Sebenta

Sebenta de MIB
Cincia de Materiais em Bioengenharia

Ana Sofia Assis
2011/2012
2012/2013

Esta experincia de sebenta no dispensa a consulta de outra bibliografia

PROGRAMA DE CINCIA DE MATERIAIS EM BIOENGENHARIA
1. Sistemas biomimticos
2. Conceitos bsicos de mecnica dos slidos. Propriedades
mecnicas de materiais.
3. Equilbrios de fases envolvendo slidos. Situaes de no
equilbrio.
4. Estruturas atmicas, moleculares e cristalinas de slidos e
sua relao com as propriedades. Relevncia de defeitos
cristalinos, porosidades, anisotropia e outras. Imperfeies.
5. Semicondutores e supercondutores.
6. Estrutura e propriedades da interface material-soluo.
Electroqumica de interfaces.
7. Relao entre estrutura e propriedades de polmeros,
cermicos, metais, compsitos e hidrogeis.
8. Interaces de materiais com ambientes industriais e
biolgicos. Modificaes de superfcie para melhorar o
desempenho de materiais ao desgaste, degradao
qumica e biolgica e os seus efeitos sobre o ambiente.
9. Biomateriais.
10. Nanomateriais.

NDICE
Materiais Cristalinos ................................................................................................................................. 1
Estruturas Cristalinas Em Metais ........................................................................................................... 1
Clculo do FEA da estrutura CCC ....................................................................................................... 2
Clculo do FEA da estrutura CFC ....................................................................................................... 2
Estruturas cristalinas em cermicos ...................................................................................................... 7
Clculo do intervalo da razo r
c
/r
a
para uma estrutura de coordenao 6. ........................................ 8
c
/r
a
c
/r
a
Estruturas cristalinas do tipo AX (igual nmero de caties e de anies) .............................................. 10
Estruturas cristalinas do tipo ................................................................................................... 10
Estruturas cristalinas do tipo ............................................................................................... 11
Silicatos .............................................................................................................................................. 11
Carbono o carvo e o diamante ....................................................................................................... 12
Imperfeies nos cristais ........................................................................................................................ 13
Defeitos pontuais ............................................................................................................................... 13
Defeitos Lineares ................................................................................................................................ 17
Por que que o sistema cristalino HCP mais frgil que o CCC apesar de o primeiro ser mais
denso? ............................................................................................................................................ 20
Taxa de deformao plstica de CFC e CCC e a razo ...................................................................... 21
Imperfeies Superficiais .................................................................................................................... 22
Microscopia electrnica de varrimento............................................................................................... 24
Microscopia electrnica de transmisso ............................................................................................. 25
Mecanismos de aumento de resistncia ............................................................................................. 26
diminuio do tamanho do gro ..................................................................................................... 26
Soluo slida ................................................................................................................................. 27
Encruamento .................................................................................................................................. 27
Recuperao da deformao .............................................................................................................. 28
Recuperao ................................................................................................................................... 28

Recristalizao ................................................................................................................................ 29
Crescimento de gros ..................................................................................................................... 29
Propriedades Mecnicas de materiais .................................................................................................... 31
Ensaio de tenso-deformao............................................................................................................. 31
Deformao Elstica ........................................................................................................................... 32
Deformao Plstica ........................................................................................................................... 34
Falha ...................................................................................................................................................... 39
Ensaios de Fractura por impacto ......................................................................................................... 40
Transio dctil-frgil ......................................................................................................................... 41
Fadiga ................................................................................................................................................. 42
Fluncia .............................................................................................................................................. 44
Diagrama de fases .................................................................................................................................. 46
Sistemas binrios isomorfos ............................................................................................................... 46
Desenvolvimento da microestrutura em ligas isomorfas ................................................................. 47
Sistemas Eutticos binrios................................................................................................................. 49
Desenvolvimento da microestrutura em ligas eutticas .................................................................. 50
Sistema Ferro-Carbono ....................................................................................................................... 52
Transformao de fases ...................................................................................................................... 54
Ligas Metlicas ....................................................................................................................................... 56
Aos .................................................................................................................................................... 56
Ferros Fundidos .................................................................................................................................. 56
Ligas no Ferrosas .............................................................................................................................. 57
Polmeros ............................................................................................................................................... 58
Tipos de polimerizao ....................................................................................................................... 58
Comportamento de polmeros ............................................................................................................ 61
Comportamento tenso-deformao ................................................................................................. 62
Fenmenos de cristalizao, de fuso e de transio vtrea ................................................................ 64
Viscoelasticidade ................................................................................................................................ 66
Viscosidade e tenso de corte ............................................................................................................ 66

Tcnicas de estudo de polmeros ........................................................................................................ 67
Propriedades elctricas .......................................................................................................................... 69
Prtese de anca ...................................................................................................................................... 70
Requerimentos dos materiais da prtese............................................................................................ 70
Constituintes da prtese ..................................................................................................................... 71
Interaco protena-Material .................................................................................................................. 72
Adsoro ............................................................................................................................................ 72
Dupla camada elctrica e potencial zeta ............................................................................................. 74
Electrocintica .................................................................................................................................... 75
Electroosmose ................................................................................................................................ 75
Streaming Current........................................................................................................................... 76
Corroso de material metlico ............................................................................................................ 76
Algumas Fontes ...................................................................................................................................... 78

C i n c i a d e M a t e r i a i s e m B i o e n g e n h a r i a

Pgina 1
MATERIAIS CRISTALINOS
Material cristalino: tomos constituintes esto situados num arranjo que se repete ao longo de
grandes distncias atmicas. As suas propriedades vo depender da sua estrutura cristalina que pode
ser descrita pela sua clula unitria que o padro repetitivo presente.
- a preservar a neutralidade elctrica;
- a satisfazer a direccionalidade e o carcter discreto de todas as ligaes covalentes;
- a minimizar a forte repulso io-io
- a compactar os tomos os mais possvel tendo em conta os pontos anteriores
Os pontos da rede podem ser arranjados de 14 modos diferentes, chamados de redes de
Bravais. O modelo repetitivo de uma rede espacial chamado clula unitria. No total existem 14 redes
de Bravais.

P clula primitiva
F clula com um ponto da rede no centro de
cada face
C clula com um ponto da rede no centro de
duas faces paralelas
R clula rombodrica primitiva
I clula com um ponto da rede no centro do
interior

ESTRUTURAS CRISTALINAS EM METAIS
Em elementos nobres e metlicos, as clulas unitrias mais comuns so a cbica de corpo
centrado (CCC), hexagonal compacta (HC) e a cbica de faces centradas (CFC). Isso deve-se ao facto de a
condio primria a ser satisfeita que haja o maior empacotamento possvel j que a ligao no
direcional.


Pgina 2

O arranjo CCC resulta o empilhamento de cubos; em HC, a sequncia de empilhamento de
planos de tomos ABAB; no caso de CFC, a sequncia ABCABC. As duas ltimas estruturas referidas
so as mais densas.
Alis, podem ser definidas duas caractersticas importantes sobre uma dada estrutura
cristalina: factor de empacotamento atmico e nmero de coordenao.
Factor de empacotamento atmico (FEA): razo entre o volume de tomos numa clula
cristalina e o volume total da clula cristalina.
Nmero de coordenao: nmero de vizinhos mais prximos de ou em contacto com cada
tomo. A estrutura CCC tem nmero de coordenao 8, a CFC tem 12 e a HC tambm.

CLCULO DO FEA DA ESTRUTURA CCC

No interior da clula temos o total de 2 volumes atmicos:

Ento,

(

CLCULO DO FEA DA ESTRUTURA CFC

No interior da clula temos o total de 4 volumes atmicos:


Pgina 3

Ento,

(

Verifica-se que a mesma substncia pode apresentar vrias estruturas cristalinas. A esse
fenmeno designa-se polimorfismo. Quando tal facto verificado em substncias elementares, designa-
se de alotropia. o caso do carbono, que pode-se apresentar com estrutura de grafite ou de diamante e
ainda o ferro que apresenta estrutura CCC at 912 C (ferro o) e, a partir dessa, estrutura CFC (ferro ,
austenite). Como a CCC tem menor factor de empacotamento do que a CFC, quando a ferrite
aquecida, quando alcanar a temperatura alotrpica, ocorrer contraco momentnea da rede, com a
reorganizao da mesma num novo sistema cristalino.
Lembremos que a estrutura HC e CFC tm igual FEA.O que varia entre as duas a orientao de
empilhamento de planos de tomos. No primeiro caso, a sequncia de empilhamento ABAB enquanto
que no outro ABCABC. Isso vai ter influncias ao nvel dos das propriedades mecnicas dos cristais,
que sero exploradas mais frente.

Sequncia de empilhamento de planos compactos para a estrutura HC; Planos compactos
do tipo (0001)


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Sequncia de empilhamento de planos
compactos para a estrutura CFC
Plano compacto (111)

Monocristal: quando o slido cristalino apresenta um arranjo peridico e repetido de tomos
perfeito ou que se estende ao longo de toda a amostra. Como de esperar, a obteno de tal material
de grande dificuldade j que exige um ambiente perfeitamente controlado.
Policristal: materiais constitudos por vrios pequenos cristais ou gros. Podem ocorrer quando
h formao de forma dispersa de cristais tal que apresentam orientaes cristalogrficas aleatrias e
no final de obtm um slido em que h variaes na orientao de gro em gro. Onde h o encontro
de gros, temos uma zona de m combinao atmica designada de contorno de gro.
Verifica-se que nos monocristais que pode ocorrer variao das propriedades fsicas de acordo
com a direco cristalogrfica na qual as medies so feitas. Este comportamento designa-se de
anisotropia.
O estudo das estruturas cristalinas pode ser feito pela difraco de raios-X. A difraco ocorre
quando uma onda encontra uma srie de obstculos regularmente separados que so capazes de
dispersar a onda e possuem espaamentos comparveis em magnitude ao comprimento de onda. Uma
das formas sob a qual se manifesta a difraco por ocorrncia de soma de ondas.
De notar que os raios-X tm uma onda electromagntica com comprimento de onda da
ordem da magnitude dos espaamentos atmicos nos slidos. Quando se faz incidir um feixe
directamente no cristal, ocorrem interaco entre os tomos do cristal e os electres. Os electres
oscilam devido ao impacto que vo ser fonte de radiao electromagntica que ter uma frequncia
igual da radiao incidente. Essa emisso ocorre em todas as direces. Logo, como h num cristal um
nmero enorme de tomos, a emisso numa dada direco resulta do efeito combinao das oscilaes
dos electres de todos os tomos. As emisses estaro em fase e vo-se reforar apenas em direces
especficas que dependem da direco dos raios-X incidentes, o seu comprimento de onda e do
espaamento atmico no cristal. Em outras direces, h interferncia destrutiva das emisses de
diferentes fontes. Uma forma simples de visualizar os efeitos da difraco produzida na rede 3D
fornecida pela o cristal considerando a lei de Bragg.


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Pela lei de Bragg, a interaco descrita entre o raios-X e os electres dos tomos visualizado
como um processo de reflexo de raios-X pelos planos atmicos. Esta uma descrio equivalente dos
efeitos de difraco produzida por uma rede tridimensional. Os planos atmicos considerados so
considerados semi-transparentes, ou seja, eles permitem que parte dos raios-X atravesse e outra que
seja reflectida. Remetendo para a figura anterior, consideremos a diferena entre o percurso das ondas
incidentes no plano 1 e no plano 2 do cristal. As ondas reflectidas so se vo reforar quando a
diferena do percurso igual a mltiplo inteiro do comprimento de onda. Se d for a distncia
interatmica, essa diferena corresponder a (). Ento, a lei de Bragg pode ser escrita como:
()
onde n um nmero inteiro (traduz a ordem de reflexo uma refleco de primeira ordem obtm-se
quando ; ocorre reflexo de 2 ordem quando ) , o comprimento de onda dos raios-X
utilizados.
A lei de Bragg permite determinar parmetros de rede de cristais cbicos. Por exemplo para
termos uma reflexo de primeira ordem dos planos (200), deve ser satisfeita a seguinte condio:

()
A magnitude da distncia entre dois planos adjacentes e paralelo de tomos (isto , a distancia
d, uma funo dos ndices de Miller (h, k e l), bem como do(s) parmetro(s) de rede. Por exemplo, para
estruturas cristalinas que possuem uma simetria cbica

onde a o parmetro de rede (comprimento da aresta da clula unitria).
De notar que a lei de Bragg uma condio necessrias mas no suficiente para para a
difraco em cristais reais. Ela especifica quando a difraco ir ocorrer para clulas unitrias que
possuem tomos posicionados somente nos vrtices da clula. Entretanto, tomos situados em outros
locais (como ocorre em CCC e CFC) actuam como centros de disperso adicionais, que podem produzir
disperso fora de fase em certos ngulos de Bragg. O resultado a ausncia de alguns feixes difractados
que deveriam estar presentes de acordo com a lei de Bragg.
A difraco empregue utilizando uma amostra pulverizada ou policristalina que consiste em
muitas partculas finas e aleatoriamente orientadas, expostas a uma radiao raio-X monocromtica.
Cada partcula de p um cristal, e a existncia de um grande nmero destes, com orientaes


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aleatrias assegura que, pelo menos, algumas partculas estejam orientadas de forma apropriada, de tal
modo que todos os possveis conjuntos de planos cristalogrficos estaro disponveis para difraco.
O difractmetro um aparelho usado para determinar os ngulos nos quais ocorre a difraco
em amostras pulverizadas.

