede realizar la medicin cada 0.1C. Realice estas
mediciones durante 10 minutos si cuenta con un termmetro digital y durante 30 minutos si
cuenta con un termmetro convencional. Realice las mediciones 3 veces.
Figura 4.1 Esquema del dispositivo
25
El calor est dado por la siguiente relacin:
) ( *
1 2
T T Cp n Q (4.1)
Donde:
1 2
T T es la diferencia de temperaturas
t I V Q * *
(4.2)
Igualando (4.1) y (4.2) se tiene
t I V T T Cp n * * ) ( *
1 2
(4.3)

Despejando de (4.3) se obtiene la expresin para Cp:
) ( *
* *
1 2
T T n
t I V
Cp
(4.4)

Donde:
V es el voltaje en Volts
I es la intensidad de corriente en Amperes
t es el tiempo en segundos
De acuerdo a las mediciones realizadas complete por triplicado la siguiente tabla:
Temperatura
inicial
Temperatura
final
tiempo t T V A Q Cp
A partir de los datos obtenidos calcule el calor especfico medio y la capacidad
calorfica media.
26
PRCTICA No. 5 Volumen molar parcial
I.- Introduccin
conocimientos y desarrolle habilidades relacionadas con el clculo de propiedades molares
parciales al determinar experimentalmente el volumen molar parcial de los componentes de
una mezcla binaria.
II.- Marco terico
La mayora de las variables termodinmicas son de dos tipos: las propiedades
extensivas que dependen de la cantidad y composicin de la solucin como son V, U, H, S,
A y G; y las propiedades intensivas que son independientes de la cantidad y la composicin
de la solucin como son P y T. Unas y otras pueden considerarse como ejemplos de
funciones homogneas de grado n, esto es, funciones que tienen las siguientes propiedades:
f(C
n1
, C
n2
,...,C
ni
,...) = C f(n
1
, n
2
,...,n
i
,...) (5.1)
donde n representa el nmero de moles del componente i en una fase.
Las variables extensivas son funciones de grado uno y las variables intensivas de
grado cero. Entre las variables intensivas de la termodinmica estn las Cantidades Molares
Parciales definidas por Lewis de la siguiente manera:
Si X representa cualquier propiedad extensiva de las mencionadas anteriormente,
de una solucin de i componentes a temperatura y presin constantes, X ser funcin de las
variables independientes n
i
que representan el nmero de moles de cada componente.
i j
n T P
i
i
n
X
X
,
_
, ,
(5.2)
Cuando solo hay un componente, las cantidades molares parciales son idnticas a
las llamadas cantidades molares: X = X/n
Para una solucin ideal, gaseosa o lquida, ciertas cantidades molares parciales,
como el Volumen, Energa Interna y Entalpa, son iguales a las respectivas cantidades
molares para los componentes puros, mientras que otras como la Entropa, Energa de
Helmholtz y Energa de Gibbs no lo son. Para las soluciones no ideales, todas las
cantidades molares parciales difieren en general de las correspondientes cantidades
molares.
La magnitud o cantidad molar parcial se designa con una barra sobre la letra que
representa la propiedad y con un subndice que exprese el componente al cual se refiere el
valor. La utilidad del concepto de magnitud molar parcial reside en el hecho de que, segn
el teorema de Euler aplicado a una variable termodinmica extensiva, la suma de los
27
productos del nmero de moles de cada componente por su propiedad molar parcial nos da
la propiedad total:
X X n X n X n i
i
+ + + ...
_
2
_
2
1
_
1
(5.3)
Si diferenciamos dicha ecuacin obtenemos lo siguiente:
2
_
2 2
2
_
1
_
1 1
1
_
X d n dn X X d n dn X dX + + +
(5.4)
Para la solucin binaria a P y T constantes y puesto que X
1
y X
2
(con barra encima
de las X) son constantes en estas condiciones:
0 2
_
2
1
_
1
+ X d n X d n
(5.5)
Entonces:
2
2
_
1
1
_
dn X dn X dX +
(5.6)
Y por lo tanto de la ecuacin (3.5):
_
2
2
2
_
2
1
2
_
1
X d
x
x
X d
n
n
X d

(5.7)
Siendo X
1
y X
2
la fraccin mol de cada componente; esta ecuacin es una forma de
la ecuacin de Gibbs-Duhem.
En esta prctica se va a determinar el Volumen Molar Parcial de los componentes de
una solucin (V
i
), el cual representa el cambio en el volumen por mol del componente i
adicionado a la solucin a T y P constantes.
i j
n P T
i
i
n
V
V
,
_
, ,
(5.8)
Al integrar la ecuacin (3.8) se obtiene una ecuacin donde puede verse que el
volumen de la solucin (V) a una concentracin dada puede obtenerse si se conocen los
volmenes molares parciales a esa concentracin.
i
i i
V n V
_
(5.9)
Existen varios mtodos para determinar los volmenes molares parciales, pero
generalmente todos se basan en la determinacin de las densidades de soluciones a
diferentes concentraciones.
Uno de dichos mtodos es el Mtodo del Intercepto o de las Tangentes, en el cual se
hace uso del concepto de volumen molar promedio de la solucin (V
m
) que se define como
el volumen de la solucin dividido entre el nmero total de moles de todos los componentes
presentes en la mezcla.
Por lo que para una mezcla binaria:
28
2 1
n n
V
V
m
+
(5.10)
De donde:
) (
2 1
n n V V
m
+
(5.11)
2 2
1
2 1
1
_
) (
n
m
m
n
i
n
V
n n V
n
V
V

,
_
+ +
,
_
(5.12)
Derivando esta ltima expresin con respecto al nmero de moles del componente 1, se
convierte en la derivada con respecto a la fraccin mol del componente 2, (X
2
) mediante:
2
1
2
2 1
n
m m
n
X
dX
dV
n
V
,
_
,
_
(5.13)
Puesto que;
2 1
2
2
n n
n
X
+
(5.14)
( )
2
2 1
2
1
2
2
n n
n
n
X
n
+

