UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO FACULTAD DE INGENIERA QUMICA

LABORATORIO DE METALURGIA EXTRACTIVA II

I. II. OBJETIVOS: Aprender a emplear el proceso de lixiviacin cida por agitacin de un mineral de cobre. Describir el proceso de cianuracin por goteo de un mineral de oro. Familiarizarse con el proceso de obtencin de cemento de cobre. FUNDAMENTO TEORICO:

LIXIVIACION
1) Concepto.- La palabra lixiviacin procede del latn Lixivia que significa leja. En Roma esta palabra se usaba para describir los jugos que destilaban las uvas o las aceitunas antes de ser machacadas. Hoy la palabra lixiviacin se usa para describir el proceso mediante el cual se lava una sustancia pulverizada con el objetivo de extraer de ella las partes que resulten solubles. Es as, que en minera el trmino lixiviacin se define como un proceso hidrometalrgico. Esto significa que, con la ayuda del agua como medio de transporte, se usan qumicos especficos para separar los minerales valiosos (y solubles en dichos lquidos) de los no valiosos. Este proceso permite trabajar yacimientos que suelen ser calificados de baja ley (y por tanto de ms alto costo de produccin por tonelada) siempre que la operacin minera involucre una actividad a gran escala. Es decir, que la lixiviacin es un proceso de recuperacin que har econmico un proyecto conforme se trabajen mayores volmenes de material. 2) Aplicaciones de la lixiviacin.- Tiene mltiples aplicaciones como:

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a) Aplicacin en la Qumica La lixiviacin es un proceso en el cual se extrae uno o varios solutos de un slido, mediante la utilizacin de un disolvente lquido. Ambas fases entran en contacto ntimo y el soluto o los solutos pueden difundirse desde el slido a la fase lquida, lo que produce una separacin de los componentes originales del slido. Algunos ejemplos son: - El azcar se separa por lixiviacin de la remolacha con agua caliente. - Los aceites vegetales se recuperan a partir de semillas, como los de soya y de algodn mediante la lixiviacin con disolventes orgnicos. - La extraccin de colorantes se realiza a partir de materias slidas por lixiviacin con alcohol o soda. Dentro de esta tiene una gran importancia en el mbito de la metalurgia ya que se utiliza mayormente en la extraccin de algunos minerales como oro plata y cobre. Tambin se utiliza en Tecnologa Farmacutica. b) Aplicacin en la Ecologa Tambin es aplicable el trmino en ecologa para indicar el desplazamiento hacia los ros y mares de los desechos y excrementos , adems de otros contaminantes como pueden ser los fertilizantes; producido por el mismo proceso indicado para el fenmeno qumico.es considerado el fenmeno e desplazamiento de nutrientes siendo estos arrastrados por el agua provocado este a su vez por la deforestacin antropognica (causada por el hombre). c) Aplicacin en la Geologa En la ciencia geolgica se entiende como lixiviacin al proceso de lavado de un estrato de terreno o capa geolgica por el agua. Como tambin por placas cidas encontradas en las sales que disuelven casi cualquier material solido.

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d) Otras aplicaciones prcticas Industrialmente la lixiviacin se utiliza para preparar pociones, para ello se toma la droga (generalmente una planta medicinal) se pulveriza, y se mezcla con el menstruo (alcohol), se coloca en un lixiviador y se deja macerando el tiempo requerido. Tambin se le puede decir lixiviacin al tratamiento de los minerales concentrados y otros materiales que contienen metales, la lixiviacin se efecta por medio de un proceso hmedo con cido que disuelve los minerales solubles y los recupera en una solucin cargada de lixiviacin. e) Aplicacin en la Metalurgia Extractiva Es tambin el proceso que se usa en la metalurgia, para trabajar los minerales principalmente oxidados. Desde un tiempo a esta parte se realiza la lixiviacin de minerales sulfurados de cobre mediante procesos de lixiviacin bacteriana. En el caso de la lixiviacin de los minerales de oro (xidos) el diseo de los pads son de acuerdo a la morfologa de la zona, de acuerdo a esto estaremos iniciando los detalles para la seleccin del tipo de Pad, ya sea pad reutilizable, expandible o el caso de lixiviacin tipo valle (caso de Pierina). 3) Descripcin del proceso de lixiviacin a) Preparacin del material. El material extrado de un yacimiento para su lixiviacin inicia su camino de preparacin con su fragmentacin (chancado y molienda) para obtener dimensiones mucho ms pequeas de lo que antes eran grandes pedazos de rocas (el tamao final puede alcanzar hasta un tamao de 30 micras1). Con el objeto de que el proceso de separacin del mineral valioso sea ms eficiente y rpido. b) Transporte de material a la zona de lixiviacin Luego del chancado y molienda, el material debe ser llevado y dispuesto adecuadamente sobre el rea de lixiviacin. Por lo general las operaciones mineras usan para ello volquetes gigantes, aunque en algunos casos se realiza este trabajo mediante fajas transportadoras. Laboratorio de Metalurgia Extractiva II -3-

