3.

NOTIUNI DE
STEREOCHIMIE
ASEZAREA SPATIALA A ATOMILOR IN MOLECULA
CONFIGURATIA SI CONFORMATIA
CONFIGURATIA SI CONFORMATIA

Stereochimia nseamn cunoaterea aranjrii spaiale a
atomilor n moleculele compuilor organici i a proprietilor,
fizice i chimice, care se datoreaz acestei aranjri spaiale.

Din punct de vedere geometric moleculele sunt obiecte
tridimensionale cu o form proprie, determinat de tipul
atomilor, modul de formare a legturilor chimice i natura
acestor legturi. Atomii din compuii organici pot forma
legturi chimice covalente fie n stare hibridizat (C, O, N, S, P,
etc.) fie nehibridizat (H, halogenii, O).

Hibridizarea atomului de carbon care constituie scheletul unei
molecule organice este cea mai important pentru stereochimia
compuilor organici; hibridizare sp
3
, sp
2
sau sp. n fiecare caz,
geometria orbitalilor hibridizai i, ca urmare i a legturilor
formate, este specific:

Aranjarea spaial a legturilor atomului de carbon;
109
0
28
'
t1
t2
1a: tetraedric, hibridizare sp3;
1b: trigonal plan (triunghi echilateral), hibridizare sp2;
1c: liniar, hibridizare sp.
Configuraia reprezint aezarea spaial a atomilor
ntr-o molecul, n raport cu un element de structur rigid
(punct, ax, plan) fr a lua n considerare diversele
aranjri spaiale care pot proveni prin torsiunea n jurul
unor legturi simple de tip o (de obicei legturi C C).







Conformaia, care reprezint aezrile spaiale ale
atomilor n molecul care rezult ca urmarea a rotaiei
(torsiunii) libere n jurul unei legturi simple de tip o ( C
C; C O; C N; N N, N O, etc.).

H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
Pentru o molecul simpl cu un atom de carbon, cum este cea de
metan, CH
4
, cu atomul de C hibridizat sp3 este posibil o singur aranjare
n spaiu a celor cinci atomi; pentru molecula de metan de mai sus este
posibil numai o singur conformaie;

n cazul etanului torsiunea n jurul legturii C C poate duce la mai
multe aezri spaiale diferite, care nu sunt superpozabile prin micri de
translaie sau de rotaie ale ntregii molecule; ca urmare n acest caz sunt
posibile mai multe aezri spaiale diferite i care reprezint
conformaii diferite; conformaia notat cu e este eclipsat i cea
notat cu i este intercalat;
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
C
2
; t= 60
0
C
2
; t= 60
0
1
2
e
i
e
H H
H
H
H
H
t=60
0
Cele dou conformaii reprezentate, intercalat (i) i
eclipsat (e) sunt doar dou conformaii limit ale
etanului; torsiune n jurul legturii C C se poate face cu
orice valoare a unghiului ntre 0 i 360
0
astfel c sunt
posibile o infinitate de conformaii, dar care corespund
unei singure configuraii posibile pentru etan;

Conformaiile intercalat i eclipsat sunt considerate
limit pentru c ele corespund unei energii poteniale
minime (pentru cea intercalat) i respectiv maxime
pentru cea eclipsat. Celelalte conformaii au energii
poteniale cuprinse ntre aceste limite.



Reprezentarea configuraiei i conformaiei

1. Modele mecanice:
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
C1
C2
C2; t= 60
0
H
H
H H
H
H
H
H H
H
H H
Formule perspectivice sunt reprezentri ntr-un plan,
utiliznd legile perspectivei, pentru configuraii i conformaii:
Reprezentarea configuraiei i conformaiei

Conformaiile moleculei de n-butan n reprezentare
perspectivic ; a: reprezentare cu grupele CH
3
, explicite;
b, c, d i e reprezentri schematice pentru unghiurile de
torsiune de 0
0
(eclipsat), 60
0
(intercalat),
120
0
(eclipsat) i 180
0
(intercalat).
n continuare pn la 360
0
, conformaiile se repet






a b c d e
CH
3
CH
3
C2; t= 60
0
sau:
C2; t= 60
0 C2; t= 60
0
H
H
H
H
t H
H
H
H
t
CH
3
H
H
3
C
H
H
CH
3
H
3
C
H
Pentru compuii cu atomi de carbon hibridizai sp2
reprezentarea geometriei plane trigonale a acestor atomi
de carbon se poate face perspectivic:
Pentru compuii ciclici cu atomi de carbon sp3 ,
reprezentrile perspectivice prin formulele de tip Haworth:
Reprezentarea configuraiei i conformaiei
Formule proiective
Formulele proiective rezult prin proiecia moleculelor
tridimensionale ntr-un plan de reprezentare. Pentru a fi
nelese i reproduse corect trebuie respectate
conveniile folosite pentru efectuarea proieciei n plan.

Pentru reprezentarea configuraiilor cele mai utilizate
sunt formulele de proiecie obinute conform conveniei
propuse de Emil Fischer.





Ca exemple de aplicare a conveniei vor fi prezentate
dou cazuri de compui naturali cu o caten de trei i
respectiv patru atomi de carbon, cu urmtorele formule de
constituie



aldehida gliceric tetroza

Formula perspectivic pentru una dintre
configuraiile posibile ale glicerinaldehidei i
proiectarea ei n plan conform conveniei Fischer
H
CH
2
OH
OH
CH=O
HO
CH
2
OH
CH=O
H
HO
CH
2
OH
CH=O
H
CH=O
CH
2
OH
H HO
t=120
0
HO CH
2
CH C
O
H
OH
CH C
O
H
OH
HC H
2
C HO
OH
Reprezentarea configuraiei i conformaiei
Formule proiective

Pentru una dintre cele patru configuraii posibile ale
tetrozei, obinerea fomulei de proicie Fischer:







Reprezentarea proiectiv a conformaiilor se face
prin formule de tip Newman :




OHC
OH
H
CH
2
OH
H
HO
HO
H
CH
2
OH
CH
2
OH
H
HO
HO
H
CHO
HO
CHO
C3:t= 60
0
C2:t=120
0
H
CHO
CH
2
OH
HO H
H HO
1
2
3
4
H
H H
H
H
H
2
1
H
H
H
H
H
H
H
1
2
H H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
1 2
C2; t= 60
0
t
n cazul butanului pentru torsiunea n jurul legturii
C2 C3, conformaiile perspectivice vor duce la
urmtoarele formule proiective:
2
3
2
3
3
2
2
3
C3; t= 60
0
C3; t= 60
0
C3; t= 60
0
t=60
0
t=0
0
t=120
0
t=180
0
Reprezentarea Newman a ciclohexanului
(proiecia legturilor C2-C3 i C6-C5) pentru conformaia
total intercalat scaun (a i b) i cea parial eclipsat baie
sau van (c i d).
1
2
3
4
6
5
1
2
3
4
5
6
2 3
5
6
1
4
2
3
6
5
1
4