,
_
(5.15)
La ecuacin (5.12) se convierte en:
_
1
2
2
V
dX
dV
X V
m
m
+
,
_
(5.16)
Que corresponde a la ecuacin de una lnea recta.
Para obtener los resultados:
3) Se grafica V
m
vs. X
2
.
4) Posteriormente se traza una lnea tangente a la curva en un punto que corresponda a
una fraccin mol especfica del componente 2.
5) La ordenada para X
2
= 0 es el valor del volumen molar parcial del componente 1 para
esa composicin en particular, y por lo tanto la ordenada en el eje paralelo para X
2
=1,
ser el volumen molar parcial del componente 2 para esa misma composicin.
Si se observan los diferentes valores de los volmenes molares parciales de los
componentes conforme la composicin de la solucin se acerca al componente 1 puro o al
componente 2 puro, el volumen molar parcial de la mezcla se acerca al valor del volumen
molar parcial del componente puro.
29
III.- Bibliografa
1. Smith, Van Ness & Abbott. (2007) Introduccin a la termodinmica en ingeniera
qumica. Editorial Mc Graw-Hill, 7. edicin, Mxico, D.F. pp. 363-373.
2. Alberty & Silbey. (1992) Physical chemistry. Editorial John Wiley & Sons, pp. 125-
128.
3. Henley, Seader. (1990) Operaciones de separacin por etapas de equilibrio en
Ingeniera Qumica. Editorial Repla, Mxico. pp. 98-110.
4. Daniels, F. (1972) Curso de fisicoqumica experimental. Editorial Mc Graw-Hill, 7.
edicin, Mxico, D.F. pp. 62-72, 457-459.
5. Levine, I.N. (2004) Fisicoqumica Vol.1 5 edicin. Mc Graw Hill. Madrid. pp. 304
315.
IV. Material y reactivos
1 Balanza analtica o digital Metanol, etanol, acetona, cloroformo
1 Picnmetro Agua destilada
1 Termmetro de 0 a 110C
1 Bao mara
2 Buretas
1 Matraz Erlenmeyer o Vaso de precipitados
de 1L
V. Procedimiento (Todo el experimento se lleva a cabo a T cte)
1. Seleccionar uno de los siguientes pares de compuestos:
a) Etanol Agua
b) Metanol Agua
2. Fijar el bao mara a la temperatura de trabajo (Por ejemplo: 25C)
3. Colocar dentro del bao mara los recipientes con 50mL de soluto y 1L de agua,
adems del matraz o vaso de mezcla, para alcanzar el equilibrio trmico de todo el
sistema a la T de trabajo.
4. Pesar el picnmetro vaco y seco (M
1
).
5. Pesar el picnmetro lleno de soluto.
6. Pesar el picnmetro lleno de agua.
7. Colocar los 50mL de soluto (etanol o metanol) dentro del matraz o vaso de 1L,
agregar gradualmente con una bureta, la cantidad de agua necesaria para preparar
mezclas con las siguientes composiciones aproximadas (% volumen): 90, 80, 70,
60, 50, 40, 30, 20, 10, y 5%. Ejemplo: La primera cantidad de agua agregada ser de
5.5mL, para formar La primera mezcla de 90% en volumen de soluto.
8. Llenar el picnmetro con esta primera mezcla y pesarlo.
9. Regresar el contenido del picnmetro al matraz o vaso de mezcla y agregar otra
cantidad de agua (7.5mL), para formar la segunda mezcla de 80%, y as
sucesivamente.
NOTAS:
30
a) El picnmetro se llena hasta que la solucin salga por el capilar que tiene el
tapn.
b) Todas las mediciones se hacen a temperatura constante.
c) Las pesadas se hacen en la balanza analtica o digital despus de secar
perfectamente la parte exterior del picnmetro.
d) Para el reporte recalcular la masa de cada componente agregado en cada
mezcla.
10. Determinar las densidades de cada muestra con el picnmetro de la siguiente forma:
a) El picnmetro se llena hasta que la solucin salga por el capilar que tiene el
tapn.
b) Todas las mediciones se hacen a temperatura constante.
c) Las pesadas se hacen en la balanza analtica o digital despus de secar
perfectamente la parte exterior del picnmetro.
d) Para determinar la densidad: (M
1
) es la masa del picnmetro vac0, (M
2
) la
masa del picnmetro con agua y (M
3
) la masa del picnmetro con cada una
de las mezclas (M
3
).
Calcule la densidad de cada muestra con la siguiente ecuacin:
T
agua
M M
M M