2 denominado ngulo de difraco, medido experimentalmente. O resultado que se obtm
est representado na figura seguinte:

Os picos de alta intensidade surgem quando a lei de Bragg satisfeita por algum conjunto de
planos cristalogrficos.
Uma das principais aplicaes da difractometria de raios-X est na determinao da estrutura
cristalina. O tamanho e a geometria da clula unitria podem ser resolvidos a partir das posies dos
picos de difraco, enquanto o arranjo dos tomos dentro da clula unitria est associado com as
intensidades relativas desses picos.
Slido no-cristalino: carente de arranho atmico regular e sistemtico ao longo de distncias
atmicos grandes, tambm chamado de amorfo.
A formao de um slido cristalino ou de um slido amorfo depende da facilidade segundo a
qual uma estrutura atmica aleatrio no estado lquido pode-se transformar num estado ordenado
durante o processo de solidificao. Portanto, os materiais amorfos so caracterizados por estruturas
atmicas ou moleculares relativamente completamente e que se tornam ordenadas apenas com alguma
dificuldade.


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ESTRUTURAS CRISTALINAS EM CERMICOS
A estrutura cristalina de materiais cermicos cristalinos (onde predominem ligaes inicas)
influenciada pela magnitude da carga elctrica de cada um dos ies constituintes e os tamanhos
relativos dos caties e dos anies. Relativamente primeira caracterstica, o cristal deve ser
electricamente neutro. O segundo critrio envolve os raios do catio e do anio, r
c
e r
a
,
respectivamente. Como so os caties que cedem electres, normalmente estes so mais pequenos que
os anies. Logo, r
c
/r
a
<1.
Formam-se estruturas cristalinas estveis quando os anies que rodeiam um catio esto todos
em contacto com ele. de esperar, ento, que o nmero de coordenao esteja relacionado com r
c
/r
a.


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CLCULO DO INTERVALO DA RAZO R
C
/R
A
PARA UMA ESTRUTURA DE
COORDENAO 6.

Clculo do limite superior:

Clculo do limite inferior:

Resposta:


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C
/R
A
COORDENAO 4.

O limite superior da estrutura de coordenao 4 ser igual ao limite inferior da coordenao 6,
ou seja, 0,414.

( )

Resposta:

Isto quer dizer que desde que o raio do catio no seja mais pequeno que 23% que o do catio,
que a estrutura ter n de coordenao 4. Se o catio for maior do que isso e ultrapassando 41% do raio
do anio , a estrutura mais estvel seria a de coordenao 6.

C
/R
A
COORDENAO 3.

O limite superior da estrutura de coordenao 3 ser igual ao limite inferior da coordenao 4,
ou seja, 0,225.

Resposta:


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ESTRUTURAS CRISTALINAS DO TIPO AX (IGUAL NMERO DE CATIES E DE
ANIES)

Sal-gema
Duas redes cristalinas CFC (aninica
e catinica), nmero de coordenao
6
Cloreto de Csio
Semelhante a CCC, nmero de
coordenao 8
Blenda de Zinco ou Esfarelite (ZnS)
Nmero de coordenao 4
ESTRUTURAS CRISTALINAS DO TIPO

Se as cargas dos caties e dos anies no forem iguais, pode existir um composto com frmula
qumica
, onde m e/ou p diferente(s) de 1. Um exemplo a fluorita (CaF

2
). A razo entre os raios
inicos de aproximadamente 0.8, o que, baseado na tabela anterior fornece um nmero de
coordenao 8.

Os ies de Ca
2+
encontram-se nos centros dos cubos enquanto os ies de F
-
esto localizados
nos vrtices. A frmula qumica mostra que para um determinado nmero de ies F
-
que a quantidade
de clcio metade da de flor. E, portanto, a estrutura ser semelhante de CsCl excepto pelo facto de
que apenas metade das posies centrais no cubo estariam ocupados por Ca
2+
.


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ESTRUTURAS CRISTALINAS DO TIPO

Estas estruturas so aquelas que possuem mais do que um tipo de caties. Por exemplo, o
titanato de brio (BaTiO
3
) que acima da temperatura de 120C apresenta uma estrutura cristalina
cbica.

Os ies de brio encontram-se em todos os oitos vrtices do cubo enquanto um nico io Ti
4+

encontra-se posicionado no centro do cubo, com os ies O
2-
localizados no centro de cada uma das seis
faces.
SILICATOS
Existem trs formas cristalinas polimrficas principais para a slica: quartzo, cristobalite e
tridimite. As estruturas so pouco compactas, o que faz com que apresentem densidades relativamente
baixas. Uma prova da foras da ligao Si-O ( parcialmente covalente) a elevada temperatura de
ebulio.

Cristobalite

A unidade estrutural dos silicatos o (SiO
4
)
-4
. A coordenao tetradrica satisfaz as exigncias
de ligao, tanto de direccionalidade da covalncia como em relao razo dos tamanhos dos ies (O
2-
140 pm; Si
+4
40 pm). A variedade de estruturas deve-se s vrias combinaes possveis desses
tetraedros, no s entre si, como tambm com outros ies.


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Formadores de rede (B
2
O
3
, GeO
2.
SiO
2
) contribuem para a formao de uma rede tridimensional
Modificadores de rede (CaO e Na
2
O) interrompem a rede
Intermedirios (TiO
2
e Al
2
O
3
, alumina) estabilizam a rede

CARBONO O CARVO E O DIAMANTE

Diamante Grafite
Os dois tipos de tomos com arredores diferentes
so representados por esferas brancas (nos
pontos da clula unitria CFC) e esferas laranjas
(coordenadas tetraedricamente pelas esferas
brancas, situadas no interior da clula.
Os tomos so ligados covalentemente em
arranjos planares hexagonais, com fracas ligaes
secundrias entre os planos.

No diamante, os tomos de carbonos encontram-se hibridados em sp
3
e ligados
tetraedricamente aos seus quatro vizinhos, estabelecendo unicamente ligaes . Assim, o diamante
extremamente duro e possui uma condutividade elctrica muito baixa. Tais caractersticas devem-se
sua estrutura cristalina e s fortes ligaes covalentes estabelecidas. Ainda apresenta uma
condutividade trmica elevada, opticamente transparente a radiao infravermelha e visvel e possui
um elevado ndice de refraco. Este polimorfo do carbono, temperatura e presso atmosfrica
ambiente, metaestvel, isto , trata-se de um sistema slido em que o estado de equilbrio nunca
realmente atingido pois a taxa segundo a qual se chega ao equilbrio extremamente lenta.
Na grafite, supe-se que as ligaes primrias covalentes ocorrem entre os orbitais sp
2
; as
ligaes mais fracas, entre os planos, tm caractersticas de ligao metlica. O resultado que a grafite
conduz eletricidade e calor paralelamente aos planos muito mais facilmente do que na direo
perpendicular a eles. Os electres so livres de se deslocalizarem de um tomo de carbono para outro,
atravs da rede t deslocalizada formada por orbitais p no-hibridadas. Esta rede espalha-se por todo o
plano.
As propriedades de ser escorregadio deve-se facilidade com que as camadas deslizam umas
sobre as outras na presena de impurezas. De realar que as interaces entre planos de carbono so do
tipo Van der Waals. Por outro lado, a camada individual de carbono (grafeno) apresenta elevada
tenacidade (provavelmente a estrutura a 2D mais tenaz actualmente conhecido).
Conclui-se, assim, que a grafite um material que revela anisotropia, isto , as propriedades
fsicas da grafite variam de acordo com a direco cristalogrfica na qual a medio feita.
Sua adio diminuiem o ponto de
fuso e a viscosidade de um vidro


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IMPERFEIES NOS CRISTAIS
A rede cristalina pode conter irregularidades, seja num ponto, numa linha ou numa superfcie.
DEFEITOS PONTUAIS DEFEITOS LINEARES
DEFEITOS SUPERFICIAIS
Lacuna (L)
tomo de impureza substitucional
(IS)
tomo de impureza intersticial (II)
Intersticial (I)

Deslocao em hlice
Deslocao em cunha

DEFEITOS PONTUAIS
A concentrao de lacunas num material cristalino uma varivel importante porque isso
afecta vrios processos como a difuso e as transformaes de fase. A energia livre total vai depender
da concentrao de lacunas. O nmero de lacunas de equilbrio aquele para o qual a energia livre
mnima. Com o aumento da temperatura, o nmero de lacunas tambm aumentar.

Em defeitos substitucionais, o tomo do soluto ou os tomos de impurezas tomam o lugar dos
tomos hospedeiros ou os substituem. Os factores que o influenciam so:
- O tamanho atmico: quantidades apreciveis de um soluto podem ser acomodadas
neste tipo de soluo slida somente quando a diferena entre os raios atmicos dos dois
tomos menor do que aproximadamente 15%. De outra forma, os tomos do soluto iro
criar distores substanciais na rede cristalina e uma nova fase se formar.


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- A estrutura cristalina: para que a solubilidade dos slidos seja aprecivel, as estruturas
cristalinas para os metais de ambos os tipos de tomos devem ser as mesmas.
- A electronegatividade: quanto mais electropositivo for um elemento e mais
electronegativo for o outro, maior a tendncia de que eles vo formar um composto
intermetlico em lugar de uma soluo slida substitucional.
- A valncia: sendo iguais todos os demais factores, um metal ter uma maior tendncia
de dissolver um outro metal de maior valncia do que um de menor valncia.
Consideremos os seguintes tomos:

Todos eles apresentam raios atmicos e electronegatividades semelhantes. No entanto, o
nquel completamente solvel em cobre enquanto a solubilidade do zinco e cobre de cerca de 30%.
Isso deve-se ao facto de o cobre e o nquel apresentarem o mesmo sistema cristalino (CFC) enquanto
que o do zinco HC. Por isso, o sistema cobre-nquel diz-se isomorfo.

Consideremos a seguinte pergunta: o carbono mais solvel no ferro CCC ou CFC?
O ferro CCC designa-se de ferrite o e o ferro CFC a ferrite ou austenite.
O carbono muito mais solvel em CFC do que em CCC pois os interstcios so maiores o que
implica obviamente uma maior capacidade de solubilizar os tomos pequenos de carbono no cristal de
ferro CFC ao contrrio do CCC. De notar que um maior interstcio faz com que a impureza intersticial
influencie menos a rede cristalina. Sendo assim, no global da rede essa ser mais capaz de ter impurezas
substitucionais.
A dimenso dos interstcios pode ser calculada.


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Ou seja,

Apesar de CFC ter maior factor de empacotamento do que CCC (0,74 vs 0,68), isso no traduz
em menor capacidade de solubilizar impurezas intersticiais. O que acontece que a clula CCC
apresenta um nmero muito mais elevado de interstcios, apesar de serem de pequenas dimenses.
Assim, est provado a razo pela qual o carbono mais solvel em ferro CCC do que em ferro CFC.

As solues slidas intersticiais tm impurezas nos interstcios que existem entre os tomos
hospedeiros. Para materiais metlicos que possuem factores de empacotamento relativamente
elevados, essas posies intersticiais so relativamente pequenas. Consequentemente, o dimetro
atmico de uma impureza intersticial deve ser substancialmente menor do que o dimetro dos tomos
hospedeiros. Normalmente, a concentrao mxima permissvel baixa (inferior a 10%). Mesmo que os
tomos de impureza sejam muito pequenos, so geralmente maiores do que os stios intersticiais, e
como consequncia eles introduzem alguma deformao na rede cristalina sobre os tomos
hospedeiros adjacentes.
DEFEITOS LINEARES
Tanto a deslocao em hlice como a deslocao em cunha esto na origem de imperfeies
lineares. Considera-se imperfeio linear a fronteira entre duas regies de uma superfcie, que so em si
mesmas perfeitas, havendo, porm, entre elas, um desajuste.
O vector de Burgers representa a magnitude e a direco da distoro de rede e corresponde
distncia de deslocamento dos tomos ao redor da discordncia.
Estrutura Interstcio
Raio do
interstcio ()
CFC Octadrico 0,514
CFC Tetradrico 0,279
CCC Octadrico 0,192
CCC Tetradrico 0,361


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Deslocao em Cunha Deslocao em Hlice

Numa deslocao em cunha surge um semiplano extra de tomos. Tal deve-se ao movimento
de tomos ao longo de um plano de deslizamento quando o cristal submetido traco e
ultrapassado o seu limite de elasticidade, ou seja, quando se entra no regime plstico. Esta deslocao
envolve zonas de traco e compresso. No caso da imagem, abaixo do plano de deslizamento, a rede
encontra-se em traco e, acima dele, a rede est sob compresso. A linha de deslocao corresponde
borda do plano extra. Nesta deslocao, o vector de Burgers perpendicular linha de deslocao.
Uma deslocao em hlice produz deformaes de cisalhamento na rede. Neste caso a linha de
deslocao paralela ao vector de Burgers.

A existncia de deslocao permite que o movimento de tomos seja progressivo: a fora
aplicada actua apenas onde necessrio para fazer mover a deslocao em vez de ser partilhada por
todas as ligaes de um plano. Ou seja, h concentrao de um esforo num s ponto. Deste modo,
quando se deforma plasticamente um cristal, no se tem de fornecer energia para quebrar todas as
ligaes.
Quando um metal deformado plasticamente, um grande nmero de discordncias gerado.
Num material conformado a frio, a densidade de discordncias da ordem de 1011 a 1012
discordncias/cm
2
. Efetuando-se um tratamento trmico de recozimento neste material, a grande
maioria destas discordncias eliminada e a densidade se reduz para cerca de 106 a 108
discordncias/cm
2
. Um dos mecanismos por meio do qual ocorre a multiplicao de deslocaes foi
proposto por Frank e Read, em 1950.


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Assumindo uma discordncia ancorada por dois obstculos quaisquer, tais como precipitados,
quando uma tenso de corte aplicada no plano de deslizamento, a discordncia curva-se, produzindo
um deslizamento. O curvamento prossegue at ao momento em que um anel de discordncia se forma
e se desprende dos pontos de ancoramento, deixando para trs uma nova discordncia ancorada e
assim sucessivamente.

