ECUACIONES DE ESTADO AUTOR: Karen Navarro M Universidad De La Costa CUC Termodinmica

RESUMEN Se presentan ecuaciones de estado para gases reales derivadas de comportamiento ideal, se muestran las condiciones de aplicabilidad y dado que no son explicitas en volumen se resuelven para un problema particular el determinar el volumen especifico de un gas real. Estas ecuaciones son tiles tambin para estimar entalpias y energas internas de sustancias puras en fase gaseosa. PALABRAS CLAVE gases reales, termodinmica, ecuaciones de estado, coeficientes viriales, solucin de ecuaciones no lineales INTRODUCCION El estudio de la termodinmica involucra el comportamiento de las sustancias puras, que son aquellas que poseen una composicin definida y son qumicamente homogneas no importa si estn en ms de una fase siempre y cuando su composicin qumica sea constante. Tenemos propiedades intensivas como la Presin y la Temperatura y propiedades extensivas como la entalpa, la energa interna, la entropa y el volumen. Los valores numricos de las propiedades pueden encontrarse consignados en tablas, bien sea del Sistema Internacional de Unidades , SI, (Systme Internationale) o del el Sistema Tradicional de los Estados Unidos, (USCS),conocido coloquialmente como Sistema Ingls. La informacin consignada en tablas fruto del trabajo experimental, proporcionan informacin exacta pero son voluminosas y vulnerables a errores tipogrficosi adicionalmente algunas veces deseamos informacin de sustancias para las cuales no hay datos experimentales disponibles a la mano, por lo tanto debemos recurrir a mtodos con los cuales podamos calcular con exactitud las propiedades. En este artculo examinaremos las ecuaciones de estado, que son expresiones que relacionan la Temperatura, Presin y el Volumen especfico de una sustancia pura. Se comienza con la relacin ms sencilla que es la ecuacin de gas ideal, seguido de las ecuaciones de estado de: Van Der Waals, Beattie Bridgeman, Benedict Wbb Rubbin, y finalmente la Ecuacin de Estado Virial.

ECUACION DE ESTADO DE VANDER WAALS (VDW)

Propuesta en 1873, tiene en cuenta las fuerzas de atraccin intermoleculares, que no se tienen en cuenta en el modelo de gas ideal, la ecuacin de Van der Waals toma en cuenta el volumen que ocupan las molculas del gas, estas consideraciones se traducen en dos constantes que dependen de las propiedades crticas, el trmino a/v2 toma en cuenta las fuerzas intermoleculares y el volumen que ocupan las molculas del gas. Si tomamos el volumen del recipiente que contiene las molculas del gas del tamao de un saln de clases a la presin atmosfrica, el volumen ocupado por las molculas es muy pequeo comparado con el volumen de dicho recipiente que lo contiene, si aumentamos la presin cada vez ms importante que el volumen total [1]. Asi la ecuacin de Van der Waals es:

Las constantes de la ecuacin, estn relacionadas con la isoterma del punto crtico en el diagrama P- v, que tiene un punto de inflexin horizontal en el punto crtico, en consecuencia si se hallan las segundas derivadas respecto a v, en el punto crtico debe ser cero. Se encuentran tabulados los datos de las constantes a y b, o tambin se encuentran tabulados los datos de Presin crtica y Temperatura crtica.

ECUACION DE ESTADO BEATTIE-BRIDGEMAN (BB)

Propuesta en 1928, ecuacin basada en cinco constantes determinadas en forma experimental. Se expresa como

Donde

Las constantes estn tabuladas para varias sustancias, en la tabla 2

ECUACION DE ESTADO BENEDICT-WEBB-RUBIN (BWR)

Estos tres autores (BWR) en 1940 extienden la ecuacin de Beattie-Bridgeman

Los valores de las constantes aparecen en la tabla 3 Tabla 2 valores para las cinco constantes para las ecuacin de estado de Beattie-Bridgeman (BB) Cuando P esta en kPa, v en m3/mol, T en Kelvin y RU =8,3141 kPa m3/kmol K gas Aire Argon, Ar Dixido de carbono, CO2 Helio, He Hidrgeno, H2 A0 131,8441 130,7802 507,2836 2,1886 20,0117 a(10-2) 1,931 2,328 7,132 5,984 -0,506 B0(10-2) 4,611 3,931 10,476 1,4 2,096 b -0,001101 0,0 0,07232 0,0 -0,04359 C (104) 4,34 5,99 6,60 0,004 0,0504

Nitrgeno Oxgeno

136,231 151,0857

2,617 2,562

5,046 4,624

-0,00691 0,004208

4,20 4,80

FUENTE : Gordon J Van Wylen y Richard Sonntag, Fundamentals of Classical Thermodynamics 6th Edition Tabla 3 valores de las ocho constantes para la ecuacion de estado de Benedict-Webb-Rubin (BWR) gas n-butano, C4H10 dixido de carbono, CO2 monxido de carbono, CO Metano, CH4 Nitrogeno, N2 a 190,68 13,86 3,71 5,00 2,54 A0 1021,6 277,30 135,87 187,91 106,73 b 0,039998 0,007210 0,002632 0,003380 0,002328 B0 0,12436 0,04991 0,05454 0,04260 0,04074 c (104) 3205 151,1 10,54 25,78 7,379 C0 (107) 10,06 1,404 0,08673 0,02688 0,8164 (10-4) 11,01 0,8470 1,350 1,244 1,272 0,0340 0,00539 0,0060 0,0060 0,0053

Fuente: Wark, K., & Richards, D. E.,. (2001). Termodinmica. Madrid [Espaa]: McGraw-Hill

ECUACION DE ESTADO VIRIAL

Se puede expresar en forma de una serie

Como se sabe las constantes a,b,c se denomina coeficientes viriales son funcin de la temperatura nicamente, que se pueden determinar en forma experimentalmente o de forma terica, empleando la mecnica estadstica, si hacemos que la presin tienda a cero, se obtendria la ecuacin de gas ideal, dado qu los coeficientes viriales desaparecerian

Se debe calcular el volumen especifico de gas nitrgeno con las siguientes propiedades Presin 10 MPa, temperatura 175 K, se sabe que el volumen con estas condiciones es de 0,00375 m 3/kg . Por

lo tanto comenzaremos trabajando con la ecuacin de gas ideal, enseguida con la ecuacin de estado de Van Der Waals (VDW) y finalmente con la ecuacin de BenedictWebb-Rubin (BWR)

BIBLIOGRAFIA
Borgnakke, C., Sonntag, R. E., Van Wylen, G. J., & Sonntag, R. E. (2009). Fundamentals of thermodynamics. Hoboken, NJ: Wiley. engel, Y. A., Boles, M. A., Gonzlez y Pozo, V., & Sarmiento, S. M. (2009). Termodinmica. Mxico: McGraw-Hill/interamericana. Gyftopoulos, E. P., & Beretta, G. P. (1991). Thermodynamics : Foundations and applications. New York; Toronto: Macmillan ; Collier Macmillan Canada. Moran, M. J., & Shapiro, H. N. (2000). Fundamentals of engineering thermodynamics. New York: Wiley. Smith, J. M., Ness, H. C. v., Abbott, M. M., & Urbina Medal, E. G.,. (1997). Introduccin a la termodinmica en ingeniera qumica. Mxico: McGraw-Hill. Wark, K., & Richards, D. E.,. (2001). Termodinmica. Madrid [Espaa]: McGraw-Hill.