REVISO DE LITERATURA

guas Mesmo com todos os esforos para armazenar ediminuir o seu consumo, a gua est se tornando,cada vez mais, um bem escasso, e sua qualidadese deteriora cada vez mais rpido. O desperdcio e a contaminao das guas contribuem ainda mais para agravar esse fato. Segundo EDUCAO AMBIENTAL E SUSTENTABILIDADE, (2005), A gua um recurso natural essencial, seja como componente de seres vivos ou como meio de vida de vrias espcies vegetais e animais, como elemento representativo de valores sociais e culturais, seja como fator de produo de bens de consumo e produtos agrcolas. Em mdia, no Brasil consumem-se 246 m de gua/habitantes/ano, sendo considerados todos os usos da gua (consumo domstico, agricultura, indstria, entre outros) (EDUCAO AMBIENTAL E SUSTENTABILIDADE, 2005). A legislao tem se tornado cada vez mais restrita no que se refere ao estabelecimento de padres especficos para o enquadramento de corpos de gua, assim como de condies e padres para o lanamento de efluentes. Os padres de potabilidade exigidos segundo as resolues do CONAMA n 357/2005 e n 397/2008, encontram-se descritos na Tabela 1. Tabela 1: Padres de potabilidade do CONAMA n 357/2005 e n 397/2008 Parmetros Valor Mximo Fsicos e organolpticos Cor Turbidez Sabor Odor Alcalinidade At 15 mg/L Pt At 40 UNT Nenhum Nenhum 250 mg/L

pH

6,0 a 9,0 Qumicos

Alumnio Arsnio Total Chumbo Cloretos Totais Ferro Dissolvido Slidos Totais Dissolvidos DBO (5 dias a 20C) OD Fonte: Modificado de CALVETE (2011).

0,1 mg/L Al 0,01 mg/L As 0,01 mg/L Pb 250 mg/L Cl 0,3 mg/L Fe 500 mg/L At 3 mg/L O2 No inferior a 6 mg/L O2

Poluio Aqutica As guas subterrneas correspondem a uma grande parcela da gua disponvel no planeta. As fontes de contaminao antropognica dessas guas so relacionadas aos despejos domsticos, industriaise ao chorume oriundo de aterros sanitrios que contaminam os lenis freticos com microorganismospatognicos (FREITAS, 2001). As fontes de poluio das guas podem ser designadas como (EDUCAO AMBIENTAL E SUSTENTABILIDADE, 2005): Poluio Natural: Causada pelas guas das chuvas, com o arraste de substncias orgnicas e inorgnicas do solo, alm de resduos em decomposio. Pode ser causada tambm pelas caractersticas do solo onde h as infiltraes. Este tipo de poluio, geralmente, no tornam as guas imprprias para o uso. Poluio devida aos Esgotos Domsticos: Quando lanados no corpo de gua, mesmo que tratados, alteram as caractersticas fsicas, qumicas e biolgicas do meio. Essas alteraes dependem do tratamento a que se submete esgoto e/ou do nvel de diluio proporcionado pelo corpo receptor. Poluio devida aos Efluentes Industriais: As indstrias geram efluentes com caractersticas bastante diversificadas. Dependendo do tipo de

indstrias, esses rejeitos podem conter metais pesados, slidos em suspenso, microorganismos patognicos, entre outros. Segundo Bassoi (EDUCAO AMBIENTAL E SUSTENTABILIDADE, 2005), a poluio das guas pode ser definida como uma alterao das suas caractersticas fsicas, qumicas ou biolgicas onde esta prejudique os seus usos preestabelecidos. A poluio qumica caracterizada por poluentes biodegradveis e persistentes. Os poluentes biodegradveis correspondem aos produtos qumicos que so decompostos ao longo do tempo pela ao de bactrias. J os persistentes correspondem aos produtos qumicos no se degradam ao longo do tempo e permanecem no meio ambiente e nos organismos vivos (PEREIRA, 2004). A poluio fsica pode ser ocasionada pela poluiotrmica, decorrente do lanamento de gua aquecida nos rios, e poluio por slidos (PEREIRA, 2004). A poluio biolgica ocorre quando a gua infectada por

organismospatognicos, existentes nos esgotos. Podendo estes ser bactrias, vrus, protozorios e vermes (PEREIRA, 2004).