Portanto, medida que a tenso aplicada aumenta, mais e mais discordncias so geradas.
Estas deslocaes, alm de interagir com obstculos, tais como contornos de gro ou precipitados,
tambm interagem entre si. Entretanto, deve-se salientar que tanto a multiplicao, como a interao
entre as deslocaes criam dificuldades para a continuidade da deformao plstica, ou seja, ocorre um
aumento da dureza ou da resistncia mecnica do material. O endurecimento por deformao
tambm chamado de encruamento e um dos mtodos mais empregues para aumentar a resistncia
mecnica dos metais. Entretanto, de se destacar que o aumento de resistncia vem acompanhado de
uma queda na ductilidade, ou seja, na capacidade do material sofrer posteriores deformaes plsticas.
As deslocaes podem ter sido introduzidas no momento de solidificao, durante a
deformao plstica e como consequncia de stresses trmicos resultados do arrefecimento rpido.
Ainda se podem gerar novas deslocaes pelo fenmeno descrito antes (Frank-Read)
Quando h deformao plstica, h uma parte da energia que retida internamente enquanto
a restante dissipada por calor. A primeira energia encontra-se associada s deslocaes.
Quando estamos perante duas deslocaes com o mesmo sinal e de igual plano de
deslizamento lado a lado, as regies de compresso e de traco encontram-se na mesma posio
relativa ao plano de deslizamento. Assim, estas deslocaes tendem a repelir-se. Se tiverem sinais
contrrios, ento, as deslocaes anular-se-iam.


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Existem planos segundo os quais as deslocaes se movem planos de deslizamento de
forma preferencial e neste uma direco em que ocorre o movimento da deslocao direco de
deslizamento. Estes constituem o sistema de deslizamento. Este depende da estrutura cristalina do
metal e tal que minimize a distoro atmica que acompanha a deslocao. O plano de deslizamento
ser aquele de maior densidade atmica e a direco de deslizamento corresponder direco de
maior densidade linear.
Num sistema cristalino CFC, os planos de maior densidade so da famlia {111}. As deslocaes
ocorrero segundo as direces do tipo (110) no plano representado.

Neste caso, num plano de deslizamento existem vrias direces de deslizamento. Assim,
podem ser definidos vrios sistemas de deslizamento. Neste sistema cristalino existem 12 sistemas de
deslizamento.

O nmero total de sistemas de deslizamento presentes vai ter influncia das propriedades
mecnicas do cristal e por isso vai depender da sua estrutura cristalina.

POR QUE QUE O SISTEMA CRISTALINO HCP MAIS FRGIL QUE O CCC APESAR
DE O PRIMEIRO SER MAIS DENSO?

Os metais que cristalizam em HC so na generalidade frgeis (uma excepo o titnio). Tal
deve-se ao reduzido nmero de sistemas de deslizamento constitudos por planos de deslizamento
paralelos que no permite mobilidade das deslocaes de plano para plano. De realar, de forma geral,
a razo c/a 1,633 (lembrar que c refere-se altura da clula e a aresta de HC), o que reflecte um
grande afastamento entre os planos. Assim, apresentam um comportamento frgil. A estrutura CCC tem
um nmero significativo de planos de deslizamento o que permite que metais cristalizados desse modo
apresentem comportamento dctil.


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O titnio excepo pois no tem essa razo 1,633, mas sim um valor menor. Tal significa que
as clulas unitrias so mais alongadas horizontalmente, o que se traduz numa maior proximidade dos
tomos uns em relao aos outros. Isso faz com que planos adicionais de deslizamento sejam activados
de forma a permitir que esta material sofra maior deformao, apresentando, por isso, maior
ductilidade.

TAXA DE DEFORMAO PLSTICA DE CFC E CCC E A RAZO

Ser tanto mais dctil quanto maior for a capacidade em propagar deslocaes. E esta
propagao ser feita segundo os planos mais densos. Apesar de CFC e CCC terem igual nmero de
planos de deslizamento, CFC apresenta planos de maior densidade, o que se associa ao seu maior factor
de empacotamento (CFC 0,74, CCC 0,68). A razo pela qual atravs destes planos que h
propagao deve-se ao facto de serem os que tm um menor vector de Burgers associado (as distncias
interatmicas so menores). A energia para que ocorra o movimento da deslocao directamente
proporcional ao quadrado do mdulo de vector de Burgers. Assim, um menor vector B reflectir uma
menor energia associada propagao de uma deslocao. Por isso, o vector de Burgers ser menor no
caso de CFC do que em CFC. Logo haver maior facilidade em propagar deslocaes, sendo por isso mais
dctil do que CCC.

Por outro lado, os planos de deslizamento no caso de CFC cruzam-se entre si, o que faz com
que haja maior facilidade de as deslocaes mudarem de direco, evitando melhor a acumulao de
deslocaes que levariam fractura precoce. O mesmo no acontece em CCC que tem 48 sistemas de
deslizamento mas, sendo de famlias diferentes, a mobilidade no fcil.
Por estas razes se diz que CCC mais frgil que CFC.


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IMPERFEIES SUPERFI CIAIS

Imperfeies superficiais de natureza estrutural decorrem de uma variao na sequncia dos
planos atmicos que resulta no surgimento de um contorno ou fronteira. Tal mudana pode ser tanto
na orientao, como na sequncia dos planos.
O contorno mais bvio a superfcie externa. Os tomos da superfcie no se encontram
ligados ao nmero mximo de vizinhos mais prximos e esto, portanto, num estado de maior energia
do que os tomos nas posies interiores. Isto d origem a uma energia de superfcie. Para diminuir esta
energia, os materiais tendem a diminuir a sua rea de superfcie total.
Fronteiras de gros so as imperfeies superficiais que separam cristais de diferentes
orientaes num agregado policristalino. Nestes locais, o ataque qumico mais eficaz do que na rede
cristalina.
So fronteiras de gro de baixo ngulo aquelas em que o desencontro entre as orientaes
pequeno. Um contorno inclinado de pequeno ngulo ser constitudo por deslocaes em cunha, umas
sobre as outras no contorno.

b mdulo do vector de Burgers; h distncia mdia vertical entre deslocaes
Um contorno torcido de pequeno ngulo pode ser descrito, no mnimo, por dois conjuntos de
deslocaes paralelas em hlice, situadas no contorno.

Interseco de duas deslocaes em
hlice
Contorno torcido simples, composto por dois conjuntos de
deslocaes em hlice


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No contorno de gro os tomos encontram-se ligados de uma maneira menos regular, por isso
tambm se poder falar de uma energia interfacial. A magnitude desta energia ser uma funo do grau
de desorientao. A presena desta energia a razo pela qual o ataque qumico mais eficaz nas
fronteiras de gro. Como de esperar a energia interfacial total de materiais de gros de grandes
dimenses ser menor do que em materiais de gros finos j que h uma maior rea total de fronteira.
A uma temperatura elevada, os gros crescem de modo a diminuir a energia total de fronteira.
Apesar destas caractersticas, um material policristalino ainda forte devido s foras de
coeso que existem no interior e atravs da fronteira. Em termos de densidade, ser semelhante de
um monocristal do mesmo material.
As imperfeies superficiais que separam duas orientaes cristalogrficas que so imagens no
espelho uma da outra so chamadas contornos de macla. A regio do material entre esses contornos
designa-se macla.

As maclas tm origem de deslocamento atmicos por aco de foras mecnicas de corte ou
durante tratamentos trmicos de recozimento realizados aps deformaes. As maclas de recozimento
so tipicamente encontradas em metais que possuem uma estrutura cristalina CFC enquanto as maclas
de deformao so observadas em metais que possuem uma estrutura cristalina CCC e HC (de notar que
so estes os sistemas cristalinos de menor ductilidade).
A maclagem, tal como a deslocaes, ocorrem ao longo de planos e direces caractersticos de
estrutura cristalina.

A amplitude dos deslocamentos aumenta com a distncia ao plano de macla que separa as duas
regies com orientaes cristalogrficas diferentes.


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Deslocao vs Maclagem
Para as deslocaes, a orientao cristalogrfica acima e abaixo do plano de deslizamento a
mesma antes e depois da deformao; no caso da maclagem, ocorrer uma reorientao para l do
plano de macla. Para alm disso, as deslocaes ocorrem em mltiplos de distncias interatmicas
enquanto o deslocamento na maclagem menos que a distncia interatmica.
Maclagem por deformao ocorre em metais com estruturas cristalinas HC e CCC, a baixas
temperaturas e sob tenses elevadas, condies em que o processo das deslocaes est restringido
devido ao reduzido nmero de planos de deslizamento disponveis. No entanto, a maclagem no
permite tanta deformao quanto as deslocaes. A verdadeira importncia deste processo reside no
facto de que, com a reorientao, podero formar-se novos sistemas de deslizamento que sejam
favorveis propagao de deslocaes.
Para tenses aplicadas pequenas, formam-se deslocaes j referidas.
Para o estudo da microestrutura de materiais pode-se recorrer microscopia.

MICROSCOPIA ELECTRNICA DE VARRIMENTO

Electres secundrios:
Electres de maior energia
Devem-se excitao dos tomos da amostra pelos electres primrios
A quantidade produzida vai ser maior por parte de tomos de maior nmero atmico
VO PERMITIR A OBTENO DE UMA IMAGEM QUE REVELA A TOPOGRAFIA DA AMOSTRA


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Electres retrodifundidos:
Tm origem dos electres do feixe, dos electres primrios, que so reflectidos pelo volume da
amostra
Varia directamente com o nmero atmico
Na imagem: mais clara, tomos de maior nmero atmico; mais escura, tomos de menor
nmero atmico
ESTA INTERACO VAI SERVIR PARA DISTINGUIR PARTES DA AMOSTRA COM DIFERENTE
NMERO ATMICO

Raios-X:
Quando a amostra bombardeada por um feixe de electres, so ejectados electres. Fica
assim uma camada livre que vai ser ocupada por um electro mais energtico e um raio-X
emitido para compensar a diferena de energia entre os dois electres
Raios-X so caractersticos do elemento
UTILIZADOS PARA FAZER UMA ANLISE ELEMENTAR QUALITATIVA E ASSIM DETERMINAR
AS QUANTIDADES RELATIVAS

MICROSCOPIA ELECTRNICA DE TRANSMISSO


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Como h forte interaco entre os electres e matria, as amostras devem ser bastante finas
(menos de 100 nm). Tal conseguido por:
Desgaste mecnico;
Desgaste qumico.
O tipo de desgaste empregue depende do material em questo.

Para se obter uma imagem utilizam-se os electres transmitidos. Dependendo da espessura da
amostra, tero maior ou menor energia. A atenuao dos electres depende da espessura e da
densidade da amostra, o que vai permitir uma construo bidimensional.
Os electres transmitidos tambm podem resultar da difraco dos electres incidentes, o que
permitiria obter informaes acerca do sistema cristalino.

MECANISMOS DE AUMENTO DE RESISTNCIA
Para aumentar a resistncia de materiais monofsicos, pode-se recorrer aos seguintes processos:
- diminuio do tamanho do gro;
- por soluo slida;
- encruamento.
DIMINUIO DO TAMANHO DO GRO

Gros adjacentes tm orientaes cristalogrficas diferentes e uma fronteira de gro comum.
Durante deformao plstica, tem de ocorrer movimento de deslocaes atravs desta fronteira. Esta
vai actuar como uma barreira pois:
- Como os dois gros tm diferentes orientaes, a deslocao ao entrar no segundo
gro vai ter que mudar de direco de propagao; isto torna mais difcil medida que a desorientao
cristalogrfica aumenta.
- A desordem atmica no interior da fronteira de gro vai levar a uma descontinuidade
de planos de deslizamento de um gro para o outro.

No caso de contornos de alto ngulo, as deslocaes tendem a acumular-se durante a
deformao nas fronteiras de gro. Este amontoamento introduz pontos de concentrao de tenses a


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seguir aos seus planos de deslizamento, que geram nova deslocaes nos gros adjacentes. Ou seja, a
acumulao de deslocaes faz com que seja necessrio uma maior energia para deformar o material.
Um material de gro fino mais duro e forte do que um de granulometria maior j que tm
maior rea de fronteira para impedir movimento de deslocaes.

Equao de Hall-Petch, que relaciona a tenso limite de escoamento com o dimetro mdio
dos gros em que
so constante de um material particular. Basicamente, quanto menor o

dimetro mdio dos gros, maior a tenso limite de escoamento.

Os contornos de baixo ngulo no so muito eficazes a interferir com o processo de
deslizamento por causa do desalinhamento cristalogrfico subtil ao longo da fronteira de gro. Por
outro lado, fronteiras de macla vo bloquear eficazmente o deslizamento e aumentar a resistncia do
material.

SOLUO SLIDA

Outro mtodo a introduo de impurezas tanto substitucionais como intersticiais.
Geralmente metais de elevada pureza so macios e fracos do que ligas compostas pelo mesmo metal de
base. Aumentando a concentrao da impureza resulta no aumento do limite de escoamento e do limite
de resistncia traco. Tambm ocorrer diminuio da ductilidade. Isto acontece pois a presena de
impurezas introduz tenses na rede cristalina nos tomos vizinhos. Assim, a interaco entre as
impurezas e as deslocaes ir restringi-las. As impurezas, no sentido de diminuir a energia da rede,
tendem a difundir-se e a serem segregados em torno de deslocaes. Assim, necessrio uma maior
tenso para iniciar e para continuar a deformao plstica.

tomos de impurezas mais pequenos neste caso cancelam parcialmente a tenso na rede
devido interaco deslocao-impureza

ENCRUAMENTO

O encruamento o fenmeno pelo qual um metal dctil se torna mais duro e forte medida
que plasticamente deformado. Pode-se falar em trabalho a frio pois a deformao feita a uma
temperatura inferior temperatura de fuso absoluta.
(
)
O processo de encruamento vai aumentar o limite de escoamento e o limite de resistncia
traco. Esta melhoria tem a desvantagem de diminuir a ductilidade do metal.