,
_
1 2
1 3
(5.17)
A partir de estos datos de densidad, determine el volumen total y el volumen molar
promedio de cada mezcla, de donde se obtendr el volumen molar parcial de cada
componente con el mtodo de las tangentes
5
.
VI. Clculos y resultados
1) Reportar los datos experimentales en una tabla.
2) Determinar las densidades para cada una de las soluciones.
3) Determinar las fracciones molares para el soluto de cada una de las soluciones
preparadas.
4) Determinar el volumen molar promedio de cada una de las soluciones.
5) Trazar una grfica del volumen molar promedio contra la fraccin mol del soluto.
6) Determinar el volumen molar parcial de cada componente para las concentraciones de
0, 20, 40, 60, 80 y 100% en mol.
7) Trazar una grfica de los volmenes molares parciales de cada componente contra
fraccin mol del soluto.
31
PRCTICA No. 6 Datos de equilibrio Lquido-Vapor: Puntos de burbuja y
Fraccin Vaporizada ()
I.- Introduccin
conocimientos y desarrolle habilidades relacionadas con el clculo de condiciones de
equilibrio lquido vapor al determinar experimentalmente el punto azeotrpico y los
puntos de burbuja de una mezcla binaria observando el efecto de la fraccin vaporizada
sobre la composicin del destilado y del residuo.
II.- Marco terico
Las soluciones son mezclas de dos o ms sustancias con la misma composicin y
propiedades fsicas en cada una de sus partes. En esta prctica se analizar el
comportamiento de una mezcla lquida binaria en un sistema cuyos componentes son
completamente miscibles.
En los sistemas binarios de lquidos voltiles se estudia la variacin de la presin y
de la temperatura con respecto a la composicin de la solucin. En la mayora de los casos,
la ley de Raoult describe con una buena aproximacin los sistemas lquido-vapor para un
componente, solo cuando su fraccin molar se acerca a la unidad, de lo contrario se
presentan desviaciones de sta ley para el componente diluido o para ambos. Si a una
temperatura determinada la presin de vapor de una solucin es ms alta que la prevista
por la ley de Raoult, se dice que el sistema presenta una desviacin positiva de la ley de
Raoult. Si a una temperatura dada la presin de vapor de la solucin es ms baja que la
prevista por la ley de Raoult, se dice que el sistema acusa una desviacin negativa de la ley
de Raoult.
Estas desviaciones suelen atribuirse a diferencias entre las atracciones moleculares
de compuestos diferentes (A-B) y a atracciones moleculares del mismo compuesto (A-A) y
(B-B). De esta forma, si el sistema presenta una desviacin positiva implica que las
atracciones moleculares de la misma especie son ms fuertes que las de compuestos
diferentes y una desviacin negativa indica lo contrario. Esta interpretacin esta de acuerdo
con el hecho de que las desviaciones positivas van generalmente asociadas con una entalpa
de mezclado positiva y los aumentos de volumen en las mezclas, en tanto que las
desviaciones negativas suelen ir asociadas con una entalpa de mezclado negativa y una
disminucin en el volumen de la mezcla. En muchos casos las desviaciones son tan grandes
que originan mximos o mnimos en las de presin de vapor y puntos de ebullicin. En un
mximo o en un mnimo, la composicin del lquido y la del vapor es la misma. Una
mezcla de sta composicin destilar sin cambio y se le llama mezcla de ebullicin
constante, o azetropo y los componentes no podrn separarse.
Los diagramas de fases lquido-vapor, y los diagramas de puntos de ebullicin ,
tienen gran importancia para los procesos de destilacin que generalmente tienen por
objeto, la separacin total o parcial de los componentes de una mezcla lquida. La
32
destilacin de soluciones se lleva a cabo en columnas de destilacin, la eficiencia de una
columna de destilacin depende del nmero de platos tericos, un plato terico representa
una vaporizacin de equilibrio y una condensacin total. El clculo de platos tericos se
puede hacer contando el nmero de vaporizaciones y condensaciones utilizando por
ejemplo un diagrama de temperatura contra composicin.
III.- Bibliografa
1. Henley, E.J. y Seader, J.D. (1990) Operaciones de separacin por etapas de
equilibrio en ingeniera qumica. Editorial Repla, Mxico, D.F. pp. 98-110.
Prentice Hall, Mxico, D.F. pp. 442-255.
qumica. Mc Graw-Hill, 7 edicin, Mxico, D.F. pp. 363-373.
IV. Material y equipo
Material Reactivos
1 Equipo de destilacin con reflujo (Quickfit o Corning) Etanol
1 Probeta de 10 ml Cloroformo
2 pipetas de 10 ml Agua destilada
2 Vasos de precipitado de 250 ml ter
1Bao mara Acetona
Perlas de ebullicin Metanol
Algodn
2 Soportes universales con pinzas y contrapinzas
1 Probeta de 50 ml
10 Matraces erlenmeyer de 100 ml con tapn
1 Refractmetro de Abbe
1 Bomba de recirculacin de agua
1 Parrilla de calentamiento ( o mechero)
2 Pipetas pasteur
V.- Procedimiento
A) Punto de burbuja
1. Trabajar con el mismo par de compuestos elegidos en el experimento anterior
(Volumen molar parcial).
2. Investigar la tabla de ndice de refraccin de mezclas de acetona-cloroformo, etanol
agua, metanol agua de acuerdo a su eleccin. En caso de no encontrar en la
bibliografa dicha tabla realice la curva de calibracin correspondiente.
33
3. Calibrar el refractmetro con agua destilada (ver manual de operacin).
4. Armar el equipo de destilacin simple.
5. Determinar el punto de ebullicin del soluto puro a la presin atmosfrica,
refluyendo a temperatura constante. Verificar los ndices de refraccin del residuo
(fase lquida) y del condensado (fase vapor).
6. Hacer lo mismo que en el punto anterior pero ahora para el solvente.
7. Preparar una serie de 10 mezclas de diferentes composiciones desde 10% hasta 90%
en volumen. Colocar dichas mezclas en matraces tapados (10 mL de cada mezcla
son suficientes) o utilizarlas inmediatamente.
8. Determinar el punto de ebullicin de la primera mezcla y obtener el punto de
ebullicin de la misma; tomar muestras simultneamente del condensado y del
residuo y determinarles su ndice de refraccin para conocer la composicin de cada
una de ellas.
9. Repetir el procedimiento anterior para cada una de las siguientes mezclas, teniendo
cuidado de que el matraz de destilacin no contenga an residuos de la mezcla
anterior, dndole una enjuagada con una pequea cantidad de la nueva mezcla,
utilizar en cada caso nuevas perlas de ebullicin.
10. Los ndices de refraccin deben obtenerse rpidamente para evitar la evaporacin de
la mezcla. Las muestras se toman con una pipeta Pasteur, teniendo la precaucin
necesaria para no rayar el prisma del refractmetro al colocar la muestra en el
aparato.
B) Fraccin vaporizada
1. Prepare 50mLde una mezcla de etanol (soluto) y agua al 50% en volumen
2. Prepare el equipo de destilacin y proceda a destilar la solucin.
3. Dejar destilar hasta que se recuperen aproximadamente 15 mL ( =0.25).
4. Con el refractmetro de Abbe determine el ndice de refraccin del destilado.
5. Con los datos de la curva de calibracin del experimento anterior se determina la
concentracin por interpolacin.
6. Repetir los pasos anteriores modificando la fraccin vaporizada a 0.5 y 0.75.
34
1) Determine experimentalmente las condiciones del punto de burbuja de cada una de las
mezclas en la prctica anterior (volumen molar parcial) y compare sus resultados con
los obtenidos con la ecuacin de la ley de Raoult:
sat
i i i
y P x P y con los obtenidos con
la ecuacin de Raoult modificada
sat
i i i i
y P x P .
2) Determine grficamente el punto azeotrpico si lo hay, y compare su resultado con el
obtenido analticamente usando la ecuacin de Wilson para evaluar el coeficiente de
actividad.
3) Reportar todos los datos experimentales. Por interpolacin de la tabla, convertir los
ndices de refraccin obtenidos en fracciones molares.
a) Construir una grfica de temperaturas de ebullicin contra fraccin molar del
componente ms voltil en la fase vapor y en la fase lquida. Dibujar la curva
suavizada por entre los puntos del condensado y otra por entre los puntos del
residuo.
b) Utilizando los datos experimentales construir una curva de distribucin Lquido-
Vapor, graficando la fraccin mol del componente ms voltil en el vapor contra la
fraccin mol en el lquido.
c) Analizar qu caractersticas presenta la mezcla considerada. Del azetropo,
determinar su composicin, temperatura y tipo.
4) Trazar un diagrama de puntos de ebullicin calculados para el sistema mediante la ley
de Raoult, suponiendo que presenta un comportamiento ideal. Los puntos de las dos
mezclas deben calcularse de la siguiente manera: Para una presin P dada, se selecciona
una temperatura T, entre los puntos de ebullicin de los componente puros, y se
calculan las fracciones molares (x
i
,y
i
) a partir de las relaciones exactas siguientes:
Conociendo la presin total, que corresponde a la atmosfrica del lugar, con la ecuacin (2)
se determina la fraccin molar del componente 2 en la fase lquida, a la presin P y a la
temperatura T.
( ) [ ] T P T P x T P P
0
1
0
2 2
0
1
) ( ) ( +
(6.1)
Entonces la fraccin molar del componente 2 en la fase vapor en equilibrio estar dada por:
P
T P x
P
P
y
) (
0
2 2 2
2
(6.2)
Se seguirn suponiendo diferentes temperaturas entre los dos puntos de ebullicin, para
calcular las fracciones molares en el equilibrio y as trazar la curva correspondiente (8
puntos por lo menos).
35
5) Trazar un diagrama de puntos de ebullicin para el sistema real a partir del clculo de
las constantes de Van Laar A
1
y A
2
consistentes con la temperatura y composicin del
azetropo obtenidas experimentalmente (con el fin de poder calcular los puntos en el
diagrama). En este clculo ser necesario aceptar que los coeficientes de actividad solo
son funcin de la composicin, es decir; que A
1
y A
2
son constantes en el pequeo
intervalo de temperatura involucrado; un aproximacin justificada.
El coeficiente de actividad
i
est dado por la relacin (para la aproximacin de gas ideal en
la fase vapor):
) (
0
T P x
Py
i i
i
i