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c) Formacin pilas Para el adecuado proceso, es necesario que el material molido sea acumulado sobre la membrana impermeable en montculos (pilas) de varias toneladas, formando columnas de ellos de manera ordenada. d) Baado o Riego Una vez completadas las pilas de acuerdo a la capacidad de la membrana, se aplica en repetidas oportunidades y lentamente, a modo de riego por goteo o aspersores, una solucin especial sobre la superficie del material. Lo solucin es la mezcla de qumicos disueltos en agua, los cuales varan dependiendo del material que se este trabajando y los productos a obtener (oro, cobre, etc.). La solucin lquida tiene la propiedad de disolver el mineral y de esa manera fluir con el lquido hacia el sistema de drenaje. Estos lquidos son transportados mediante las tuberas instaladas hacia una poza. e) Almacenaje y recuperacin Como se dijo lneas arriba, la sustancia obtenida del proceso de riego es transportada hacia pozas construidas y acondicionadas para almacenarlas en tanto se programe su ingreso a la siguiente etapa del proceso (recuperacin y concentracin). Cabe indicar que al igual que se recupera mineral valioso de la sustancia obtenida, se recupera tambin el agua involucrada en ella, la misma que se reutiliza en los siguientes procesos de lixiviacin, buscando hacer un uso ms eficiente de este recursos. De igual forma, el rea donde se realiza la lixiviacin, es recuperada luego de unos aos de uso. As se procede a restituir la vegetacin propia de la zona, cuidando y monitoreando su desempeo.

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4) Principales variantes de la lixiviacin

a)

Lixiviacin por agitacin

La mena molida a tamaos menores a las 150 mallas (aproximadamente tamaos menores a los 105 micrones), es agitada con solucin cianurada por tiempos que van desde las 6 hasta las 72 horas. La concentracin de la solucin cianurada esta en el rango de 200 a 800 ppm (partes por milln equivale a gr de cianuro por metro cubico de solucin). El pH debe ser alto, entre 10 y 11, para evitar la perdida de cianuro por hidrlisis (generacin de gas cianhdrico, CNH, altamente venenoso) y para neutralizar los componentes cidos de la mena. Para evitarlo anterior se usa cal, para mantener el pH alcalino. Se adiciona lo necesario para mantener la concentracin de Oca libre en la solucin por encima 100 gr/m3. La velocidad de disolucin del oro nativo depende entre otros factores, del tamao de la partcula, grado de liberacin, contenido de plata. Es la prctica comn, remover el oro grueso (partculas de tamao mayores a 150 mallas o 0,105 mm), tanto como sea posible, mediante concentracin gravitacional antes de la cianuracin, de manera de evitar la segregacin y perdida del mismo en varias partes del circuito. Es de suma importancia, aparte de determinar la naturaleza de los minerales de oro, poder identificar la mineraloga de la ganga, ya que esta puede determinar la efectividad o no de la cianuracin. Esto por que algunos minerales de la ganga pueden reaccionar con el cianuro o con l oxigeno, restando de esa manera la presencia de reactivos necesaria para llevar adelante la solubilizacin del oro. Se realizan ensayos a escala laboratorio, con el objeto de determinar las condiciones optimas para el tratamiento econmico y eficiente de la mena.

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Las variables a determinar son las siguientes: Consumo de cianuro por tonelada de mineral tratado. Consumo de cal por tonelada de mineral tratado. Optimo grado de molienda. Tiempo de contacto, ya sea en la lixiviacin por agitacin como en la lixiviacin por percolacin. Concentracin ms conveniente del cianuro en la solucin. Dilucin ms adecuada de la pulpa.