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Acontece que deformando-se plasticamente um material com limite de elasticidade de
y0
e,
seguidamente, retirar-se a carga, esse ter um novo limite de elasticidade
yi
quando se voltar a aplicar
uma nova tenso sobre o material, superior ao primeiro.

Tal explica-se pelo facto de, com a
deformao, haver um aumento da
densidade de deslocaes no metal
devido multiplicao de
deslocaes. Consequentemente, a
distncia mdia entre deslocaes
diminui. De forma geral, as
interaces de deslocaes so
repulsivas o que faz com que haja
bloqueio da propagao destas. O
aumento da deformao aumenta
o impedimento ao movimento das
deslocaes, logo ser necessrio
uma maior tenso para provocar
deformao no metal.

RECUPERAO DA DEFORMAO

Por deformao plstica, h energia que armazenada na rede sobre a forma de tenses de
corte, compresso e traco devido s deslocaes geradas. Para alm disso, propriedades como a
condutividade elctrica e a resistncia corroso podem ter sido alteradas. Assim, para recuperar o
material ao seu estado inicial recorre-se a tratamento trmico.

RECUPERAO

Se um material que tenha sido deformado for submetido a uma temperatura relativamente
elevada, as deslocaes de sinal contrrio tendem a cancelar-se mutuamente, ocorrendo diminuio da
energia da rede; h o desaparecimento de defeitos pontuais e h o retorno das propriedades s do
material sem deformao.


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RECRISTALIZAO

Mesmo com recuperao os gros encontram-se num estado de energia elevado. A
recristalizao permite a formao de novos gros de dimenses semelhantes e com baixa densidade
de deslocaes.
Os novos ncleos formam-se a partir do material parental e acontece por difuso. Com a
recristalizao tambm as propriedades mecnicas voltam ao seu estado inicial.
A temperatura de cristalizao de um material depende de uma srie de variveis; ela diminui
com o aumento do encruamento prvio, com o aumento da pureza do material, do tempo de
aquecimento, do tamanho inicial do gro e com a diminuio do trabalho a frio. O tamanho do gro
aps a recristalizao depende do grau de encruamento antes da recristalizao. H um grau de
encruamento mnimo crtico abaixo do qual no ocorre recristalizao. Se o grau de encruamento
maior que o mnimo mas tem um valor pequeno, poucos ncleos isentos de deformao se formaro
durante a recristalizao e o tamanho do gro recristalizado ser grande. Quanto maior o trabalho a
frio, mais ncleos e menor o tamanho de gro.
O nome que dado ao tratamento trmico que provoca a recristalizao e, em consequncia, o
amaciamento o recozimento.
Durante a recristalizao tambm pode ocorrer a formao de maclas em metais CFC. Estes
ocorrem como irregularidades no crescimento de gros isentos de deformao a partir de gros
deformados. O contorno da macla da famlia {111} em CFC e uma macla inicia-se quando um plano
{111} se ajusta ao longo do plano subjacente segundo uma configurao local de HC, em lugar da
configurao CFC. Ou seja, passa de uma configurao de CFC perfeita com sequncia de empilhamento
ABCABCABC para uma em que a sequncia de empilhamento ABCABCB. A regio em torno de C
representa o contorno de macla.

CRESCIMENTO DE GROS

Quando a cristalizao completa, continuar a haver
o desenvolvimento dos gros livres de tenso se o
metal for deixado a uma temperatura elevada. A fora
impulsionadora deste fenmeno a reduo da
energia de fronteira que leva reduo da rea das
fronteiras de gro. Quanto mais alta for a
temperatura, mais rpido ser o crescimento do gro.
Este crescimento ocorre por difuso de pequeno
alcance ao longo das fronteiras de gro que
aumentada por aumento da temperatura. As
direces do movimento da fronteira e do movimento
atmico so opostos.


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Explique de que maneira poderia um io Ti
4+
estar alojado na rede de Al
2
O
3
.
A rede de Al
2
O
3
feita pela associao de Al
3+
e O
2-
de forma a manter a estequiometria e o
balano de cargas, isto , 2 Al
3+
para 3 O
2-
. Se se pretende substituir algum Al
3+
por Ti
4+
, ficar-se-ia com
um excesso de cargas +1. Essa situao poderia ser reparada pela introduo de um defeito: formao
de uma lacuna catinica de Al
3+
por cada 3 Ti
4+
substituintes para ocorrer o balano de cargas. Em
alternativa, poder-se-ia introduzir um O
2-
por cada 2 Ti
4+
.


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PROPRIEDADES MECNICAS DE MATERIAIS

ENSAIO DE TENSO-DEFORMAO

A mquina de ensaios de traco projectada para alongar o corpo de prova a uma taxa
constante, alm de medir contnua e simultaneamente a carga instantnea aplicada e os alongamentos
resultantes.

As deformaes obtidas dependem da geometria do material. Desse modo, tem de se
normalizar de acordo com a tenso de engenharia e deformao de engenharia.

Nas expresses anteriores, a carga instantnea,
a rea original da seco recta antes de

aplicar qualquer carga,
o comprimento original antes de aplicar qualquer carga e
o comprimento
instantneo.
O ensaio de compresso semelhante ao ensaio de traco, excepo de que a fora
aplicada de natureza compressiva e o corpo de prova se contrai ao longo da direco da tenso.

Ainda h outro tipo de ensaio para estudo das propriedades mecnicas dos materiais: ensaios
de cisalhamento e de toro.


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A toro uma variao do corte, j que as foras torcionais produzem um movimento de
rotao em torno do eixo longitudinal de umas das extremidades do membro em relao outra
extremidade.

DEFORMAO ELSTICA

A deformao elstica caracterizada pelo facto de essa ser recupervel. Num processo de
deformao, essa corresponde a quando a deformao c directamente proporcional tenso . A
inclinao da recta que exprime a relao linear designa-se de mdulo de elasticidade ou de mdulo de
Young, .

Quanto maior for o mdulo de elasticidade, maior a rigidez do material.
A nvel atmico, a deformao elstica corresponde simplesmente a alteraes no
espaamento interatmico e na extenso das ligaes interatmicas. Logo, pode-se concluir que o
mdulo de Young representa uma medida da resistncia separao de tomos adjacentes.
De forma geral, os cermicos apresentam mdulos de elasticidade maiores do que para os
metais e os dos polmeros so menores. Com o aumento da temperatura, este factor de
proporcionalidade tende a diminuir.
Esta deformao descrita at agora independente do tempo, ocorrendo de forma
instantnea. No entanto, verifica-se que, se for mantida a tenso sobre o corpo de prova ao longo de
um perodo de tempo, continuar a ocorrer deformao elstica. Aps libertao da carga, ser


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necessrio tempo para haver recuperao dessa deformao elstica dependente do tempo. A este
comportamento designa-se de anelasticidade. Nos metais, esse desprezvel mas no caso de
polmeros, essa componente dependente do tempo j significativa, sendo conhecida como
viscoelasticidade.

Quando estamos a realizar um ensaio de traco, ocorrer uma deformao positiva
correspondente ao alongamento do corpo de prova e uma outra, a deformao negativa,
correspondente s contraces laterais (compresso). Se a tenso for uniaxial e o material isotrpico,
.

Define-se coeficiente de Poisson como sendo a razo entre as deformaes lateral e axial, isto
,

Nesta expresso, a presena do sinal negativo deve-se ao facto de
terem sinais opostos e

assim o coeficiente ter valor positivo.


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Ento, de se esperar que quando estamos numa situao de tenso uniaxial aplicada e de um
material isotrpico, esse coeficiente ser igual a . No mximo, esse coeficiente apresentar o valor
de 0.5.

DEFORMAO PLSTICA
Ao contrrio da deformao at agora descrita, a deformao plstica no recupervel
mesmo aps se retirar a carga. A tenso correspondente transio do regime elstico para o plstico
designa-se de limite de elasticidade (ou limite de proporcionalidade).
A nvel atmico, na deformao plstica h quebra de ligaes com tomos vizinhos e o
estabelecimento de novas com outros tomos. Como j foi falado, a deformao em slidos cristalinos
ocorre pelo movimento de deslocaes. No caso de slidos no cristalinos, ocorre por escoamento
viscoso.

Foi definido que a interseco entre a curva do ensaio e uma recta desenhada paralelamente
zona de comportamento elstico com origem em 0.002 (ou seja, com pr-deformao especfica) seria
considerada a tenso limite de escoamento,
.
No caso de um comportamento elstico no linear, define-se o limite de escoamento como a
tenso necessria para produzir uma determinada deformao.
Ainda h outros caso em que a transio de comportamento elstico para plstico no suave
e acontece o fenmeno de pico de escoamento descontnuo. Na tenso limite de escoamento superior,
a deformao plstica inicia-se com uma ligeira diminuio real na tenso. De seguida, a deformao
varia desde o limite de escoamento inferior e aumenta da em diante. Nestes casos, define-se a tenso
limite de escoamento como sendo a mdia de valores de pico inferiores j que se encontra bem
definido e pouco varivel


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J aps o escoamento, a tenso necessria para deformar um material aumenta at um
determinado valor mximo que ser seguido de uma diminuio e finalmente da fractura do mesmo.
Esse valor mximo o limite de resistncia traco.
Nessa tenso mxima, inicia-se a formao de um pescoo no corpo de prova, ou seja, h
reduo da rea da seco recta do mesmo empescoamento.

Atravs destes dados, j conseguimos caracterizar um material segundo vrios parmetros.
Tomemos agora em ateno no grfico anterior diminuio da tenso aplicada para o
aumento da deformao a partir do momento em que se atingiu o limite de resistncia traco. Tal
comportamento leva-nos a concluir que o material est-se a tornar mais fraco. Mas, na verdade, deve-
se formao do pescoo que faz com a rea da seco recta diminua. Por isso, apesar de continuar a
ocorrer deformao e aumento da resistncia do material, a tenso necessria a ser aplicada diminui.
Assim, torna-se til falar-se de dois novos conceitos, a tenso verdadeira e a deformao verdadeira.
)

Ductilidade: reflecte a quantidade de deformao total que o material capaz de sofrer at
ocorrer fractura. Essa pode ser traduzida pelo alongamento percentual ou pela reduo de rea


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percentual. So considerados materiais frgeis aqueles que apresentam uma deformao de fractura
inferior a 5%.
(
)
(
)

Perante variaes de temperatura, concluiu-se que o ferro v a sua ductilidade aumentada com
o aumento da temperatura e uma reduo do limite de resistncia traco e do limite do escoamento.
Estes parmetros tambm vo depender do tratamento trmico que lhe tiver sido dado e presena de
impurezas, como discutido anteriormente. O mdulo de elasticidade tambm diminuir.

Comportamento tenso de engenharia-deformao do ferro a diferentes temperaturas
De notar que o ferro apresenta estrutura CCC nestas condies

Resilincia: capacidade de um material absorver energia quando ele deformado
elasticamente e depois, com o descarregamento, ter essa energia recuperada. O mdulo de resilincia
traduz-se na rea abaixo da curva tenso-deformao desde um estado de ausncia de carga at

tenso limite de escoamento. Os materiais resilientes sero aqueles que que possuem limite de
escoamento elevado e um mdulo de elasticidade pequeno.


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Tenacidade: medida da capacidade de um material absorver energia at fractura. Essa poder
corresponder rea total sob a curva tenso-deformao. Para que um material seja tenaz, ele deve
apresentar tanto resistncia como ductilidade.

Quando se realiza um ensaio de tenso-deformao e se procede libertao do corpo de
prova, esta recupera a sua deformao elstica. Aplicando-se novamente uma carga, pode-se visualizar
que ocorrer novamente a deformao elstica semelhana do primeiro ensaio.
.
Dureza: medida da resistncia de um material deformao plstica localizada.

As medies das propriedades dos materiais apresentam disperso devido a diversos factores:
- Mtodo de ensaio


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- Variao nos procedimentos de fabricao dos corpos de prova
- Influncias do operador
- Calibrao dos equipamentos
- Heterogeneidade de um lote de corpos de prova (diferentes densidades de
deslocaes)

S para recordar, as propriedades de um material podem variar com:
- Tamanho do gro
- Encruamento (deformao prvia)
- Exposio atmosfrica (oxidao e formao de um filme vou afectar a condutividade
elctrica)
- Temperatura

Para a temperatura de ensaio inferior temperatura ambiente, na generalidade, os metais e
ligas apresentam um aumento da resistncia mecnica e uma diminuio da ductilidade, sobretudo os
que cristalizam no sistema CCC, como por exemplo, o ferro, o tntalo, o molibdnio e o tungstnio. O
mdulo de elasticidade sobe; isto , o material apresenta uma maior rigidez. Os metais e ligas nos quais
pode ocorrer fractura frgil so extremamente sensveis temperatura, excepo feita ao tungstnio e
ao molibdnio, ambos CCC, que praticamente no alteram as suas propriedades e modos de ruptura
abaixo de 0C e -50C, respectivamente.
Os metais que cristalizam no sistema CFC, como por exemplo, o alumnio, o cobre, o ouro, o
nquel, o paldio, o rdio e a prata, sofrem uma influncia muito menor nas propriedades mecnicas
pelo efeito das baixas temperaturas do que os anteriormente referidos. Igual tendncia se verifica no
caso dos metais e ligas que cristalizam no sistema HC, como por exemplo, o zinco, o cdmio, o magnsio
e o titnio. No entanto, sabe-se que para estes metais a ductilidade diminui com o decrscimo da
temperatura o que no se verifica no que respeita resistncia mecnica.
Para temperaturas superiores temperatura ambiente, geralmente, a resistncia mecnica e o
mdulo de elasticidade do metal ou liga diminuem e a ductilidade aumenta.
A deformao plstica de ligas metlicas, enquanto sujeitas temperatura ambiente, est
associada ao movimento de deslocaes em planos de deslizamento preferenciais, interaco entre
deslocaes e barreiras constitudas por juntas de gro, fases incoerentes da matriz, impurezas,
incluses e, em menor grau, maclagem. Estes mecanismos constituem a base do encruamento e
permitem a extenso da deformao a diversos planos cristalogrficos. Quando se eleva a temperatura,
a mobilidade atmica aumenta rapidamente e todos os processos que se baseiam na difuso so
incrementados fortemente. A difuso de lacunas e o aparecimento de novos sistemas de deslizamento
so introduzidos. Por isso, geralmente, a ductilidade aumenta com o aumento da temperatura.
Em geral as propriedades mecnicas dos metais e ligas que cristalizam no sistema CFC pouco
so alteradas com a elevao da temperatura. Assim, a ductilidade apresenta-se quase constante ao
longo de uma grande faixa de temperaturas. No caso dos metais e ligas do sistema HC, o efeito
semelhante ao anteriormente referido para o CFC. Ao contrrio, os metais e ligas que cristalizam no
sistema CCC apresentam uma variao considervel das propriedades mecnicas com o aumento da
temperatura.