(6.3)
En la solucin azeotrpica, la fraccin molar de cada componente tiene el mismo valor para
las fases del lquido y del vapor; de aqu que los coeficientes de actividad para la solucin
azeotrpica estn dados por:
) (
0
1
, 1
T P
P
Az

(6.4)
) (
0
2
, 2
T P
P
Az

(6.5)
Partiendo de los coeficientes de actividad calculados de esta manera y de la composicin
del azotropo, pueden calcular los coeficientes de la ecuacin de Van Laar. Es conveniente
calcular primero la relacin A
2
/A
1
, con la siguiente ecuacin:
2
2
2
1
2
1
1
2
Log x
Log x
A
A
(6.6)
2
2
1
2
1
2
2
1 Log
x
x
A
A
A

,
_
+ (6.7)
1
2
2
1
A
A
A
A
(6.8)
Conociendo estas dos constantes, se selecciona una concentracin x
2
, (x
1
= 1 - x
2
) y con las
ecuaciones de Van Laar, se calcula
2
y
1
mediante aproximaciones sucesivas, variando la
temperatura T hasta encontrar la condicin que satisface la ecuacin (6.9) a la presin total
conocida P.
( ) ( ) T P x T P x p p P
0
2 2 2
0
1 1 1 2 1
+ + (6.9)
36
Una vez conocida sta se determina y
2
, como sigue:
( )
P
T P x
P
P
y
V
0
2 2 2 2
2

(6.10)
De esta manera debern calcularse, por medio de un mtodo iterativo varios conjuntos de
puntos para las composiciones a cada lado de la azeotropa. Se sugiere utilizar un mtodo
de programacin para realizar los clculos. Reportar el algoritmo del programa utilizado.
6) A partir de los datos experimentales y utilizando la ecuacin (6.3) determinar los
coeficientes de actividad
2
y
1
(Considerar que la fase vapor se comporta como gas
ideal debido a la condiciones de baja presin).
Trazar una grfica de Log
i
para cada componente contra la fraccin molar de la
acetona en el lquido con los datos obtenidos experimentalmente y con los calculados
con las ecuaciones de Van Laar.
7) Comparar los diferentes diagramas obtenidos en los puntos anteriores y sacar
conclusiones al respecto.
8) Explicar la importancia del estudio del equilibrio lquido-vapor en Ingeniera Qumica.
9) Determinar las composiciones del destilado y del residuo de una de las mezclas del
experimento anterior (puntos de burbuja) cuando = 0.25, 0.5 y 0.75