Poluio por Corantes A presena de cor em guas residurias um indicador de poluio da gua causada, provavelmente, pela descarga de corantes e/ou pigmentos. Alm de prejudicar a esttica da gua, traz prejuzos tambm ao ecossistema dificultando apenetrao de luz, danificando a qualidade de novas correntes de gua dentre outros (UEDA, 2006). A contaminao das guas por corantes provenientes das indstrias txteis ocorre devido s perdas ocorridas durante o processo de fixao da tintura s fibras. Esta contaminao pode ser detectada mesmo em baixas concentraes, assim, mesmo que em pequenas quantidades, o lanamento de corante em efluentes aquticos modifica a colorao da gua podendo causar alteraes ecolgicas e toxicolgicas (ROYER, 2008).

Segundo Leal (2003), estima-se que devido s perdas durante o processo de fixao da tintura, pelo menos 20% dos corantes txteis so descartados em efluentes, onde a sua remoo exige que mais de um procedimento seja realizado visto que os corantes no pertencem a uma mesma classe de compostos qumicos. No processo de tingimento na indstria txtil, os tensoativos so usados no beneficiamento secundrio da etapa do tingimento, regulando esse processo. Entretanto, a presena dessas substncias nos efluentes provoca a diminuio da tenso superficial alm de proporcionar a formao deespumas na gua, podendo gerar a penetrao dos mesmos no subsolo e,consequentemente, provocando uma contaminao no lenol fretico e tambm da vida aqutica (LEAL,2003). No aspecto toxicolgico, a exposio de corantes pele e/ou ao sistema respiratrio pode causar sensibilidade da pele e das vias respiratrias, alm de dermatites, irritaes e alergias. Outro grande problema se d pela ingesto oral de corantes, onde os mesmo podem se transformar em substncias cancergenas e mutagnicas se catalisados por algumas enzimas presentes no organismo (ROYER, 2008). J no aspecto ecolgico, a contaminao dos sistemas aquticos por corantes, alm de causar danos visuais devido alterao na colorao e transparncia da gua, tambm conferem caractersticas organolpticas diferentes das de sistemas de gua potvel, o que a torna imprpria para o uso (ROYER, 2008). Segundo o mesmo autor, Corantes presentes em sistemas aquticos promovem uma alterao no processo mais importante realizado pela flora aqutica, j que a contaminao pela colorao, impede a penetrao da radiao solar, dificultando a atividade fotossinttica das vegetaes presentes no sistema. Alm disso, esse risco pode ainda provocar distrbios na solubilidade de gases, causando danos ao sistema respiratrio de organismos aquticos e ainda perturbar seus locais de desova e refgio. A contaminao dos corpos de gua por corantes, alm de trazer os problemas j citados acima, ainda ocasiona problemas como alta suspenso de slidos, pH flutuante,

temperatura elevada, demanda qumica de oxignio, demanda bioqumica de oxignio, acidez, basicidade e contaminantes inorgnicos (LEAL,2003; CALVETE, 2011).

Corantes Desde a Antiguidade, cerca de 20 mil anos atrs, o homem utiliza cores. Os primeiros corantes que se tem conhecimento dessa poca so o negro-de-fumo e o ndigo, que era extrado da planta Isatistinctoria e ainda hoje utilizado na indstria txtil (CARVALHO, 2010). As cores sempre exerceram fascnio sobre a humanidade desde a antiguidade, quando os corantes e pigmentos eram objetos de atividades comerciais. Hoje, so mais de oito mil compostosdiferentes sendo vendidos. Estas substncias podem ser tanto orgnicas como inorgnicas. Soelas que do cor a roupas, papis, casas ou carros. Corantes so compostos ou substncias orgnicas e inorgnicas com a propriedade de conferir cor a diversos substratos. Est propriedade verificada por sua habilidade de absorver ou emitir luz na faixa do visvel (400 a 700 nm), razo pela qual so coloridos. Os corantes possuem na sua estrutura dois grupos principais: o grupo cromforo, responsvel pela cor, intensificando-as e proporcionando as qualidades tintoriais do corante; e os grupo funcionais ouauxocromos responsveis pela interao com os grupos funcionais das fibras que est associada fora de ligao qumica entre os tomos dos grupos auxocromos e os da fibra(CUEVAS, 2011;CARVALHO, 2010). A maior parte dos corantes fabricados no Brasil vai para a indstria txtil, entretanto, outras indstrias como as de artefatos de couro ou de papel, alimentcias, de cosmticos, tintas e plsticos tambm importantes consumidores deste produto (IMMICH, 2006).