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FALHA

Qualquer processo de fractura envolve duas etapas envolve a formao de trincas e a sua
propagao. O tipo de fractura vai depender do mecanismo no qual ocorre propagao de trincas.
Quando ocorre fractura dctil, normalmente ter ocorrido extensa deformao plstica e por um
processo lento estaramos perante uma trinca estvel. Por outro lado, na fractura frgil a propagao
da trinca extremamente rpida e ocorre muito pouca deformao plstica.
FRACTURA FRGIL FRACTURA DCTIL
Fractura
transgranular
Ocorre mais em
materiais cristalinos
frgeis (ao longo de
planos
cristalogrficos
especficos)
Propagao da trinca
por clivagem
Fractura
intergranular
Enfraquecimento
ou fragilizao das
regies dos
contornos dos gros
Fractura pontual Fractura taa e cone

Superfcie de fractura relativamente plana,
quase perpendicular direco da tenso
aplicada
Marcas de sargento
Nervuras
Superfcie lisa e brilhante (em materiais
amorfos)

Aparncia regular e
fibrosa

Ocorre repentinamente e
catastroficamente, sem qualquer aviso
(PROPAGAO RPIDA DA TRINCA)
necessrio maior energia de deformao para induzir
fractura, uma vez que materiais dcteis so geralmente
mais tenazes


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Fases da Fractura taa e cone
- Necking
- Pequena formao de cavidades
- Coalescncia de cavidades com a formao de uma trinca
- Propagao da trinca
- Fractura final por corte num ngulo de 45 relativamente direco de traco

ENSAIOS DE FRACTURA POR IMPACTO
Nestes ensaios so escolhidas condies severas como a deformao a temperatura
relativamente baixa, uma elevada taxa de deformao e um estado de tenso triaxial (pode ser induzido
pela presena de um entalhe).
Na tcnica de ensaio por impacto representada a seguir, a diferena de altura h permite a
determinao da energia de impacto no ensaio.

Ensaio de Impacto
A energia absorvida dada pela variao da energia de potencial do martelo, isto , pela variao da
altura do mesmo antes e aps o impacto.


Pgina 41
TRANSIO DCTIL-FRGIL

A transio dctil-frgil est relacionada com a dependncia da absoro da energia de
impacto medida em relao temperatura. A uma temperatura elevada, a energia absorvida
relativamente grande o que corresponder a uma fractura dctil. A uma temperatura reduzida, essa
energia ser pequena e a fractura visualizada ser frgil. Ao longo da faixa de transio, a fractura ter
caractersticas mistas.
Estruturas construdas a partir de ligas que exibem esse comportamento dctil-frgil devem
ser usadas somente a temperaturas acima da temperatura de transio, a fim de evitar fractura frgeis
e catastrficas.

Lembrar que em metais, a deformao plstica temperatura ambiente ocorre pelo
movimento de deslocaes. A tenso necessria para mover uma deslocao depende das ligaes
atmicas, da estrutura cristalina e dos obstculos presentes como a presena de impurezas, contornos
de gro ou outras deslocaes. Se a tenso necessria para mover deslocaes for demasiado elevada, o
metal ir quebrar por propagao de trincas e a fractura ser frgil.
Nos materiais de estrutura cristalina CFC, a tenso necessria para mover deslocaes no est
fortemente ligada com a temperatura. Por isso, o movimento de deslocaes permanece elevado
mesmo a temperaturas baixas e o material mantm-se relativamente dctil.
Por outro lado, a tenso crtica de cisalhamento de monocristais CCC claramente
dependentes da temperatura, especialmente a baixas temperaturas. Esta sensibilidade devida
presena de impurezas intersticiais e devido a uma fora dependente da temperatura (Peierls-Nabarro).
No entanto, a propagao da trinca relativamente independente da temperatura. Logo, a tipologia da
falha muda consoante estamos a temperaturas elevadas em que temos um comportamento plstico ou
a temperaturas baixas em que ocorrer fractura frgil. Tambm cristais HC experimentam a transio
dctil-frgil.
Tenso crtica de cisalhamento: tenso de cisalhamento/corte mnima exigida para ocorrer
escorregamento

A maioria dos cermicos e dos polmeros tambm experimentam a transio dctil-frgil.


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FADIGA

A fadiga uma forma de falha que ocorre em estruturas que esto sujeitas a tenses dinmicas
e oscilantes. Sob essas circunstncias, possvel a ocorrncia de uma falha num nvel de tenso
consideravelmente inferior ao limite de resistncia traco ou ao limite de escoamento para uma
carga esttica. A falha por fadiga de natureza frgil na medida que, mesmo em metais dcteis, ocorre
muito pouca deformao plstica. Isto pode ocorrer por aplicao de tenses cclicas.
Os ensaios de fadiga submetem o corpo de prova a um ciclo de tenses, em que a amplitude de
tenso mxima da ordem de dois teros do limite esttico de resistncia traco, e o nmero de
ciclos at falha contado. Nestes ensaios podem ser distinguidos dois tipos de comportamento.

Existe um limite de resistncia fadiga abaixo da qual no ocorre falha por fadiga,
representando assim o maior valor da tenso oscilante que no ir causar falha aps um nmero infinito
de ciclos.

No h limite de resistncia fadiga; isto significa que falha por fadiga acabar por ocorrer,
independentemente da magnitude da tenso. Designa-se resistncia fadiga como o nvel da tenso no


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qual a falha ir ocorrer para um dado nmero de ciclos. Vida em fadiga corresponde ao nmero de ciclos
necessrios para causar falha num nvel de tenso especfico.

Estas curvas resultam de valores mdios medidos. No entanto, verifica-se que ao realizar os
ensaios, os resultados podem estar abaixo da curva. Assim, representa-se os dados sob a forma de
vrias curvas, em que a cada uma est associada uma probabilidade.

Os comportamentos de fadiga podem-se dividir em dois domnios: fadiga de baixo ciclo, em
que com cargas relativamente elevadas se produz, no s deformao elstica, como tambm
deformao plstica durante cada ciclo; fadiga de alto ciclo, em que so necessrios nmeros
relativamente grandes de ciclos para produzir falha por fadiga.

Fases da falha por fadiga
- Iniciao da trinca: trinca forma-se num ponto de alta concentrao de tenses
- Propagao da trinca: avano da trinca a cada ciclo de tenses
- Fractura final

A regio da superfcie onde ocorreu fractura pode apresentar marcas de praia e estrias.

O comportamento de fadiga de materiais pode ser afectado pelas condies ambientais. A
fadiga trmica induzida normalmente a temperaturas elevadas, pela flutuao das tenses trmicas
(no h necessidade de uma tenso mecnica). A origem dessas tenses da expanso e da contraco
dimensional que ocorre na estrutura do material. A fadiga associada corroso quando ocorre falha
sob a aco de uma tenso mecnica cclica aliada a um ataque qumico. Ambientes corrosivos tm uma
influncia negativa e produzem vidas em fadiga mais curtas. Sob o ataque qumico, h formao de pites
que vo servir como pontos de concentrao de tenses que vo ser locais preferenciais para o
surgimento de trincas. Neste ambiente, tambm aumentada a taxa de propagao.


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FLUNCIA

A fluncia corresponde deformao plstica de materiais sofrida sob tenses estticas
dependente do tempo. um fenmeno indesejvel, constituindo um factor que limite a vida til de uma
pea.
Na curva de fluncia podem ser distinguidas trs zonas:
- Uma primeira zona conhecida por fluncia primria que caracterizada por uma
velocidade de deformao dc/dt que diminui no tempo;
- Uma zona posterior de fluncia secundria ou estacionria caracterizada por uma
velocidade de deformao sensivelmente constante no tempo designada de taxa de fluncia em regime
secundrio;
- Uma zona final (fluncia terciria) em que a velocidade aumenta ao longo do tempo
ate ocorrncia da rotura.
Ainda poder ocorrer necking no caso de cargas de traco, o que levaria a uma diminuio da
rea de seco recta efectiva e a um aumento na taxa de deformao.
A taxa de fluncia em regime secundrio um parmetro que tido em conta para aplicaes a
longa prazo, em que a fractura ou a deformao grande so fenmenos que no podem sequer ser
considerados. Por outro lado, para muitas situaes de fluncia com vidas relativamente curtas, o
tempo de ruptura, ou o tempo de vida at ruptura, a considerao de projecto predominante. Para a
sua determinao so levados a cabo ensaios de ruptura por fluncia.

A fluncia tanto afectada pela temperatura como pela tenso. A uma temperatura inferior a
0,4 T
f
e aps a deformao inicial, a deformao virtualmente independente do tempo. Quando a
temperatura ou a tenso aumenta verifica-se:
- A deformao instantnea no momento da aplicao da tenso aumenta;
- A taxa de fluncia em regime estacionrio aumentada;
- O tempo de vida at ruptura diminudo.
Estes resultados so explicados pela difuso de lacunas induzidas pela tenso, a difuso de
fronteira de gro, o movimento de deslocaes e o escorregamento da fronteira de gro.
Um exemplo de material que revela este comportamento a pastilha elstica.


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Explique sucintamente por que as ligas metlicas CCC e HC podem experimentar uma transio dctil
frgil com a diminuio da temperatura enquanto ligas CFC no experimentam esse tipo de transio.
Com a diminuio da temperatura, metais CFC no experimentam a transio dctil-frgil pois
um nmero relativamente grande de sistemas de deslizamento permanece opervel mesmo a
temperaturas baixas. Por outro lado, os metais HC e CCC normalmente exibem essa transio porque o
nmero de sistemas de deslizamento diminui com a diminuio da temperatura.
A justificao semelhante que se deu para justificar a maior fragilidade das estruturas CCC e
HC relativamente a CFC.

Que condies so necessrias para se poder dizer que a fratura ocorreu por fadiga?
Para que ocorra fractura por fadiga necessrio que o material tenha quebrado sob uma
tenso inferior ao seu limite de resistncia traco. Para tal acontecer, o material poder ser
submetido a sucessivos ciclos de carga, em que a amplitude da tenso mxima seja da ordem dos dois
teros do limite de resistncia traco. De ciclo para ciclo, ocorrer a formao de trinca num local de
elevada concentrao de tenses que se propagar e dar origem a uma falha por fadiga.
Para a ocorrncia de fractura por fadiga, pode ser por variao da temperatura pois o material
de acordo com essa variao, contrair e dilatar. Para surgirem tenses trmicas associadas a este
comportamento tem que haver um obstculo em torno que o restrinja mecanicamente. Outro modo de
haver fractura por fadiga por fadiga associada corroso em que o material, sendo exposto ao ar
atmosfrico criar defeitos na superfcie no material que, quando sob ciclos de tenso, sero pontos de
concentrao de tenses e, portanto, locais onde se podero formar trincas.
A falha resultante tem natureza frgil e pode-se notar na sua superfcie marcas conhecidas
como marcas de praia e estrias.
Um exemplo de fractura por fadiga a dobra repetida de um clip em que, ao fim de um
determinado nmero de flexes, se quebra.


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DIAGRAMA DE FASES
Os diagramas de fases permitem prever as transformaes de fases e as microestruturas
encontradas resultantes da transio de fases e do aparecimento e desaparecimento de fases.
SISTEMAS BINRIOS ISOMORFOS

Sistema isomorfo: sistema em que h completa solubilidade dos dois componentes nos estados slido e
lquido.
Um exemplo de um sistema destas caractersticas de Cu-Ni. A solubilidade completa, como j
foi explicado anteriormente, deve-se ao facto de serem tomos que apresentam a mesma estrutura
cristalina, raios atmicos e electronegatividades quase idnticas e valncias semelhantes.