37
PRCTICA No. 7 Ciclo de Refrigeracin
I- Objetivo
El estudiante conocer el funcionamiento del ciclo bsico de refrigeracin e identificar y
describir los componentes del mismo. Mediante la realizacin de esta actividad prctica se
pretende que el estudiante aplique los conocimientos y desarrolle las habilidades
relacionadas con el ciclo de refrigeracin. Con la demostracin experimental del ciclo de
refrigeracin se aplicarn los conocimientos de refrigeracin en la elaboracin de
diagramas y clculos de balances de materia y energa.
II- Introduccin
La refrigeracin es el proceso por el que se reduce la temperatura de un espacio
determinado y se mantiene dentro de un rango especfico. Tambin se define como la
transferencia de calor por la que un sistema permanece en un rango de temperatura menor
que la de su entorno o ambiente.
Un refrigerante es un producto qumico lquido o gaseoso, fcilmente licuable, que es
utilizado como medio transmisor de calor entre otros dos en una mquina trmica.
El ciclo de refrigeracin es el proceso que sigue el refrigerante, empezando por un estado
inicial y terminando en el mismo estado.
En el ciclo de refrigeracin circula un refrigerante (para reducir o mantener la temperatura
de un ambiente por debajo de la temperatura del entorno se debe extraer calor del espacio y
transferirlo a otro cuerpo cuya temperatura sea inferior a la del espacio refrigerado, todo
esto lo hace el refrigerante) que pasa por diversos estados o condiciones, cada uno de estos
cambios se denominan procesos.
El ciclo bsico de refrigeracin consta de 4 puntos que son. Compresin, condensacin,
control y/o expansin y evaporacin.
Compresin
Despus de evaporarse el refrigerante sale del evaporador en forma de vapor a baja presin,
pasa al compresor en donde se comprime incrementando su presin (este aumento de
presin es necesario para que el gas refrigerante cambie fcilmente a liquido y lo bombea
asa la etapa de condensacin).
38
Condensacin
La etapa de condensacin del ciclo se efecta en una unidad llamada condensador que se
encuentra localizado en el exterior del espacio refrigerado. Aqu el gas refrigerante a alta
presin y alta temperatura, rechaza calor asa el medio ambiente (es enfriado por una
corriente de agua o de aire), cambiando de gas a liquido fro y a una alta presin.
Control y expansin
Esta etapa es desarrollada por un mecanismo de control de flujo, este dispositivo retiene el
flujo y expansiona al refrigerante para facilitar su evaporacin posterior. Despus de que el
refrigerante deja el control del flujo se dirige al evaporador para absorber calor y comenzar
un nuevo flujo.
Evaporacin
En la etapa de evaporacin el refrigerante absorbe el calor del especio que lo rodea y por
consiguiente lo enfra. Esta etapa tiene lugar en un componente denominado evaporador, el
cual es llamado as debido de que en el refrigerante se evapora cambia de liquido a vapor.
III- Material y equipo
Multmetro
Cronometro (reloj)
Ciclo de refrigeracin R134a del laboratorio 4
39
Figura 1. Ciclo de refrigeracin R134a
IV. Metodologa
1) Conectar a la corriente elctrica la clavija del equipo. asegurarse de que esta
corriente tenga un voltaje de 110vac / 60hz y la pastilla termodinmica
interruptor estn apagados (off) (figura 2)
Figura 2. Clavija del equipo
2) Subir el interruptor de puesta bajo tensin. (figura 3)
Figura 3. Interruptor puesta bajo tensin
40
3) Activar la marcha del compresor interruptor verde (figura 4 )
Figura 4. Marcha del compresor
4) Abrir la vlvula de alimentacin de agua a los caudalmetros de agua y vlvula
del condensador como a la vlvula de evaporador.(figura 5)

Figura 5. Llave de paso
Nota: despus de haber realizado los pasos anteriores para un buen arranque
de equipo es necesario esperar durante uno 20minutos a 30 minutos para que
las presiones como las temperaturas estn totalmente estabilizadas.
v. Clculos del reporte
Determinar la relacin o ndice de compresin
41
La tasa de compresion es definida por la relacion entre la presion absoluta de
descarga y la presion absoluta del compresor.
Donde
= tasa o ndice de compresor
p
o
= baja presin
p
k
= alta presin
Determinar el subenfriamiento en el condensador
El subenfriamiento es la diferencia de temperatura:
k
t
4
Determinar el sobrecalentamiento en el evaporador
El sobrecalentamiento es la diferencia de temperaturas: t
1

0
Determinar la eficiencia calorfica del lado caliente
La eficiencia calorfica de la instalacin (lado caliente)
Segn la imagen de abajo se puede escribir:
42
Donde:
h1= entalpia a entrada al compresor
h2= entalpia salida a vlvula de expansin
h4=h5= entalpia entrada vlvula de expansin = entalpia entrada evaporador
Determinar la eficiencia del condensador
Comparemos la potencia que el fluido frigorfico cede, a la potencia
k eau
que
recupera el fluido secundario: la eficiencia del condensador es dada por la relacin:
Por ms presin, puede ser calculado una densidad p y un calor especfico

medianos correspondientes, tomando los valores para cada temperatura (entrada y
salida del condensador) y medindolos:
Determinar la eficiencia frigorfica del lado fro
La cantidad de energa cedida por k
g
de fluido frigorfico al nivel del evaporador es
la diferencia de entalpia del fluido entre el estado en el cual sale del evaporador y el
estado en el cual ha estado, sea h1-h5. El valor de esta diferencia de entalpia es
positiva, lo que confirma bien que esta cantidad de calor es proporcionada por el
medio exterior (fluido secundario: agua) al sistema (fluido frigorfero)
La potencia, es lo que concierna el fluido frigorfero, es dada por la relacin:

0
= q
m.
.h donde h = h
1
h
5
43
Eficiencia frigorfica de la instalacin (lado frio):
Segn el esquema siguiente se puede escribir:
Tambin llamado coeficiente de rendimiento frigorico o cop frigorfico
Determinar la eficiencia del evaporador
Comparamos la potencia
0
que el fluido frigorfero recupera, a la potencia
0 eau
que ceda
el fluido secundario: la eficiencia del evaporador es dada por la relacin:
Determinar el rendimiento global del equipo
= + 1 esta relacin nos demuestra el inters del calentamiento a travs de una
bomba de calor en este caso si .
El rendimiento global de la instalacin, siguiendo el modelo de la bomba de calor,
puede ser definido como la razn entre la potencia restituida con la potencia
consumida. En el caso que nos interesa, podemos comparar la potencia calorfica
recibida por el agua (
keau
ya calculada) con la potencia activa p
m
consumida por el
motor del compresor sobre la red elctrica.
Esta potencia p
m1
puede ser de esta manera ser estimada:
La red estando de tipo monofsico.
u= la tensin de la red
i= intensidad consumida por el motor
Cos = factor de potencia
COP
44
Coefficient of performance (coeficiente de rendimiento)
=
VI. Ejemplo
*Determinacin del ndice de compresin
= 9 bar/ 3 bar = 3 bar 130 psi / 38 psi = 3.421 psi
*Determinacin del subenfriamiento
El subenfriamiento es la diferencia de la temperatura

k
t
4
= 9 bar 27c = -18bar/c
*Determinacin del sobrecalentamiento
El sobrecalentamiento es la diferencia de temperatura
t
1