b) Lixiviacin por percolacin Lixiviacin en pilas La cianuracin en pilas es un mtodo que ya s esta aplicando con regularidad en varios yacimientos a nivel mundial, para procesar minerales de oro y plata de baja ley, se aplica tambin en yacimientos del tipo hidrotermal en la zona oxidada, es decir vetas de alta pero de volumen pequeo, generalmente explotados por la pequea minera. La cianuracin en pilas es una lixiviacin por percolacin del mineral acopiado sobre una superficie preparada para colectar las soluciones, este mtodo es bastante antiguo y se lo utilizaba para lixiviar minerales de cobre y uranio. Si bien este mtodo fue concebido para explotar grandes depsitos de oro de baja ley, se lo usa tambin para depsitos de pequeo volumen y de alta ley, debido a sus bajos costos de capital y operacin. Su flexibilidad operativa permite abarcar tratamientos que pueden durar semanas, meses y hasta aos dependiendo del tamao del mineral con que s este trabajando. El mineral fracturado se coloca sobre un piso impermeable formando una pila de una cierta altura sobre la que se esparce una solucin de cianuro diluida, la que percola a travs del lecho disolviendo los metales preciosos finamente diseminados en la mena. La solucin enriquecida de oro y plata se colecta sobre el piso impermeable, dispuesto en forma ligeramente inclinada que hace que fluya hacia la pileta de almacenamiento, desde ah se alimenta el circuito de recuperacin.

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Este circuito de recuperacin de oro y plata, desde las soluciones cianuradas diluidas las que contienen los metales nobles en solucin, puede ser de dos tipos preferentemente, a saber:

Precipitacin con Carbn activado Cementacin de oro con Zinc

PROCESO DE LIXIVIACION DE COBRE

CIANURACION 1) Concepto.- La cianuracin es un tratamiento termoqumico que se da a los aceros. Cuando se quiere obtener una superficie dura y resistente al desgaste, esto se logra empleando un bao de cianuro fundido, la cianuracin se puede considerar como un tratamiento intermedio entre la cementacin y la nitruracin ya que el endurecimiento se consigue por la accin combinada del carbono y el nitrgeno a una temperatura determinada.

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La cianuracin se efecta a una temperatura justamente por encima de la critica del corazn de la pieza, se introduce la pieza en una solucin que generalmente consta de cianuro de sodio con cloruro de sodio y carbonato de sodio, el enfriamiento se da directamente por inmersin al salir del bao de cianuro con esto se obtiene una profundidad de superficie templada uniforme de unos 0.25 mm en un tiempo de una hora. La cianuracin es una tecnologa que se utiliza desde hace 100 aos en la recuperacin de oro primario, sobre todo en la minera grande y mediana. En la pequea minera, su uso es bastante nuevo. Debido a que algunos materiales aurferos (oro refractario o fino) no pueden ser concentrados satisfactoriamente por ningn mtodo gravimtrico, en los ltimos aos el empleo de la cianuracion se ha difundido bastante en la pequea minera aurfera de los pases andinos. Al margen de sus indudables ventajas de alta recuperacin, la cianuracin, empleada rsticamente, puede causar y estar causando un grave impacto ambiental. El cianuro es altamente toxico. Sin embargo, al contrario del mercurio, el cianuro es biodegradable. Con el uso de la cianuracin se podra suprimir completamente la amalgamacin de concentrados mas ricos para recuperar oro grueso. Las segundas (productos con un contenido significativo de oro) se podran cianurar despues. As se trabaja en muchas minas medianas y grandes. Lamentablemente, en casi todas las operaciones de la pequea minera, se siguen amalgando los concentrados parar despus cianurar las colas de la amalgamacin, emplendose as dos procesos peligrosos para el medio ambiente y para la salud de los trabajadores. 2) Tecnologas artesanales de cianuracin Existe una diferencia significativa entre la manera cmo se puede emplear el proceso de cianuracin de una manera controlada y optimizada y el modo cmo se la emplea actualmente en la pequea minera. Lamentablemente (para el medio ambiente), la cianuracin como proceso bsico no tiene nada de "alta tecnologa". Al contrario, puede ser utilizada sin ninguna experiencia o habilidad; lo comprueban muchos ejemplos en la prctica. Ms an, la cianuracin rstica requiere menos capacidad tcnica y, en sus Laboratorio de Metalurgia Extractiva II -8-

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formas ms rsticas, incluso menos capital de inversin que una buena planta gravimtrica, como vamos a ver en los prximos ejemplos.