Por anlise deste tipo de diagramas para uma
dada temperatura e dados componentes,
possvel extrair trs tipos de informaes: as
fases que esto presentes, a composio dessas
fases e as percentagens das fases.
Determinao das composies das fases

Se pretendemos determinao a composio de
cada uma das fases numa regio bifsica,
procede-se aos seguintes passos:
1) Constri-se uma linha de amarrao
atravs da regio bifsica temperatura da liga
2) Anotam-se as interseces da linha de
amarrao com as fronteiras entre as fases de
ambos os lados
3) Traam-se linhas perpendiculares linha
de amarrao a partir dessas interseces at ao
eixo horizontal das composies, onde a
composio de cada uma das respectivas fases
pode ser lida


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Para o exemplo da imagem anterior, para uma liga 35%p Ni-65%p Cu a uma temperatura de
1250C, lendo o valor no eixo horizontal da interseco entre a linha de liquidus e a linha de amarrao
temos a composio da fase L (fase lquida) e lendo no mesmo o eixo a interseco da linha de
amarrao com a linha de solidus, temos a composio da fase , fase slida.
Determinao das quantidades de fases
Em regies monofsicas, como seria de esperar, a ligao constituda completamente por
aquela fase. Numa regio bifsica, h necessidade de aplicar a regra da alavanca.
1) A linha de amarrao construda atravs da regio bifsica, como na situao anterior
2) A composio global da liga localizada sobre a linha de amarrao
3) A fraco de uma fase calculada tomando-se o comprimento da linha de amarrao desde a
composio global da liga fronteira entre as fases com a outra fase e ento dividindo-se esse
valor pelo comprimento total da linha de amarrao
4) A fraco da outra fase calculada de modo semelhante

DESENVOLVIMENTO DA MICROESTRUTURA EM LIGAS ISOMORFAS

Arrefecimento em condies de equilbrio
medida que ocorre o arrefecimento no
h qualquer alterao em termos
composicionais e microestruturais at que
se atinja a curva de liquidus. Nesse ponto
inicia-se a formao de fase . medida
que prossegue o arrefecimento, as
quantidades relativas das fases tambm
variam, aumentando a fase slida. De
notar que a composio global da liga
mantm-se a mesma mas ocorre ao longo
deste processo em equilbrio uma
redistribuio das quantidades de Ni e Cu.
Quando cruza com a linha de solidus,
passa a existir apenas a fase com uma
composio uniforme. O maior
arrefecimento no ter consequncias ao
nvel da microestrutura nem da
composio.


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Arrefecimento fora de condies de
equilbrio
Consideramos que as taxas de difuso na
fase lquida so suficientemente rpidas
para manter o equilbrio no lquido.
Iniciando o arrefecimento, no ocorrero
quaisquer alteraes ao nvel da
microestrutura nem da composio at que
se atinja a linha de liquidus. A, inicia-se a
formao de fase . Prosseguindo o
arrefecimento, ocorrer alterao da
composio da fase slida e da lquida. No
entanto, sendo a taxa de difuso na fase
slida relativamente muito lenta, a fase que
se formou quando se atingiu a linha de
liquidus no alterou a sua composio de
forma aprecivel. Assim, os gros iniciais
vo ser rodeados por uma outra fase
slida de diferente composio com
menor percentagem em Nquel. O lquido
apresentar sempre uma composio
uniforme.
Quando atravessssemos a linha de solidus, seria de prever uma solidificao completa mas
como estamos em condies fora de equilbrio, neste momento ainda existir fase lquida que s
posteriormente se transformar completamente em fase slida.
O grau de deslocamento da curva de solidus para condies fora de equilbrio ser tanto maior
quanto maior a taxa de arrefecimento.
Este arrefecimento vai ter consequncia ao nvel das propriedades mecnicas da liga. A
distribuio dos dois elementos no uniforme segregao. O centro de cada gro consiste na
primeira parte a solidificar-se e rico no elemento com maior ponto de fuso, enquanto a concentrao
do elemento com menor ponto de fuso aumenta de acordo com a posio relativamente ao centro. Ou
seja, verifica-se uma estrutura zonada. As propriedades de uma estrutura assim vo fazer com que ao
haver o reaquecimento, as regies mais ricas no elemento de menor ponto de fuso vo-se fundir o que
se traduz numa perda repentina na integridade devido camada lquida que se forma. Um tratamento
trmico pode corrigir a uniformidade sujeitando o material a um temperatura inferior da linha de
solidus tal que a taxa de difuso aumente o suficiente.


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SISTEMAS EUTTICOS BINRIOS

Neste caso temos o sistema cobre-prata. A solubilidade diferente relativamente ao caso
anterior pois apresentam raios atmicos j suficientemente diferentes (Cu 1,960 ; Ag 2,110 ). Por
isso, j se podem encontrar 3 fases diferentes: fase , e lquida. A fase a soluo slida mais rica
em cobre ao contrrio da fase que a soluo slida mais rica em prata. Ambas apresentam estrutura
cristalina CFC.
Este diagrama representa uma reaco eutectide passagem do ponto E em que ocorre o
seguinte:
(
) (
) (
)
Ou seja, transformao de duas fases slidas numa fase lquida por aquecimento. Este ponto
diz-se invariante j que a sua reaco se trata de um equilbrio trmico ( ), em que as trs fases
existem em equilbrio. Neste exemplo, encontram-se as fases com as seguintes composies:
( ) ( ) ( )


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DESENVOLVIMENTO DA MICROESTRUTURA EM LIGAS EUTTICAS

Semelhante anlise feita no exemplo anterior

Ao se atingir a linha solvus, a partir da qual
passamos a ter as duas fases slidas, tendo-se
excedido a solubilidade da slida da fase , que se
traduz na formao da fase . Prosseguindo com o
arrefecimento, essas partculas crescero em
tamanho pois a fraco mssica da fase
aumenta ligeiramente com a diminuio da
temperatura.


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Ocorrendo o arrefecimento, at se atingir a
isoterma eutctica, no ocorrem quaisquer
alteraes na fase lquida. Cruzando-a, ocorre
a reaco eutctica, havendo assim a
formao de duas fases slidas a partir da
lquida. Durante essa transformao, h uma
redistribuio do chumbo e do estanho j que
ambas as fases que se formam tm
composio diferente da do lquido e isso
ocorre por difuso atmica.
A microestrutura do slido resultante consiste
em camadas alternadas de fases e . Essa
estrutura designa-se de estrutura eutctica.
O arrefecimento subsequente ter
consequncias pouco relevantes para a
microestrutura da liga.

Neste caso, numa primeira etapa h formao de fase e aps atingir a isoterma eutctica
formar-se- uma outra fase e fase . As que se formaram neste momento constituem a estrutura
eutctica e ento distingue-se fase eutctica e fase primria. No ponto m, os microconstituintes so
a estrutura eutctica e a fase primria.


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Microconstituinte: elemento da microestrutura que possui uma estrutura caracterstica e identificvel.
Fase: poro homognea de um sistema que possui caractersticas fsicas e qumicas uniformes

SISTEMA FERRO-CARBONO
Pode-se falar de trs pontos invariantes:
- Ponto eutctico: h equilbrio entre uma fase lquida e duas fases slidas, em que

- Ponto eutetide: h equilbrio entre trs fases slidas em que

- Ponto perittico: h equilbrio entre uma fase lquida e duas fases slidas em que

Designa-se ponto invariante pois trata-se de um equilbrio trmico entre fases.


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Ferrite o: fase macia que pode tornar-se magntica a temperaturas abaixo de 768Cm,
estrutura CCC
Austenite: no magntica; estrutura CFC
Ferrite o: estrutura CCC
Fe
3
C, cementite: dura e frgil, aumenta substancialmente a resistncia de alguns aos;
ortorrmbica; metaestvel, mudando para grafite
Perlite: constituda por gros em que cada um composto por camadas orientadas na mesma
direco (claras e mais grossas correspondem ferrite e lamelas escuras so a cementite) formadas por
reaco eutetide; propriedades intermdias entre a macia e dctil (ferrite) e a dura e frgil (cementite)
Ligas hipoeutetide: composio em carbono menor que a composio eutetide; os
microconstituintes presentes sero a ferrite pro-eutetide e a perlite;
Ligas hipereutetide: composio em carbono superior composio eutetide, os
microconstituintes presentes sero a cementite pro-eutetide e a perlite

Fotomicrografia de um ao eutectide
mostrando a microestrutura perlita, que
consistem em camadas alternadas de ferrite
e cementite (Fe
3
C)
Tal como j vimos antes, o arrefecimento em condies fora de equilbrio vai fazer com que
ocorram transformaes de fases em temperaturas que no aquelas previstas pelas curvas os contornos
entre fases no diagrama de fases e a existncia temperatura ambiente de fases fora de equilbrio que
no aparecem no diagrama de fases.

Explique sucintamente por que uma fase pro-eutetide se forma ao longo dos contornos de gros da
austenite.
Associada s fronteiras de gro est uma energia interfacial. No global, tem-se uma menor
energia interfacial quando os gros se formam ao longo das fronteiras de gro da austenite j existentes
do que se a fase pro-eutetide se forma-se no interior dos gros.


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TRANSFORMAO DE FASES

Abaixo da temperatura eutectide,
ocorre a reaco eutectode em que se
obtm perlite a partir de austenite. O
tempo que essa reaco demora a
ocorrer depende da temperatura. A taxa
de transformao ser extremamente
elevada para uma temperatura mais
prxima da eutectide.

As camadas da perlite de ferrite e de cementite apresentam uma razo de 8 para 1. No
entanto, a sua grossura depender da temperatura a que a transformao eutectide tiver ocorrido. A
uma imediatamente abaixo da temperatura eutectide, formam-se camadas grossas, tendo uma
microestrutura perlite coarse perlite. Isso possvel devido elevada taxa de difuso. Diminuindo-se a
temperatura rapidamente, obtm-se umas camadas mais finas fine perlite.
A cementite muito mais dura e frgil que a ferrite, logo menos dctil e tenaz. Para alm disso,
a grossura das diferentes fases vai ter influncias nas propriedades mecnicas. A fine perlite vai
apresentar maior dureza que a coarse perlite. Isso deve-se ao facto de haver uma grande aderncia
entre as camadas, o que implica que h um reforo superior na primeira. Para alm disso, como existem
mais fronteiras de fases (que vo bloquear o movimento de deslocaes), essa apresenta maior rigidez.
Logo, a coarse perlite ter maior ductilidade.


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Para alm da perlite, ainda se pode obter outra microconstituinte a partir da austenite
bainite, tambm constituda por cementite e ferrite . A diferena que esta se forma a partir de uma
temperatura ainda mais baixa. Este microconstituinte mais rijo que a perlite

Se uma liga metlica contendo perlite ou bainite aquecida e deixada ligeiramente abaixo da
temperatura eutectide por um perodo de tempo suficientemente longo, pode-se formar esferidite.
Esta apresenta a cementite como esferas introduzidas numa matriz de ferrite. Neste caso, h menores
fronteiras de fases, o que se traduz numa maior capacidade de movimentao das deslocaes e, por
consequncia, numa maior ductilidade.

Por arrefecimento rpidode ao austentico ainda
se forma um outro microconstituinte, a
martensite. A austenite CFC passa por uma
alterao tal que passa a apresentar uma
estrutura tetragonal de corpo centrado. Esta no
envolve a difuso, ocorrendo de forma
praticamente instantnea. A martensite uma
fase fora de equilbrio. A martensite a mais rija
em relao s estruturas anteriores, para alm de
extremamente frgil. Esse comportamento
esperado pela presena dos tomos de carbono
como impurezas intersticiais e da existncia de
poucos planos de deslizamento para o movimento
de deslocaes. A mudana da estrutura cristalina
tem como consequncia tem como consequncia
o aumento do volume global j que a martensite
apresenta uma menor densidade.

As propriedades mecnicas da martensite no so muito atractivas. Ento, para aumentar a sua
ductilidade por tratamento trmico, obtendo-se martensite temperada. O tratamento permite a
difuso atmica fazendo com que a martensite sobressaturada de carbono se transforme em duas fases
estveis de ferrite e cementite. A sua microestrutura consiste em pequenas partculas de cementite no
seio de uma matriz contnua de ferrite. A dureza inicial conservada mas com uma ductilidade e
tenacidade melhoradas. Quanto maiores forem as partculas de cementite, mais macio e mais fraco ser
o material.


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LIGAS METLICAS

Ligas ferrosas: ligas onde o ferro o principal constituinte

AOS

Aos: liga de ferro e carbono

Aos que contenham menos que 0,25% de carbono so designados de aos com baixo teor em
carbono. Por tratamento trmico, no se consegue obter martensite mas com tratamento a frio v a sua
resistncia aumentada. As microestruturas constituintes consistem na ferrite e perlite por isso, so ligas
relativamente moles e fracas mas com uma tenacidade e ductilidade substanciais.
Aos que tenham uma percentagem em carbono entre 0,25% e 0,60%so aos com mdio teor
em carbono. Com tratamento trmico, estas ligas podero apresentar maior resistncias que os aos
anteriores mas com perda na ductilidade e na tenacidade.
Aos com teor em carbono entre 0,60% e 1,4% so aos alto teor em carbono que sero ainda
mais resistentes que os anteriores mas tambm mais frgeis
Tambm existem os aos inoxidveis que so altamente resistentes corroso e que
apresentam outros elementos na liga. O que lhe confere a proteco corrosiva a presena de uma
superfcie oxidada. Ento adicionado crmio liga e para melhorar ainda molibdnio e nquel.
Estes podem ser classificados de acordo com a microestrutura presente. Os aos oxidveis
martensticos foram submetidos a tratamento trmico, tendo como principal microconstituinte a
martensite. Os aos oxidveis ferrticos tm como principal constituinte a ferrite e, por isso,
apresentam estrutura cristalina CCC. Os aos inoxidveis austenticos so os que apresentam maior
resistncia corroso devido aos elevados teores de crmio e nquel.
FERROS FUNDIDOS

Ferros fundidos: liga ferrosa com teor de carbono maior que 2,14%.
Na sua maior parte, o carbono existe sob a forma de grafite j que a cementite metaestvel e
tende a forma ferrite e grafite. Ento, taxas de arrefecimento lentas favorecem a grafitizao.
Ferro cinzento: constitudos por carbono, 2,5% a 4,0%, e por silcio, 1,0% a 3,0%. Tem
comportamento fraco e frgil quando submetido traco j que apresenta a grafite com forma
semelhante a corn flakes numa matriz de ferrite ou perlite. Estes apresentam elevadas resistncia ao
desgaste.
Ferro dctil: adio de magnsio e/ou crio ao ao cinzento. A grafite passa a formar esferas
em em vez de flocos o que aumenta a ductilidade da liga.
Ferro branco: o carbono encontra-se presente sob a forma de cementite e apresenta uma
menor composio em silcio (menor que 1,0%).