0
= 14c 3bar = 11 bar / c
*Eficiencia calorfica de la instalacin (lado caliente)
= 228 kj/ kg 441 kj/ kg = -213 kj/ kg = -5.7 kj/ kg
441 kj/ kg - 404 kj/ kg 37 kj/ kg
*La potencia en la que se concierna el fluido frigorfico es dada por la relacin
0
= q
m
.h donde h = h
1
h
5
= 404 kj/ kg 228 kj/ kg = 176 kj/ kg
* Eficiencia calorfica e de la instalacin (lado frio)
= 404 kj/ kg - 228 kj/ kg = 176 kj/ kg = 4.75 kj/ kg
441 kj/ kg - 404 kj/ kg 37 kj/ kg
VII. Resultados del ejemplo
Condiciones
Caudal de agua al condensador: 12 l/h
45
Caudal de agua al evaporador: 28 l/h
Alta presin: 9 bar - psi: 130
Baja presin: 3 bar - psi: 38
R134a .
Temperatura, entrada al compresor: 14.0 c
Temperatura, entrada vlvula de expansin: 27 c
Temperatura, salida del compresor: 50 c
Agua.
Temperatura, entrada de intercambiadores: 18 c
Temperatura, salida del condensador: 35 c
Temperatura, salida del evaporador: 12 c
Caudal del fluido frigorfico: 25 ml/min
VIII. Bibliografa
Manual de operacin. Estudio del ciclo frigorfico. Saint Etienne, Francia, 2013.
Cengel, Y. A. and Boles, M. A. 2006. Thermodynamics: An Engineering
Approach. 5
th
. Ed. Ed. McGraw-Hill.
Folleto tcnico de vlvulas de expansin termosttica, tipos t 2 y te 2
app1.semarnat.gob.mx:8080/sissao/archivos/ciclo%20de%20refrig.pdf
www.slideshare.net/marisolmendozaf/ciclo-de-refrigeracin
galeon.com/mcoronado/practicas_i/05practica5.pdf
46
PRCTICA No. 8
A) REPRODUCCIN DE UN ARTCULO CIENTFICO
Actividad para el Fortalecimiento del Idioma Ingls
Traducir y comentar un artculo cientfico que se relacione con la Fisicoqumica.
Reproducir la experimentacin o en su defecto utilizar los resultados experimentales para
ajustarlos a un modelo termodinmico apropiado.
B) DESARROLLO DE UN EXPERIMENTO ORIGINAL
En la actividad profesional de algunos Ingenieros Qumicos en ocasiones se llevan a cabo
experimentaciones con tcnicas y procedimientos ya establecidos, pero en muchas otras es
necesario no solo saber ejecutarlos, sino proponer dichos procedimientos incluyendo el
diseo o modificacin de los equipos. Por esta razn y con la intencin de que los alumnos
desarrollen una actitud inquisitiva, de investigacin y creativa, se les da la oportunidad de
que a travs de este tipo de prcticas refuercen sus actitudes, habilidades y conocimientos
contribuyendo a su formacin integral.
Hay dos modalidades de la prctica proyecto.
a) Prcticas propuestas por el profesor
b) Prcticas propuestas por los alumnos y aprobada por el profesor
En la primera modalidad, el formato de la metodologa es el mismo que el de las prcticas
anteriores, dejando solo a iniciativa de los alumnos la implementacin del equipo necesario
para llevarla a cabo. En este manual se proponen dos prcticas de este tipo.
La prctica proyecto propuesta por los alumnos debe de ser aprobada por el profesor, para
analizar su factibilidad y relacin con el curso de equilibrios termodinmicos y/o
termodinmica aplicada. Si para su desarrollo, la prctica requiere material y/o equipo que
en la Facultad de Qumica no est disponible, los interesados debern conseguirlo
previamente.
El reporte de sta prctica tiene el mismo formato y exigencia acadmica que el de las
prcticas anteriores.
47
Prctica Proyecto Propuesta 1. Calidad de vapor
I.- Introduccin
conocimientos y desarrolle habilidades relacionadas con el clculo de las propiedades
fisicoqumicas de los fluidos al determinar experimentalmente la calidad de un vapor.
II.- Marco terico
Para determinados procesos industriales es necesario conocer el grado de humedad
o de sequedad que debe tener el vapor aplicado.
Es importante determinar todos los estados de vapor desde la ptica de la
termodinmica para lograr entender los fenmenos que presenta en los procesos. Se
requiere diferenciar entre el vapor saturado y el recalentado. Adems, saber que no solo la
presin y la temperatura de un vapor en condiciones de equilibrio, no son suficientes para
determinar las dems propiedades del vapor.
En el proceso de generacin y flujo de vapor, este puede contener pequeas
cantidades de agua en suspensin en forma de gotas diminutas o neblina, debido al
arrastre de lquido por el mismo vapor cuando se produce una evaporacin muy rpida o en
otro caso al experimentar prdidas por conveccin y radiacin, disminuyendo su entalpa.
La cantidad en Kg de vapor seco por Kg de vapor hmedo nos determina la calidad
o ttulo del vapor: x. El ttulo x se puede expresar entonces como una fraccin, o en
porcentaje, como se hace usualmente. Los calormetros son los equipos que nos permiten
determinar la calidad del vapor. Existen varios tipos de calormetros, como los de
Estrangulacin (C.H. Peabody, R.C. Carpenter, Ellison), los Separadores (Carpenter),
combinados, elctricos, de barril, entre otros; para nuestra prctica utilizaremos el de
estrangulacin o de recalentamiento.
Funcionamiento del calormetro de estrangulacin: Cuando hacemos pasar un vapor
saturado por un orificio muy pequeo (estrangulacin) se produce una cada de presin
(expansin del vapor), un aumento de velocidad, la cual desparece a poca distancia del
orificio, se reduce el caudal y sobretodo, por efecto de la friccin, se produce un
recalentamiento del vapor sin que realice trabajo.
Si contamos con un dispositivo bien aislado, consideramos este proceso de transformacin
de energa como adiabtico, de modo que no haya variacin de la entalpa del vapor.
En resumen tenemos un proceso irreversible, a entalpa constante. De tal forma que
la entalpa del vapor saturado (extrado de la lnea principal mediante una tobera toma
muestras) denominada entalpa de tubera, h
tubera
es igual a la entalpa del vapor
sobrecalentado al pasar por el orificio del calormetro.
48