a) Materiales tratados Por lo general, en la pequea minera la materia prima para la lixiviacin con cianuro son las colas de los procesos gravimtricos. La explotacin de mineral de vetas de este tipo es muy selectiva, la carga fresca que entra a una planta de concentracin gravimtrica es relativamente rica, pero debido a la recuperacin incompleta de los procesos gravimtricos, en las colas de estas operaciones todava se presentan buenos contenidos de oro. El procesamiento por cianuracin de materiales con bajos contenidos de oro slo se justifica si los tonelajes de tratamiento son altos. Generalmente el material se lixivia sin un tratamiento previo. Si el oro en las colas est relacionado con sulfuros, y la ganga no sulfurosa contiene poco oro, en algunos casos se hace un enriquecimiento gravimtrico antes de cianurar. Con el uso de la cianuracin se podra suprimir completamente la amalgamacin de concentrados aurferos, recurriendo a la fundicin directa de los concentrados ms ricos para recuperar el oro grueso. Las "segundas" (productos con un contenido significativo de oro) se podran cianurar despus. As se trabaja en muchas minas medianas y grandes. Lamentablemente, en casi todas las operaciones de la pequea minera, se siguen amalgamando los concentrados para despus cianurar las colas de la amalgamacin, emplendose as dos procesos peligrosos para el medio ambiente (y para la salud de los trabajadores). A diferencia de otros pases, en Bolivia, las pocas empresas pequeas que utilizan la cianuracin para el tratamiento de colas de amalgamacin, que pueden comprar de las minas pequeas, normalmente calcinan el material sulfuroso antes de cianurar. En el proceso de calcinacin, generalmente los filtros empleados no son ptimos. Por esto, no slo el azufre y el arsnico en sus formas oxidadas se van a la atmsfera, sino tambin el contenido de mercurio de los concentrados, que a veces es alto, es emitido al medio ambiente.

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b) Percolacin La lixiviacin por percolacin es el proceso ms usado en la pequea minera. Las bases tcnicas y los detalles del proceso se encuentran en la literatura respectiva. La lixiviacin por percolacin tiene las siguientes ventajas:

Proceso simple Bajos costos de inversin Alta seguridad de funcionamiento.

Las desventajas son:

Prolongado tiempo de lixiviacin. Menor recuperacin.

La mala recuperacin en la lixiviacin por percolacin puede mejorarse a travs de las siguientes medidas:

Empleando material de alimentacin ms limpio. Cubriendo los estanques con una red de malla fina para impedir la entrada de material orgnico (evitando el consumo adicional de oxgeno, sirviendo al mismo tiempo como proteccin de seguridad para la fauna).

Mejorando la circulacin de la solucin y, por ende, del oxgeno. Deslamando o separando las partculas ms finas (p.ej mediante una clasificacin hidrulica), que podran ser lixiviadas separadamente por agitacin. En la precipitacin con zinc, mejorando el cierre de aire, o bien aplicando vaco (bomba de chorro de agua). En general, mejorando el control del proceso.

Igualmente, el alto consumo de reactivos puede ser controlado mediante un mejoramiento del sistema de control del proceso. Es casi imposible separar efectivamente los cianicidas (substancias que consumen cianuro o bien lo ligan, y de esta manera entorpecen el proceso de lixiviacin) sin el empleo, por ejemplo, de flotacin para el enriquecimiento preliminar de los componentes minerales con contenido aurfero.

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c) Agitacin Aqu el material se lixivia en tanques de agitacin con la adicin de aire y/u oxgeno. El proceso de disolucin se lleva a cabo de una manera ms rpida y efectiva. El recurso tcnico, los costos de inversin y de operacin definitivamente son ms altos que en la percolacin. Por este motivo, la lixiviacin por agitacin todava no se ha difundido en algunas regiones. En otros lugares, se la emplea especialmente para la lixiviacin de concentrados altamente enriquecidos (por ejemplo residuos de amalgamacin). 3) Posibles limitaciones de aplicacin y desarrollo III. Falta de difusin del CN- a la capa limite puede limitar la cintica. Planta generadora de oxigeno. Consumo de oxigeno de la solucin por los iones Fe+2, S-2, HS-. Consumo de cianuro libre de la solucin. Formacin de cianuros complejos. Formacin de tiocianatos. Formacin de capa que pasiva en la superficie del metal. MATERIALES Y REACTIVOS Equipo Denver. Compresora Celda Bureta Vasos de precipitado Embudo Papel filtro Matraz Balanza Tamiz Muestras de minerales H2SO4, KI, AgNO3, Fe, Na2CO3, NaCN, naranja de metilo Arena aurfera, cal, cemento, carbn activado - 11 -

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IV.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

1) LIXIVIACION ACIDA DE COBRE POR AGITACION

a) Preparacin de muestra

Chancamos la muestra que es oxido y se presume que contiene cobilita (contenido de Cu), sulfuros, sulfatos, etc... Luego tamizamos en malla 40, posteriormente volvimos a moler para despus tamizar nuevamente hasta que la partcula quede lo mas fina posible. Pesamos la muestra tamizada: Wmuestra + papel = 307.7g Wpapel = 3.8g Wmuestra = 303.9g b) Lixiviacin acida por agitacin

A la muestra obtenida le sacamos todo el Fe presente, con la ayuda de un imn. Volvimos a pesar la muestra: Wmuestra = 300g Colocamos la muestra en una celda y le agregamos 600mL en solucin de H2O y H2SO4 al 5% en peso. Para el H2SO4: = 1.84 g/mL 5% (solucin) V (H2SO4) = 16.3 mL %= 98% 30g acido Calculando el volumen de acido que se va a agregar:

Luego de agregar el acido y el agua lo hicimos agitar en el equipo Denver por espacio de 30 minutos a 1000rpm. En la lixiviacin tener en cuenta el paso anterior, control del tiempo.