Classificao dos corantes Os corantes podem ser classificados segundo a sua estrutura qumica, grupos cromforos, aplicao, grupo funcional, estrutura qumica, mtodo de aplicao, dentre outros (CUEVAS, 2011).

De acordo com o mtodo de aplicao, os corantes podem ser classificados como (CUEVAS, 2011; CARVALHO, 2010; CALVETE, 2011; UEDA, 2006; VASQUES, 2008): Corantes cidos:grupo de corantes aninicos que podem possuir at trs grupos sulfnicos, que tornam este tipo de corante solvel em gua. Estes corantes so efetivos sobre fibras proteicas, por exemplo, pelos animais e seda. Tambm so efetivos em tingir as fibrassintticas de poliamida. Os corantes cidos se ligam fibra atravs de uma trocainica envolvendo o par de eltrons livres dos grupos amino e carboxilato das fibras proticas, na forma no-protonada e tambm atravs de pontes de hidrognio. Possuem uma ampla faixa de colorao e nvel de fixao devido aos diferentes grupos presentes na sua estrutura qumica. A Figura X, apresenta a estrutura molecular de um tipo de corante cido. Figura X: Estrutura Molecular do Corante cido Violeta

Fonte: RODRIGUES FILHO, (2012). Corantes bsicos: Possuem grupos catinicos em estado ionizado, sendo classificados como corantes com a carga positiva no-localizada, onde a carga positivaest localizada no cromforo e no em um tomo exclusivamente; e corantes com carga positiva localizada, onde a carga positiva,geralmente,se localiza sobre um grupo amnio isolado localizado nas extremidades da molcula. Esses corantes so efetivos no tingimento de fibras acrlicas e outras fibras que contenham grupos aninicos em sua estrutura.

Corantes dispersos: So corantes insolveis em gua, estes so aplicados emfibras de celulose e outras fibras hidrofbicas atravs de suspenso. Geralmente, para que haja a fixao do corante na fixa, aplicado ao processo agentes dispersantes com longas cadeias, que estabilizam a suspenso do corante.

Corantes diretos: So compostos com mais deum grupo azo ou prtransformados em complexos metlicos, se ligams fibras de celulose atravs de ligaes de van der Waals. Estes corantes so solveis em gua. A Figura X, apresenta um exemplo de corante direto. Figura X: Corante vermelho congo (corante direto) contendo grupos diazo como grupos cromforos.

Fonte: RODRIGUES FILHO, (2012). Corantes reativos: Possuem gruposeletroflicos que formam ligaes covalentes com os grupos funcionais das fibras, que confere a estescorantes uma maior estabilidade se comparado a outros tipos de corante. Estas ligaes permite que o tingimento apresente uma alta estabilidade qumica e fotoltica.Os corantes reativos se ligam s fibras celulsicas e proticas conforme o mecanismo apresentado na Figura X, onde so apresentados os grupos reativos mais comuns. Figura X: Mecanismo proposto para a ligao de corantes reativos, contendo grupos vinilsulfona e monoclotriazina, em celulose.

Fonte: VASQUES (2008).

Corantes mordentes: Esses corantes podem ser tanto naturais como sintticos. So aplicados no tingimento de fibras celussicas, proticas e poliamdicas. Corantes cuba ou tina: Esses corantes so praticamente insolveis em gua. Durante oprocesso de tintura, eles so reduzidos com ditionito, em soluo alcalina, transformando-se em um composto solvel, entretanto, ao final do processo, a oxidao pelo ar regenera a forma original do corante sobre a fibra.