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LIGAS NO FERROSAS

Lato: Liga Cu-Zn, zinco uma impureza substituicional. Estes elementos apresentam
estruturas cristalinas diferentes que vo ter consequncias ao nvel das fases slidas que se podem
formar. Assim, at 35% de Zn, temos uma fase de estrutura CFC, que se traduzem em lates dcteis e
moles e facilmente submetidos a deformao plstica a frio. Com uma concentrao maior de Zn,
teremos uma fase de estrutura CCC, que j ser mais dura e resistente que a anterior.
Bronze: liga de Cu com vrios outros elementos, como o estanho, o alumnio, o nquel e o
silcio.
Ligas de alumnio: o alumnio por deformao a frio pode ver a sua resistncia mecnica
aumentada e tambm por formao de ligas.
Ligas de titnio: o titnio puro apresenta densidade relativamente baixa, ponto de fuso
elevado. As suas ligas so extremamente resistentes e tambm dcteis. A sua principal limitao tem a
ver com a reactividade qumica com outros materiais a temperaturas elevadas. Apesar disso, a sua
corroso a temperaturas normais extremamente elevada.


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POLMEROS
Polimerizao: processo pelo qual se forma uma longa cadeia de molculas
TIPOS DE POLIMERIZAO

Polimerizao de adio: reaco rpida entre monmeros quimicamente activos.
Esta reaco inicia-se com um iniciador que, como se pode ver no exemplo seguinte, um
radical livre. Ocorre converso da dupla ligao para uma ligao simples. Forma-se um monmero
necessitado de uma ligao electrnica que vai fomentar as reaces seguintes propagao ou
crescimento. Quando deixar haver uma extremidade da cadeira com um electro livre, ter ocorrido a
terminao da polimerizao e o polmero estar completo.

Exemplos: polietileno, polipropileno, PVC, teflon, poliestireno

Polietileno

Polipropileno

PVC

Teflon

Poliestireno

Polimerizao de condensao: envolve reaces qumicas entre cada par de monmeros
reactivos, sendo um processo mais lento que o anterior.
Os monmeros so considerados quimicamente reactivos quando tm ligaes duplas e grupos
funcionais reactivos.


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Copolmeros: polmeros constitudos por diferentes tipos de monmeros. Estes podem
copolmeros em bloco quando componentes polimricos individuais surgem em blocos ao longo da
cadeia de carbonos ou copolmeros de enxerto

Copolmero em blocos

Copolmero de enxerto

As unidades dos polmeros podem ser bifuncionais, dando origem a um polmero linear, ou
polifuncional, dando origem a um polmero tridimensional. Polmeros lineares so mais macios que os
outros.


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Os polmeros que se formam podem ter diferentes comprimentos e por isso costuma-se falar
de grau de polimerizao, DP. O polister seguinte dir-se-ia ter um DP de n.

de esperar que ocorra uma grande variao dos comprimentos, assumindo uma distribuio
estatstica semelhante seguinte:

O peso molecular encontra-se directamente relacionado com o grau de polimerizao. Pode ser
calculado um valor mdio de duas maneiras, uma mdia de nmero e outra mdia de massa:

em que N
i
o nmero de mol de cada espcie de polmero e M
i
a massa molecular dessa espcie.
De modo geral, a rigidez e o ponto de fuso aumentam com o grau de polimerizao. Uma
excepo o Nylon cujo ponto de fuso se mantm inalterado. Tambm se pode dizer que o aumento
da complexidade do polmero vai causar esses mesmos aumentos. Os polmeros lineares s interagem
entre si por ligaes de van der Waals o que permite o deslizamento fcil entre molculas sendo assim
mais macios. J polmeros reticulados devido s suas ligaes covalentes apresentam maior rigidez.


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Quando a cadeia apresenta grupos laterais regulares em apenas um dos lados designa-se de
isotctica. Se o posicionamento for alternado em lados opostos, ento ser sindiotctico. Com uma
menor simetria, seria atctico. Quanto maior for o grupo lateral e mais irregular, esses funcionam como
impedimentos ao deslizamento, para alm de aumentarem as interaces secundrias. Por
consequncia, h aumento do ponto de fuso e da rigidez.
COMPORTAMENTO DE POLMEROS

Termoplsticos: por aquecimento, tornam-se deformveis e macios que um comportamento
habitual dos polmeros lineares e de polmeros que possuam estruturas ramificadas com cadeias
flexveis. O aumento da ductilidade deve-se maior facilidade de deslizamento das molculas por
diminuio das foras de ligao secundrias. exemplo o polietileno. A sua degradao ser
irreversvel quando se aumentar de tal modo a temperatura que quebra as ligaes covalentes
principais.
Elastmeros: possuem habilidade de serem deformados elasticamente segundo nveis de
deformao elevados.
Termofixos: ao contrrio dos polmeros termoplsticos, o aumento da temperatura provoca o
endurecimento permanente. Durante o tratamento trmico inicial, ligaes covalentes cruzadas so
formadas entre cadeias moleculares adjacentes, prendendo as cadeias e oferecendo resistncia aos
movimentos vibracionais e rotacionais da cadeia a temperaturas elevadas. Assim sendo, normalmente,
estes polmeros so mais fortes, duros, frgeis do que os termoplsticos e possuem maior estabilidade
dimensional. Maior parte dos polmeros em rede e com ligaes cruzadas so termofixos.

Polmeros com ligaes cruzadas: cadeias lineares adjacentes esto unidas umas s outras em vrias
posies atravs de ligaes covalentes.
Polmeros em rede: redes tridimensionais formadas graas a unidades meros trifuncionais


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COMPORTAMENTO TENSO-DEFORMAO

A curva A ilustra o comportamento de polmeros frgeis cuja fractura ocorre enquanto se
deforma elasticamente. A curva B representa um comportamento de polmero plstico conta com
uma deformao inicial elstica, seguida de escoamento e deformao plstica. Finalmente, a curva C
reflecte uma deformao totalmente elstica, caracterstica dos elastmeros.
Em polmeros semi-cristalinos, a deformao elstica ocorre por alongamento das molculas da
cadeia desde as suas conformaes estveis, na direco da tenso aplicada, pela dobra e o estiramento
das fortes ligaes covalentes. Tambm pode ocorrer um ligeiro deslocamento das molculas
adjacentes, o qual sofre a resistncia das ligaes secundrias (van der Waals) relativamente fracas. Os
polmeros so constitudos tanto por regies cristalinas como amorfas e assim o mdulo de elasticidade
tomado como a combinao dos mdulos das duas fases.

No caso dos polmeros, o limite de resistncia
traco corresponde tenso exercida quando
ocorre fractura do polmero.


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O polmero cristalino apresenta regies lamelares a morfas. No incio da deformao, as cadeias
nas regies amorfas deslizam umas contra as outras e alinha-se segundo a direco da tenso. Por
consequncia, ocorre o mesmo s regies lamelares. Depois ocorre inclinao das dobras das cadeias
lamelares e separao de segmentos de blocos cristalinos. Finalmente, h orientao dos segmentos de
blocos e cadeias de ligao com o eixo de traco. No final, obtm-se uma estrutura altamente
orientada.


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Aps se atingir o limite de escoamento superior, inicia-se a formao de pescoo no corpo de
prova. Assim, ocorre o aumento localizado da resistncia, fazendo com que, para continuar a haver
deformao, o alongamento do corpo de prova prossegue por propagao do pescoo. O fenmeno de
orientao das cadeias acompanha a extenso do pescoo.

Resistncia mecnica: relacionada com a tenso mxima que o material aguenta num esforo de
traco
Resistncia especfica: dada pela razo entre a resistncia mecnica e a densidade do ma44terial.
O osso um polmero tal que no se consegue produzir outro que apresenta as suas caractersticas, j
que tem uma elevada resistncia mecnica apesar da sua baixa densidade (devido sua porosidade).

FENMENOS DE CRISTALIZAO, DE FUSO E DE TRANSIO VTREA

Cristalizao: o arrefecimento atravs da temperatura de fuso causa a formao de ncleos
nos pontos onde pequenas regies das molculas embaraadas e aleatrias se tornam ordenadas e
alinhadas, formando camadas dobradas. A temperaturas acima da de fuso, a vibrao atmica impede
o aparecimento de arranjos moleculares ordenados. Aps a nucleao e durante o estgio de
crescimento da cristalizao, os cristais crescem pela continuao da ordenao e do alinhamento de
novos segmentos de cadeias moleculares.
Fuso: transformao de um material slido, contendo uma estrutura ordenada de cadeias
moleculares alinhadas, num lquido viscoso, onde a estrutura altamente aleatria. No caso dos
polmeros, a fuso ocorre ao longo de uma faixa de temperaturas. De notar que o comportamento do
material depende do seu passado (em particular, da temperatura a que ocorreu a cristalizao).
A rigidez da cadeia, que controlada pela facilidade com que ocorre rotao ao redor das
ligaes qumicas ao longo da cadeia, tem um efeito pronunciado na temperatura de fuso. A presena
de ligaes duplas, bem como de grupos aromticos, diminui a flexibilidade da cadeia e causa um
aumento do valor de T
f
. Tal tambm pode acontecer devido presena de grupos laterais volumosos ou
polares (por estabelecimento de foras de ligaes secundrias mais fortes) e tambm de ramificaes
nas molculas.


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Como sabido, um polmero vai apresentar molculas com graus de polimerizao diferentes.
Tal ter implicaes ao nvel da temperatura de fuso de cada uma dessas molculas. Por isso que um
polmero apresenta uma faixa de valores de T
m
em vez de um nico.

Transio vtrea: ocorre em polmero amorfos e semicristalinos e deve-se reduo no
movimento de grandes segmentos de cadeias moleculares pela diminuio da temperatura. Com o
arrefecimento, a transio vtrea corresponde a uma transformao gradual de um lquido num material
com as caractersticas duma borracha e, finalmente, num slido rgido. A temperatura na qual o
polmero experimenta a transio do estado rubbery para o estado rgido chamada temperatura de
transio.
Se estivermos num processo de aquecimento de um polmero amorfo, a partir de T
g
as
molculas apresentam rotao e translao. Por isso, de prever que novamente a rigidez v ter um
papel preponderante na definio dessa temperatura. Assim, os mesmos factores que aumentavam a
rigidez e, por consequncia, a temperatura de fuso, tambm aumentaro a temperatura de transio
vtrea.
Alguns polmeros amorfos vo apresentar ligaes cruzadas. Se estas se tornarem demasiadas,
vo provocar uma imobilizao molecular e, assim, esses no sofrero transio vtrea.

Para um material cristalino, existe uma alterao descontnua no volume especfico
temperatura T
m
. A curva para o material totalmente amorfo contnua, apesar de apresentar uma
ligeira diminuio da inclinao na temperatura de transio vtrea T
g
. No caso do polmero
semicristalino, o comportamento intermedirio entre esses extremos, onde so observados fenmenos
tanto de fuso como da transio vtrea. T
m
e T
g
so propriedades das respectivas fases cristalina e
amorfa no material semicristalino.


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VISCOELASTICIDADE

Um polmero amorfo, de acordo com a temperatura, pode-se comportar como um vidro, como
um slido rubbery ou como um lquido viscoso. Assim, pode-se assumir um elevado mdulo de
elasticidade a baixas temperaturas ou prevalecer um comportamento lquido a temperaturas muito
elevadas. Assim, quando em estado rubbery teremos um comportamento intermdio
viscoelasticidade.

(a) Carga implementada, deformao de material (b) completamente elstico, (c) viscoelstico,
(d) viscoso

Em (b), observamos que para o elstico tempos uma deformao elstica instantnea que por
remoo da carga, tambm recupera instantaneamente da deformao. Para um material viscoso (d),
temos uma deformao dependente do tempo (recordar a anelasticidade) e no ocorre recuperao ou
essa no total por remoo da carga. O comportamento intermedirio (c), viscoelstico, ocorre
deformao elstica instantnea e seguida por deformao dependente do tempo. A deformao
instantnea recuperada de igual modo por remoo da carga.

VISCOSIDADE E TENSO DE CORTE

Viscosidade: resistncia ao deslocamento de uma camada de lquido sobre outra camada


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Pode ser feita a deduo das unidades da viscosidade:

Quanto maior for a reticulao/cross linking do polmero, maior ser a viscosidade.

Um exemplo o hidrogel de alginato que por adio de carbonato de clcio, ocorre a sua
reticulao. medida que for adicionado o CaCO
3
, a viscosidade aumentar at que no seja possvel
ocorrer mais reticulao.

TCNICAS DE ESTUDO DE POLMEROS

Os polmeros e a sua superfcie podem ser estudados recorrendo a diversas tcnicas.
Uma dela o XPS (X-ray photoelectron spectroscopy). O procedimento desta tcnica consiste
no envio de raios-X para a superfcie do polmero. Pela quantidade de electres que so ejectados e pela
sua energia cintica (proporcional ao nmero de tomos) possvel saber quais os elementos que
emitiram esses electres e tambm conhecer o seu estado qumico. Esta tcnica tem de ser realizada
em condies de vcuo. Assim, o varrimento da amostra permite conhecer as propriedades da
superfcie: composio elementar, estado qumico e electrnico dos elementos e a frmula emprica.


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Por outro lado, temos a WCA (Water contact angle). A partir do ngulo formado pela gota de
gua com a superfcie possvel saber-se se a superfcie onde est a gota hidrofbica ou hidroflica.

Na ToF-SIMS (time-of-flight secondary ion mass spectrometry) enviado um feixe de ies
primrio e so analisados os ies secundrios (oriundos da interaco material-feixe). Pela sua anlise
possvel saber a composio qumica do material.