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Despus de hora, sacamos una muestra de la solucin agitada y se observo una coloracin azul-verdosa c) Medicin de acido gastado

Sacamos una alcuota de 1 mL aprox. Y le agregamos un poco de agua en un matraz para hacer la titulacin. Como indicador le agregamos 2 gotas de naranja de metilo (viraje: de rojo a amarillo)

Titulamos con Na2CO3 ( 0.2N y Fc =0.9538)

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Repetimos los mismos paso de titulacin una semana despus en laboratorio para medir el gasto de acido, los resultados obtenidos se muestran en la tabla.

Reaccin qumica:

Resultados:

1 Alcuota (ml) Gasto Ca(CO3 ) 2 (ml) Concentracin

1.0 1.6 0.32

2
1.0 1.4 0.30

3
1.0 1.8 0.34

4
1.0 1.8 0.34

La solucin que quedo en la celda, lo filtramos en la compresora, y obtuvimos 1070 mL de solucin de CuSO4, esta es la muestra que se va analizar.

2) OBTENCION DE CEMENTO DE COBRE

A 1070 mL de la solucin le agregamos 10g de limadura de Fe y lo agitamos en el equipo Denver por un periodo de 20 a 30 minutos.

Luego de la agitacin se observo el precipitado de oxido frrico, se observo adems que el Fe observo el Cu. Se dio la siguiente reaccin:

CuSO4

Fe

Cu

+ FeSO4
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Se debe tener en cuenta que mientras se daba agitacin se liberaba H2. Se filtro la solucin y obtuvimos el Cu precipitado (rojizo)

Reaccin qumica:

Cabeza: 303.9 (8.2%) Cemento de Cobre: 10.0g (95%) Residuo: 266.5g

%Re =

3) CIANURACION
a) Preparacin de muestra: Pesamos la muestra, agregamos cal en una proporcin cal-mineral 1:3, mezclar con un poco de agua y formar aglomero, dejamos secar. Wmuestra: 30 g

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Wcal : 21.39 g b) Preparacin de sal de NaCN al 95% de pureza: Pesamos: Wsal : 2.63 g

Disolvimos la sal en agua de cao y para no contaminarnos aadimos una pizca de cal a la solucin. Hallamos el tiempo de goteo: Q= Cianuracin por goteo:

Se armo el sistema con la solucin preparada goteando encima del aglomero.

c) Medicin del gasto de cianuro con AgNO3: Se tomo una alcuota (2 mL) de la muestra filtrada y se le agrega agua. Luego se le agrega gotas de KI como indicador (viraje de blanco a color azul). Se titula con AgNO3 (0.1N) Calculamos la concentracin de cianuro. Repetimos estos mismos pasos para obtener el gasto despus de una semana. Los clculos se muestran en la siguiente tabla:

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1 Alcuota (ml) Gasto AgNO3 (ml) Concentracin

2.0 0.4 0.025

2
2.0 0.8 0.032

3
2.0 0.8 0.032

Promedio
2.0 0.533 0.028

Finalmente usamos 15.4g. de carbn activado para adsorber el oro que se encontraba en la solucin.

V.

CONCLUSIONES: Mediante el proceso de lixiviacin se extrae uno o varios solutos de un slido, en este caso extrajimos el Cu. Concluimos que en el proceso de cianuracin cida de cobre, la obtencin de cemento de cobre tendr una conversin del 51.06% Concluimos que se emplea el mtodo de cianuracin por goteo para analizar una muestra de mineral de oro.

VI.

RECOMENDACIONES: El hierro usado debe estar limpio para evitar la produccin de productos indeseados que puedan perturbar nuestro anlisis. Tener en cuenta la concentracin de reactivos que se van a utilizar. La aglomeracin de cal-mineral debe ser lo suficientemente consistente para que tenga porosidad. Se debe trabajar en un medio alcalino en el proceso de cianuracin debido a que el HCN es un producto daino e indeseable. Tener presente que en la cianuracion se libera H2 y esto puede formar el HCN que es toxico y venenoso.

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