Interao entre os corantes e as fibras Para garantir a cor com um elevado grau de fixao, as substncias que conferem colorao (corantes e pigmentos) fibra devem apresentar alta afinidade, uniformidade na colorao, resistncia aos agentes desencadeadores do desbotamento e ainda apresentar-se viveis economicamente (IMMICH, 2006). Como sabido, o grupo auxocromo responsvel pela fixao ou adsoro dos corantes s fibras dos tecidos. Este processo ocorre por meios de interaes deste grupo com a fibra que podem ser por foras eletrostticas, foras de Van der Walls, pontes de hidrognio, interaes hidrofbicas e formao de ligao covalente (CUEVAS, 2011). As interaes eletrostticas ocorrem entre os grupos catinicos ou aninicos dos corantes e os grupos aminos ou carboxilatos das fibras (CUEVAS, 2011). As interaes de Van der Walls ocorrem pela aproximao mxima entre os orbitais do corante e da molcula da fibra, onde as molculas do corante fixam sobre a fibra, mas no formam uma ligao propriamente dita. Este tipo de interao efetivaquando a molcula do corante linear/longa e/ou achatada, o que proporciona a mxima proximidade do corante com da molcula da fibra (CUEVAS, 2011; ROYER, 2008). Interaes do tipo pontes de hidrognio ocorrem entre os tomos de hidrognio covalentemente ligados no corante e o par de eltrons livres de tomos das fibras (CUEVAS, 2011). As interaes covalentes ocorrem pela formao de uma ligao covalente entre a molculado corante contendo o grupo eletroflico e os resduosnucleoflicos da fibra

(CUEVAS, 2011). A Figura X representa uma interao covalente entre a corante e a fibra de algodo. FIGURA X - Exemplo de interao covalente entre um corante contendo gruposreativos e grupos hidroxila presentes na celulose da fibra de algodo.

Fonte: ROYER, 2008

As interaes nos corantes inicos ocorrem na forma de agregados, isto afeta tanto suas propriedades de cor como fotoqumicas. Os agregados podem ser formados por diversos mecanismostais como foras de Van der Waals, interaes on-dipolo e dipolo-dipolo e foras dispersivas (CUEVAS, 2011).

Corantes e as Indstrias Txteis O tingimento do algodo com corantes reativos e cuba apresentam baixa grau de exausto e fixao. Neste processo, a maior parte do corante exaurida pela fibra. A Tabela X apresenta a faixa de exausto de vrias classes de corantes (CARVALHO, 2010). Tabela X: Faixa de exausto de vrias classes de corantes Classe de corante Fibra Grau de fixao (%) cido Bsico Direto Disperso Reativo Cuba Poliamida Acrlico Celulose Polister Celulose Celulose 80-95 95-100 70-95 90-100 50-90 80-95

Perda para o efluente (%) 5-20 0-5 5-30 0-10 10-50 5-20

Fonte: Modificado de CARVALHO, (2010). A indstria txtil consome uma grande quantidade de gua no que se refere ao seu processo fabril, sendo grande parte dessa gua utilizada na etapa do tingimento das

fibras. A Tabela X, apresenta o consumo de gua da indstria txtil de acordo com as etapas do processo em questo. Tabela X: Consumo de gua segundo as etapas do processo da indstria txtil Etapa Consumo de gua (L/Kg) Purga Alvejamento Mercerizao Tingimento 1. Bsico 2. Direto 3. A Cuba Fonte: Modificado de IMMICH (2006). De acordo com a Tabela X, nota-se que o tingimento usando corantes bsicos consomem uma quantidade de gua maior do que os processos que utilizam os corantes diretos e cuba. Durante todas as etapas do processo txtil, gera-se efluentes lquidos que podem apresentar tanto uma colorao diferente da permitida para essa classe de resduos como tambm aditivos restantes do processo, exemplo dos tensoativos. Os efluentes txteis podem ser agrupados em trs linhas, como mostra a TabelaX: Tabela X: Classificao dos poluentes lquidos da indstria txtil segundo suas caractersticas Linha 1 2 3 Descrio So aqueles que Nesta linha esto aqueles Esta linha inclui os poluentes causam nocivo efeito que podem causar efeito txicos, de ao danosas nocivo no meio ambiente vida aqutica, que podem acentuados no meio, 150 300 14 53,5 8,5 167 19 43 2,5 125 233 309

imediato sobre aqutico, dependendo de causar o receptor. corpo alguns fatores como: desequilbrios

tempo, caractersticas do porque

interferem

corpo receptor, usos da diretamente no metabolismo gua. Poluentes pH, DBO, DQO, cor e detergentes. biota. Fenis e outros compostos

temperatura, solveis em

orgnicos e aromticos e metais pesados.