El calormetro de estrangulacin est provisto para producir la estrangulacin de
vapores saturados, dando lugar as a vapores sobrecalentados cuya temperatura y presin
pueden medirse. Estas a su vez permiten la determinacin de las dems propiedades, por
ejemplo, la calidad.
Al usar el calormetro de estrangulacin, la entalpa del vapor en el calormetro, tal
como queda determinada por la presin y la temperatura, es igual a la del vapor en la
tubera. Dado que es relativamente fcil determinar la presin en la tubera, conocemos
ahora dos propiedades independientes del vapor en la tubera a saber, la presin y la
entalpa. Estas dos fijan todas las dems. En la determinacin de las otras propiedades, es
conveniente determinar el contenido de humedad o ttulo de vapor. Para ello se utilizan las
relaciones:
h
calormetro
= h
tubera
= h
f
+ xh
fg

donde:
h
f
= entalpa del lquido saturado (en ebullicin)
h
g
= entalpa del vapor saturado, ttulo 100% (sin lquido)
h
fg
= variacin de la entalpa durante la vaporizacin = h
g
- h
f

Cuando el contenido de humedad del vapor es muy alto, puede resultar imposible
sobrecalentar el vapor por estrangulamiento. En tales condiciones no puede usarse el
calormetro de estrangulamiento y es necesario usar el calormetro separador.
III.- Bibliografa
Prentice Hall, Mxico, D.F. pp. 59.
qumica. Mc Graw-Hill. 7 edicin, Mxico, D.F. pp. 363-373.
IV.- Equipo
49
Para la realizacin de esta experiencia, una caldera o generador de vapor
proporcionar el vapor que necesitamos y al que le determinaremos su calidad.
A la salida de la caldera o en otro sitio de la tubera, se debe acoplar el calormetro
que nos permitir medir la calidad del vapor que estamos produciendo y para este caso
usaremos el calormetro de estrangulacin.
V.- Procedimiento
Como primera medida, se debe dar con antelacin encendido a la caldera para
tenerla en condiciones de trabajo en el momento de iniciar las mediciones.
Una vez se obtenga vapor en la caldera se permite su entrada hacia el calormetro
abriendo la vlvula en A (Vase figura 8.1) a travs de la tobera toma muestras 1 y se
deja circular durante un tiempo prudencial para alcanzar el estado estable y poder medir las
temperaturas. En el termopozo B se encuentra la termocupla para obtener en el indicador
digital la temperatura del vapor saturado. El vapor pasa por el orificio C, sobrecalentado a
travs de 2 pasa a D, donde en el termopozo E se encuentra la termocupla para hallar la
temperatura del vapor sobrecalentado que sale por 3 a la atmsfera a una presin
baromtrica (presin atmosfrica local).
La primera ley para proceso de estado estable es la siguiente:
q w = h
2
h
1
+ e
c
+ e
p
50
Para aplicar esta ecuacin al calormetro de estrangulacin, se deben considerar las
observaciones hechas en la prctica.
1) Encuentre la entalpa de salida del vapor
2) Encuentre la entalpa de entrada del vapor
3) Determine la calidad del vapor en la entrada al calormetro
El valor encontrado de la calidad es el esperado? Justifique su respuesta.
Si en vez de medir la temperatura en grados centgrados se hubiera medido la presin
manomtrica, como variara los clculos obtenidos y que otro dato necesitara para usar la
tabla de propiedades termodinmicas del agua?
Prctica Proyecto Propuesta 2. Coeficiente de Joule Thomson
I.- Introduccin
conocimientos y desarrolle habilidades relacionadas con el clculo de las propiedades
fisicoqumicas de los fluidos al determinar experimentalmente el coeficiente de Joule-
Thomson y mostrando las desviaciones de la idealidad de un gas real
II.- Marco terico
En 1843 Joule realiz un experimento que permite medir (U / V)
T
para un gas; el
midi la variacin de temperatura que se produjo en un gas despus de su expansin libre
en el vaco. Este experimento se ha repetido varias veces con dispositivos experimentales
mejorados. En la figura 7.2.1 se muestra un esquema del aparato utilizado por Keyes y
Sears en 1924. Inicialmente, la cmara A se llena con un gas y la B se evacua. Despus se
abre la vlvula que hay entre las cmaras, una vez que se ha alcanzado el equilibrio, se
mide con un termmetro la variacin de temperatura del sistema. Debido a que el sistema
est cubierto por paredes adiabticas, Q = 0; no existe flujo de calor hacia adentro o fuera
del sistema. La expansin en el vaco es altamente irreversible; fuerzas finitas no
compensadas actan dentro del sistema y dado que el gas se expande bruscamente en B,
hay turbulencia y el equilibrio en la presin no existe. El nico movimiento que existe es
dentro del propio sistema, por lo cual el gas no realiza trabajo sobre el medio ambiente ni a
la inversa. Por lo tanto, en una expansin en vaco W = 0. Puesto que en un sistema cerrado
U = Q + W, se tiene que U = 0 + 0 = 0; se trata de un proceso a energa constante. Por
consiguiente, lo que mide el experimento es la variacin de temperatura con el volumen a
energa interna constante, es decir (T / V)
U
(de forma ms precisa, el experimento mide
T / V a U constante).
51
Figura 7.2.1 Esquema del experimento de Joule modificado por Keyes Sears.
Definimos el coeficiente de Joule
J
como:
J
= (T / V)
U
El experimento que Joule llev a cabo en 1843 proporcion el valor 0 para
J
y por
lo tanto para (U / V)
T .
Sin embargo, su dispositivo experimental era tan pobre que sus
resultados no eran significativos. El experimento de Keyes-Sears en 1924 demostr que
(U / V)
T
tiene un valor pequeo, pero para gases es no nulo; debido a las dificultades
experimentales, solamente se llevaron a cabo unas pocas medidas aproximadas.
En 1853 Joule y William Thomson hicieron un experimento similar al de Joule,
pero que permita obtener resultados ms precisos. El experimento incluye el del
estrangulamiento de un gas a travs de un tabique poroso y rgido. Un esquema idealizado
del experimento se muestra en la figura 7.2.2. el sistema est recubierto por paredes
adiabticas. El pistn de la izquierda se mantiene a la presin constante P
1
; el de la derecha
a la presin P
2
<P
1
. El tabique B es poroso, pero no demasiado; esto hace que el gas sea
forzado suavemente a pasar de una cmara a otra. Debido a que el proceso de
estrangulamiento es lento la presin de equilibrio se mantiene en cada cmara.
Esencialmente, toda la disminucin de presin desde P1 a P2 se produce en el tabique
poroso.
52
Figura 7.2.2 Experimento de Joule-Thomson
Vamos a calcular el trabajo realizado w sobre el gas cuando se estrangula a travs
del tabique. Puesto que P
1
es mayor a P
2
en una cantidad finita, el proceso global es
irreversible y una variacin de presin infinitesimal no puede revertir el proceso. Sin
embargo, la cada de presin se produce casi completamente en el tabique; este es rgido y
el gas no realiza trabajo sobre l, ni a la inversa. El intercambio de trabajo y el medio
ambiente se produce en los dos pistones nicamente. La presin se mantienen en equilibrio
en cada pistn y, por lo tanto, para calcular e trabajo en cada uno de ellos se puede usar
rev
dw PdV
. El pistn de la izquierda realiza un trabajo W
I
sobre el gas; tenemos
1 1 1
dw PdV PdV donde los subndices I y D indican izquierda y derecha. Supongamos
que el gas se estrangula a travs del tabique; los volmenes inicial y final de la cmara
izquierda son V1 y 0, as que
( )
1 1 1 1 1 1 1
1 1
0 0
0 w PdV PdV P V PV
V V

