QFL-2340 - Estrutura e Propriedades de Compostos Orgnicos

4. cidos e Bases em Qumica Orgnica

4. cidos e Bases em Qumica Orgnica

Leitura Recomendada: Organic Chemistry, J. Clayden, N. Greeves, S. Warren, P. Wothers, Oxford, Oxford, 2001, cap. 8. Compreender aspectos de acidez e basicidade essencial em Qumica Orgnica: i) Reaes orgnicas e biolgicas so catalisadas por: a) cidos doadores de prtons (Ex: H3O+) b) cidos de Lewis (Ex: AlCl3) ii) Muitas reaes em qumica orgnica so reaes cido-base. iii) Reao cido-base como uma etapa em diversas reaes orgnicas.

4.1. cidos e Bases de Bronsted-Lowry

cido uma espcie que tem a tendncia de doar um prton. Base uma espcie que tem a tendncia de receber um prton. Exemplo:

Quando um cido transfere um prton para uma base, o cido convertido na sua base conjugada. Quando a base recebe um prton, a base convertida no seu cido conjugado. Exemplo:

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Substncias que podem atuar tanto como base quanto como base so denominadas anfteras. Exemplo: gua. Em qumica orgnica esta situao muito comum.

Uma espcie neutra que contm tanto uma carga positiva quanto uma negativa chamada de zwiterinica. Exemplo:

Transferncias de prtons entre O e N so extremamente rpidas, sendo controladas por difuso.

Exemplo de exceo:

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4.2. Medida Quantitativa da Fora de um cido e de uma Base: cido Forte e Base Forte
Base forte: Uma base que completamente ionizada em soluo aquosa. cido forte: Um cido que completamente ionizado em soluo aquosa. Exemplo:

0,1M de HCl

0,1M de Cl- (aq) + 0,1M de H3O+ (aq)

Em fase gasosa, 1 molcula em 10240 est dissociada!

Medida Quantitativa da Fora de um cido e de uma Base: cido Fraco e Base Fraca i) Um cido fraco ou base fraca um que no completamente ionizado em soluo aquosa. ii) A maioria dos cidos orgnicos e bases orgnicas so fracos.

0,1M de CH3CO2H

0,001M de CH3CO2- (aq) + 0,001M de H3O+ (aq)

Notar que: Em qumica orgnica, falamos em cido mais forte ou mais fraco, mas na verdade a maioria fraco.

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i)

Quanto maior o valor de pKa, mais fraco o cido.

ii)

Quanto mais forte o cido, mais fraca sua base conjugada.

iii) Os valores de pKa variam entre -10 a 50: uma diferena de 1060. i ) Efeito iv) Ef it nivelador i l d d do solvente. l t Exemplo: em gua a faixa de pKa entre -1,74 e 15,74.

4.3. Estrutura Molecular e Acidez

Relao entre a acidez de compostos orgnicos e sua estrutura molecular. preciso analisar o equilbrio entre o cido e a base conjugada (ou entre a base e o cido conjugado). Quanto mais estvel for a base conjugada, mais forte o cido. Fatores que podem influenciar no equilbrio cido/base: a) Eletronegatividade do tomo ligado ao H; b) Ressonncia; c) Efeito indutivo; d) Ligao de hidrognio.

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Estrutura Molecular e Basicidade

Aminas podem ser protonadas em meio cido:

A basicidade das aminas ser analisada em termos do pKa do seu cido conjugado. Assim, quanto maior o pKa do on amnio, mais bsica ser a amina:

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Ordem de Basicidade de Aminas em Soluo Aquosa

pKaH da amnia: 9,24

Ligao

de

hidrognio

entre um on amnio e a gua:

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Estabilizao por Grupos Alquila vs Ligao de Hidrognio

Ordem de basicidade em fase gasosa:

Ordem de Basicidade de Aminas em Soluo Aquosa

Secundria

Primria

Terciria

Amnia

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