hexano (leos e graxas) slidos. Fonte: IMMICH (2006). e

Tratamento de efluentes coloridos A principal fonte geradora de efluentes nas indstrias txteis a etapa do tingimento, onde ocorre o tratamento final da fibra atravs da fase de lavagem em banhos correntes, que tem por finalidade retirar o excesso de corante original ou no fixado fibra. Esta fase constitui a principal fonte geradora de efluentes coloridos deste setor (VASQUES, 2008). O tratamento de efluentes contaminados por corantes pode ser realizado tanto por processos biolgicos, fsicos e qumicos, descritos a seguir: Tratamento biolgico: Devido capacidade de muitos microrganismos como bactrias, algas e fungos conseguirem degradar diferentes tipos de poluentes, os mtodos biolgicos como descolorizao por fungos, algas e bactrias, degradao microbiolgica, adsoro por biomassa microbiolgica e sistemas de bioremediao so alternativas usadas para o tratamento de efluentes coloridos. Em plantas de tratamento biolgico a remoo de cor tem se tornado um processo muito difcil devido estabilidade e resistncia dos corantes (UEDA, 2006; IMMICH, 2006). Tratamento qumico: Alguns dos tratamentos qumicos usados em efluentes coloridos so: coagulao ou floculao combinados com flotao e filtrao, eletroflotao, coagulao eletrocintica, mtodos de oxidao convencionais por agentes oxidantes (oznio), irradiao ou processos eletroqumicos. Geralmente, esses mtodos so caros e geramalm do lodo, que tambm necessita de tratamento, um resduo secundriodevido ao uso excessivo de produtos qumicos (IMMICH, 2006; ROYER, 2008).

Tratamento Fsico: Alguns dos processos fsicos usados para a remoode cor, so: processos de filtrao com membrana(nanofiltrao, osmosereversa, eletrodilise), troca inica e tcnicas de adsoro (ROYER, 2008). Resduos contendo os corantes reativos podem ser muito nocivos, devido

apresentar grupos quimicamente ativos capazes de reagir covalentemente comcelulose. Um dos tratamentos para minimizar os impactos causados por esses corantes consiste em realizar a inativao atravs de reaes de hidrlise de seus grupos funcionais, tornando o corante quimicamente inerte (VASQUES, 2008). Entretanto, a utilizao do processo de adsoro no tratamento de resduos contaminado por corantes reativos tem se mostrado muito eficiente tanto na remoo de metais como tambm da cor. A combinao de diferentes mtodos pode ser usada para alcanar a qualidade desejada da gua de uma maneira mais econmica e vivel (IMMICH, 2006). Diante desta situao, o aprimoramento e a investigao de novas tcnicas para remoo destes corantes e que sejaeconmica e ambientalmente vivel um grande desafio deste setor, visto que tem sido objetivo de grande interesse nos ltimos tempos devido ao aumento daconscientizao e ao maior rigor das leis ambientais.

Adsoro A fisissoro, ou adsoro de van de Waals, um fenmeno reversvel. Este processo baseia-se nas foras intermoleculares de atrao entre as molculas do slido e a substncia adsorvidaque so relativamente fracas. A substncia adsorvida permanece na superfcie do adsorvente sem reagir com o mesmo (IMMICH, 2006). A quimissoro geralmente um processo irreversvel (IMMICH, 2006). Um adsorvente pode ser considerado de baixo custo e, assim, se tornar vivel sua utilizao no processo de adsoro,quando este requer pouco processamento, se encontra abundante na natureza ou um subproduto ou um resduo de outra indstria (IMMICH, 2006). Segundo Immich (2006), a descolorizao obtida atravs de dois mecanismos, a adsoro e a troca inica e diretamente influenciada por muitos fatores fsico-

qumicos, como a interao adsorbato/adsorvente, rea superficial do adsorvente, tamanho da partcula, temperatura, pH e tempo de contato.