. El pistn de
la derecha realiza un trabajo
D
dw sobre el gas; por supuesto W
D
es negativo, ya que el gas
en la cmara derecha lleva a cabo trabajo positivo sobre el pistn. Tenemos que
2
2 2 2
0
V
WD PdV PV
. El trabajo hecho sobre el gas es 1 w w wD +

1 1 2 2
w PV PV .
Para un proceso adiabtico (Q=0), la primera ley proporciona U
2
U
1
= Q + W =
W, con lo que
2 1 1 1 2 2
U U PV PV
2 2 2 1 1 1
U PV U PV + + . Puesto que H = U + PV,
tenemos: H = 0.
En una expansin de Joule-Thomson las entalpas iniciales y finales son iguales.
El experimento incluye la medida de la variacin de la temperatura. Por
consiguiente mediante el experimento se mide T/P a H constante. Esto se puede
comparar con el experimento de Joule el cual mide T/V a U constante.
53
Definimos el coeficiente de Joule-Thomson como:
JT
= (T / P)
H
Donde
JT
es la razn de las variaciones infinitesimales de dos propiedades
intensivas y, por tanto, es una propiedad intensiva, es funcin de T y P (y de la naturaleza
del gas).
Un experimento de Joule-Thomson proporciona (T / P)
H
solamente. Para calcular
el valor de (T / P)
H
de un gas vamos a proceder como sigue. Partiendo de ciertos valores
iniciales P
1
y T
1
, elegimos un valor P
2
inferior a P
1
y llevamos a cabo el estrangulamiento
midiendo T
2
. Despus dibujamos los puntos (T
1
,P
1
) y (T
2
,P
2
) en un diagrama T-P; estos son
los puntos 1 y 2 en la figura 7.2.3, ya que H = 0 los estados 1 y 2 tienen entalpas iguales.
Repitiendo el experimento con los mismo valores iniciales P
1
y T
1
, pero con una nueva
presin en la parte derecha del pistn (P3), se obtiene el punto 3 del diagrama. Repitiendo
el experimento varias veces, cada una de ellas con una presin final diferente, se obtiene
una serie de puntos que corresponden a estados de igual entalpa. Unimos estos puntos
mediante una curva (llamada curva isentlpica). La pendiente de esta curva en cualquier
punto da la (T / P)
H
a la temperatura y presin del punto. Los valores de T y P para los
que
JT
es negativo (puntos a la derecha del punto 4) corresponden a un calentamiento
producido por la expansin Joule-Thomson. En el punto 4,
JT
es 0, a la izquierda del punto
4 es positivo y el gas se enfra por estrangulamiento. Para generar ms curvas isentlpicas y
obtener ms valores de
JT
(T,P) usamos temperaturas iniciales diferentes T
1
.
Figura 7.2.3 Curva isentlpica
El estrangulamiento de Joule-Thomson se emplea frecuentemente para licuar gases.
Para que un gas se pueda enfriar por expansin Joule-Thomson, su
JT
debe ser positivo en
el intervalo de T y P involucrado. En la licuefaccin de gases mediante el efecto Joule-
Thomson, el tabique poroso se sustituye por una apertura estrecha (una vlvula de aguja).
54
III.- Bibliografa
1. Levine, I.N. (2004) Fisicoqumica Vol.1 5 edicin. Mc Graw Hill. Madrid. pp. 64
67.
2. edicin, pp.124-133
Prentice Hall, Mxico, D.F. pp. 59.
IV.- Equipo
El equipo necesario para la realizacin de esta prctica deber ser construido por los
alumnos bajo la supervisin del instructor.
V.- Procedimiento
Utilizando el equipo que usted mismo construy calcule el coeficiente e Joule
Thomson para un gas.
1. Tabule los datos obtenidos.
2. Realice las curvas isoentlpicas para diferentes temperaturas.
3. Calcule el coeficiente de Joule Thomson y compare su resultado con el reportado
en la bibliografa.
55
PRCTICA PROYECTO
Secador solar para deshidratar frutas y semillas
Objetivo:
Disear un secador solar capaz de disminuir en 4 horas, por lo menos 65% el contenido de
humedad de frutas y semillas.
Actividades:
Determinar la constante solar en el Cerrillo (Cantidad de energa que llega del sol por
unidad de rea y tiempo)
Realizar los clculos tericos para cumplir con el objetivo
Mostrar un diagrama esquemtico (diseo) del secador, donde se incluyan dimensiones,
materiales y dispositivos de medicin.
PRCTICA PROYECTO
Destilador solar para obtener agua dulce a partir de agua de mar (salada)
Objetivo:
Construir un destilador solar capaz de evaporar por lo menos 2L/h de agua
Actividades:
Determinar la constante solar en el Cerrillo (Cantidad de energa que llega del sol por
unidad de rea y tiempo)
Realizar los clculos tericos para cumplir con el objetivo
Mostrar un diagrama esquemtico (diseo) del destilador, donde se incluyan dimensiones,
materiales y dispositivos de medicin
56

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Componente Experimentalmente Van Laar

La entalpa de una sustancia o mejor dicho el cambio de energa de la misma, puede

. El trabajo hecho sobre el gas es 1 w w wD +

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