Por espectroscopia de infra-vermelhos cada grupo funcional pode ser identificado tal como a
orientao molecular.

Para o estudo de qual o polmero mais adequado para o crescimento de clulas, a melhor
tcnica a dos microarrays porque num nico chip possvel estudar centenas de polmeros com
caractersticas diferentes. As clulas encontram-se marcadas por fluorocromos que, depois de anlise
por microscopia de epifluorescncia, os poos mais fluorescente so aqueles que tm melhores
condies para a proliferao de clulas.
Os microarrays polimricos podem ser impressos directamente ou por impresso do
monmero e polimerizao local.


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PROPRIEDADES ELCTRI CAS

Os electres de valncia podem estar na banda de conduo e na banda de valncia.

S fornecendo energia que os electres podem saltar da banda de valncia para a de
conduo. A band gap corresponde diferena de energia entre o estado mais elevado ocupado na
banda de valncia e o estado mais baixo da banda de conduo. O material pode ser semicondutor se o
hiato for relativamente pequeno ou isolador se essa for larga.
Os electres em metais tambm se encontram em bandas mas a distribuio diferente de tal
modo que os electres no esto localizados em tomos individuais ou em ligaes individuais. Tendo
estados energticos livres imediatamente acime dos estados mais elevados ocupados, os electres
facilmente ganham energia por aplicao de um campo elctrico externo e saltam para nveis
superiores. Isto o que caracteriza os condutores.

Supercondutores: elemento, liga metlica ou compsito que conduz a electricidade sem
qualquer resistncia abaixo de uma dada temperatura. A resistncia indesejvel pois leva perda de
energia a circular no material.


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PRTESE DE ANCA

REQUERIMENTOS DOS MATERIAIS DA PRTESE

Os materiais utilizados na prtese de anca devem ser biocompatveis, isto , por sua
implementao/introduo produzem um grau de rejeio mnimo. Para alm disso, os produtos
resultados da interaco prtese/fluidos corporais devem ser tolerados pelo prprio tecido envolvente
tal que no seja posta em causa a funo dele.
Lembrar que os fluidos corporais so bastante corrosivos e por isso os materiais devero ter
capacidade de se proteger contra ela resistncia corroso no s devido ao fenmeno em si que
causa desgaste da estrutura como dos produtos qumicos perigosos que da advm.
Os substitutos do osso e da anca devem suportar foras externas ao corpo, como a gravidade, e
transmitir foras resultantes dos movimentos musculares como do andar. Estas foras tm natureza
complexa j que a sua magnitude, direco e taxa de aplicao muito varivel. Por isso, ser muito
importante considerar as propriedades mecnicas do material.
Para alm disso, de notar que no acetbulo ocorre muito desgaste e por isso preferencial o
uso de materiais duros. Deste desgaste podem-se originar detritos que por acumulao causariam
inflamao.
A frico entre as interfaces (que poderia causar o despreendimento do brao femural)
minimizada pelo uso de um agente de fixao.
Outro requerimento que o material seja no-magntico de modo a no impedir a utilizao
de tcnicas de diagnstico como MRI.


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CONSTITUINTES DA PRTESE

Actualmente o haste femural construdo utilizando dois tipos principais de ligas metlicas:
cobalto-crmio-molibdnio e titnio. As grandes desvantagens destes materiais a elevada
susceptibilidade corroso e a sua baixa resistncia ao desgaste. As ligas de Ti ainda apresentam baixo
mdulo de elasticidade e baixa densidade.
Inicialmente o acetbulo era feito de alumina que apresentava resistncia ao desgaste. No
entanto os lquidos fisiolgicos atacavam as fronteiras de gro o que levava fractura da prtese. A
alumina veio a ser substituda por uma estrutura em duas camadas em que a mais interna de ultrahigh
molecular weight polyethylene e a mais externa de natureza metlica (pode ser iguais da haste
femural).

Observou-se que UHMWPE com ligaes cruzadas (cross-linking) apresentava, de modo geral, um
menor factor de desgaste do que aquele sem ligaes cruzadas.

Um exemplo de agente de reticulao o enxofre que aumenta a resistncia ao desgaste mas tambm
um aumento da fragilidade do material (logo maior mdulo de elasticidade).


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O agente de fixao mais utilizado o poli(metilmetacrilato) acrlico (PMMA) que
polimerizado in situ durante a cirurgia. Deve-se ter grande cuidado nesta reaco j que h libertao de
calor que poder danificar o tecido sseo.
INTERACO PROTENA-MATERIAL

ADSORO

Propriedades da protena que afectam a
interaco com a superfcie
Propriedades da protena que afectam a
interaco com a superfcie
PROPRIEDADE EFEITO PROPRIEDADE EFEITO
Tamanho
Maiores molculas podem ter
mais pontos de contacto com a
superfcie
Topografia
Maior textura expe maior
rea de superfcie para
interaco com protenas
Carga
Molculas mais prximas do
ponto isoelctrico adsorvem
mais prontamente
Composio
Composio qumica da
superfcie determina os tipos
de foras intermoleculares
que predominam nas
interaces com protenas
Estrutura Hidrofobicidade
Superfcies hidrofbicas
tendem a ligar-se a mais
protenas
Estabilidade
Protenas menos estveis, como
as que tm menor cross-linking,
podem desnaturar-se com maior
facilidade e assim formar mais
pontos de contacto com a
superfcie
Heterogeneidade
A no-uniformidade das
caractersticas da superfcie
faz com que diferentes
domnios possam interagir
com a superfcie
Taxa de
desnaturao
Molculas com maior taxa,
interagem mais rapidamente
com a superfcie
Potencial
Potencial da superfcie vai
influenciar a distribuio de
ies em soluo e a
interaco com protenas


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Adsoro: processo pelo qual molculas aderem a uma superfcie slida.
De notar que, mesmo na presena de uma soluo de um nico tipo de protenas, a camada de
protenas adsorvida heterognea. Quando se inicia a adsoro das protenas na superfcie, essa podem
estabelecer o maior nmero de pontos de contacto. H medida que o processo de desenvolve, vai
havendo cada vez menor rea disponvel de superfcie o que vai causar a adsoro de protenas com
diferentes orientaes. As diferentes orientaes tambm se podero dever heterogeneidade tanto
da protena como da superfcie.
A variao da orientao pode colocar em causa a funcionalidade da protena. Consideremos
uma fibronectina. Dependendo da orientao da molcula, o local activo pode estar ou no acessvel, ou
porque est a interagir com a superfcie ou porque o acesso impedido por protenas adjacentes.
Assim, se o domnio RGD (responsvel pela adeso) estiver nestas condies, no conseguir interagir
com as clulas.
A conformao que as protenas vo apresentar poder depender do factor tempo que levar
desnaturao progressiva, permitindo o estabelecimento de mais interaces com a superfcie. Por
outro lado, a concentrao em protena na soluo tambm vai ter influncia: sendo baixa, h uma
grande rea de superfcie disponvel o que permite protenas desdobrar-se para aumentar as suas
interaces com a superfcie; por outro lado, uma maior concentrao teria o efeito contrrio.
Desoro: protenas previamente ligadas a uma superfcie desligam-se e retornam soluo.
Para tal ocorrer tem que ocorrer a quebra simultnea de todas as interaces estabelecidas entre a
protena e a superfcie.

Considere-se agora uma superfcie em contacto
com uma soluo de multicomponentes. Neste
caso, verifica-se uma variao dependente do
tempo da composio da camada adsorvida que
tem a ver com a actividade da superfcie e com a
disponibilidade de biomolculas perto da
superfcie.
Se as molculas s chegarem superfcie por
difuso, as primeiras a adsorverem sero aquelas
em maior concentrao e/ou mais pequenas. Este
fenmeno no se deve afinidade delas para a
superfcie mas pelo facto de haver uma grande
rea disponvel e elas apresentarem uma maior
proximidade. Passando mais tempo, molculas de
maior afinidade para a superfcie mas com menor
taxa de chegada (devido menor concentrao
ou menor tamanho) aproximam-se. No entanto,
nesta altura, j estar formada uma monocamada
sobre a superfcie. Assim, ocorre a troca de
protenas adsorvidas na superfcie. O processo
prolonga-se at a superfcie estar ligada a
protenas com quem tem uma elevada afinidade.
Este processo hierrquico de adsoro chama-se
Efeito de Vroman.


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DUPLA CAMADA ELCTRI CA E POTENCIAL ZETA

O lquido mais importante a gua. Por causa da sua constante dielctrica elevada, a gua
um bom solvente para ies. Por esta razo, maior parte das superfcies em gua encontram-se
carregadas. A origem desta carga pode resultar de vrios processos. Ies adsorvem a uma superfcie ou
dissociam-se da superfcie. Uma protena pode, por exemplo, expor um grupo amina na sua superfcie.
Este pode ser protonado e ser positivamente carregado. xidos so frequentemente carregados
negativamente em gua devido dissociao de um grupo hidroxilo da superfcie. Outro modo de
carregar uma superfcie por aplicao de um potencial elctrico externo entre a superfcie e o
elctrodo de carga oposta.
As cargas numa superfcie causam um campo elctrico. Este campo elctrico atrai ies de carga
oposta. A camada de cargas da superfcie e os counter ions constituem a dupla camada elctrica.
No modelo mais simples da dupla camada elctrica, os ies de carga oposta ligam-se
directamente superfcie e neutralizam as cargas da superfcie. Esta camada designada a camada de
Helmholtz. O campo elctrico gerado pela superfcie carregada limitado pela espessura da camada
molecular.
Guoy e Chapman, no seu modelo, tiveram em conta o movimento trmico dos ies. Flutuaes
trmicas tendem a levar ies de carga oposta para l da superfcie. Eles levam uma formao de uma
camada difusa que de maior extenso que a camada molecular.

Na teoria de Stern, divide-se a dupla camada elctrica em duas partes: uma interna,
correspondente camada de Stern, e outra mais externa, a camada difusa. Essencialmente, a camada


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de Stern uma camada em que ies existem completamente adsorvidos superfcie e esto imveis.
Em contraste, a camada de Gouy-Chapman (ou camada difusa) consiste em ies mveis. O potencial no
ponto onde a ligao da camada de Stern termina e comea a camada difusa o potencial zeta (). Ou
seja, o potencial zeta a diferena de potencial entre o meio disperso e a camada estacionria de fluido
ligado superfcie (que pode ser uma partcula).
Na camada de Stern:
- H ies adsorvidos que se ligam fortemente a curta distncia e at de forma especfica.
Esta distncia caracteriza o plano interno de Helmholtz.
- De seguida vem uma camada de ies de carga oposta acompanhados pelas molculas
de hidratao. Esta camada constitui o plano externo de Helmholtz.
- Finalmente, existe a camada difusa.

ELECTROCINTICA

ELECTROOSMOSE

Consideremos um lquido sobre uma superfcie plana. Se aplicarmos um campo elctrico
paralelo superfcie, o lquido comea a mover-se. O movimento deve-se ao seguinte: a superfcie
carregada causa um aumento da concentrao de counter ions no lquido prximo superfcie. Este
excesso de ies de carga oposta movido pelo campo elctrico em direco elctrodo correspondente
(de carga oposta).


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STREAMING CURRENT

Consideremos um lquido sobre uma superfcie plana. O movimento desse fludo gerar
corrente elctrica.

CORROSO DE MATERIAL METLICO

No metal podem ser encontradas pequenas heterogeneidades que vo levar ao surgimento de
pequenas diferenas de potencial.

Em E
1
ocorrer corroso do metal que dar origem a caties e electres. A velocidade a que
esse fenmeno ocorre +pde ser medido atravs da perda de massa.
Os electres que se foram da oxidao do metal vo ser utilizados para a reduo do oxignio.
excepo do ouro e do mercrio, todos os metais oxidam em soluo aquosa pois so
termodinamicamente instveis.


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Trata-se de um grfico de polarizao que representa a variao do potencial de reduo de
cada um dos pares oxidao/reduo participante no fenmeno de corroso. Quando o potencial de
reduo for igual, estaremos perante o potencial de corroso e poderemos concluir da respectiva
densidade de corrente, i
corr
.
i densidade de corrente, A/m
2

Tambm se pode visualizar como que a presena de O
2
vai afectar a corroso: quanto menor
a presso de O
2
, menor ser o potencial de reduo de O
2
e, por consequncia, o potencial de corroso
ser menor.

Se estivermos a lidar com um ao inoxidvel ou outro metal/liga semelhante (por formao de
xidos passivantes que se formam pelo processo rpido de redox que protegem da corroso), teremos
um grfico de polarizao semelhante ao anterior. O que se verifica que existe uma gama E onde o
metal se encontra protegido da oxidao (depreendido pela pequena magnitude de i) que ocorrer para
valores intermdios de presso parcial de O
2
. Se houver muito pouco oxignio, ento ocorrer
dissoluo activa; para valores elevados, em que E
corr
maior que E
p
, ocorrer corroso, neste caso,
corroso por picadoras.


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ALGUMAS FONTES

http://www.matter.org.uk/
http://www.cienciadosmateriais.org/index.php?acao=info
http://www.asbury.com/Anisotropy.html
http://www.doitpoms.ac.uk/tlplib/semiconductors/energy_band_intro.php
Callister
Voutou, Bettina. Electron Microscopy: The Basics, 2008
Butt, Hans-Jurgen, Graf, Karlheinz, Kappl, Michael. Physics and Chemistry of interfaces, Wiley, 2008

Sebenta

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Cincia de Materiais em Bioengenharia

, onde m e/ou p diferente(s) de 1. Um exemplo a fluorita (CaF

so constante de um material particular. Basicamente, quanto menor o

a rea original da seco recta antes de

o comprimento original antes de aplicar qualquer carga e

terem sinais opostos e

traduz-se na rea abaixo da curva tenso-deformao desde um estado de ausncia de carga at

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