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Engenharia e Tecnologia dos Materiais

Escola Superior de Tecnologia e Gesto

Qumica Inorgnica Ano Lectivo de 2010/2011

Trabalho Prtico 6: Cor em Complexos de Cobre e Nquel

Autores: Andr Abreu N 8567 e Tiago Loureiro N 9003

Junho 2011

Responsvel: Pedro Pato

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Data de entrega: Junho 2011

Trabalho Prtico 6: Cor em Complexos de Cobre e Nquel

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Resumo
No trabalho prtico pretendemos compreender os fundamentos da teoria do campo de cristal e a sua aplicao na explicao da cor de solues de ies complexos. Este trabalho tem como base compararmos os diferentes espectros obtidos a partir da experiencia tendo em vista os diferentes ligandos dos complexos e a partir destes comportamentos esperados de acordo com a srie espectroqumica. Comeamos a nossa experincia por preparar as solues dos ies complexos de hexaaquacobre (II) e hexaaquaniqel (II). Indo-lhes adicionando diferentes ligandos como a gua, cloro, nitrato, tiocianato, nitrito de sdio e cianato. Aps adicionarmos os diferentes ligandos as nossas solues j preparadas, medimos a luz absorvida por cada uma das nossas solues o que nos vai dar dados para a construo do grfico que relaciona a absorvncia com o comprimento de onda. Derivado do comprimento de onda podemos tambm calcular os diferentes deslocamentos das nossas solues usando a formula:

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Contedo
Resumo.......................................................................................................................................... 3 Introduo ..................................................................................................................................... 5 Procedimento ................................................................................................................................ 7 Tratamento de resultados ........................................................................................................... 10 Discusso de resultados .............................................................................................................. 12 Concluso .................................................................................................................................... 13 Anexos ......................................................................................................................................... 14

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Introduo

O objectivo do trabalho, cor em complexos de cobre e nquel, pretende-se a compreenso da teoria do campo cristalino e a forma como esta pode explicar a cor que as solues complexas apresentam. Os complexos dos metais do bloco d, caracterizam-se por apresentarem vrias cores, devendo-se este facto, adio dos diferentes ligandos para complexos dentro do mesmo io metlico. O motivo pelo qual o complexo tende a muda de cor tem a haver essencialmente pelo numero de electres nas orbitais d. Os ies metlicos do bloco d tm a sua volta diversas molculas de gua. Visto que os ligandos tm sempre propriedades da base de Lewis, possuem na sua estrutura um ou mais tomos com pares de electres disponveis para ligao. H diferenas marcadas quanto facilidade com que estes grupos se ligam ao tomo ou io metlico central originando compostos de coordenao ou ies complexos. Existem compostos de coordenao mais estveis do que outros, facto que traduzido pelo valor das respectivas constantes de estabilidade. A teoria do campo de cristal um modelo que descreve a estrutura electrnica dos metais de transio compostos, os quais podem ser considerados complexos de coordenao. Esta interaco metal-ligando faz com que as cinco orbitais d num complexo octadrico sofram um desdobramento em dois nveis de energia equivalentes: um primeiro conjunto designado por t2g constitudo pelas orbitais dxy, dxz, dyz, um segundo com as duas restantes orbitais por eg; as orbitais eg so mais destabilizadas do que as t2g. Os desdobramentos maiores correspondem comprimentos de onda pequenos, assim como a desdobramentos menores correspondem comprimentos de onda maiores. Podemos verificar o que foi dito anteriormente, atravs da seguinte formula:

A luz que passa atravs da soluo vai ser o somatrio de todas a cores, menos a cor vermelha, visto que esta foi a cor absorvida pelo io complexo de hexaaquacobre

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(II), o mesmo vai acontecer para o io metlico nquel quando absorveu a radiao laranja o que faz com que a cor observada seja a verde.

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Procedimento
A influncia dos ligandos na energia de desdobramento do campo do cristal avaliada atravs do registo do espectro de absoro (de radiao visvel) de solues que contm diversos ies complexos de interesse. O deslocamento dos mximos de absoro pode assim ser relacionado com a correspondente energia de desdobramento. Por sua vez, a ordenao dos ligandos de acordo com essa energia de desdobramento pode ser comparada com a srie espectroqumica.

Segurana
Especiais cuidados de segurana: - O amonaco muito corrosivo! Os seus vapores so irritantes para as vias respiratrias. tambm nocivo por contacto com a pele. Por isso, indispensvel a utilizao de culos de segurana e de luvas. A manipulao desta soluo deve ser realizada na hotte.

Material
Copos de 50 mL Pipetas volmetricas e graduadas Bales volumtricos Etiquetas

Reagentes
CuSO4.5H2O, sulfato de cobre pentahidratado - Ni(NO3)2.6H20, nitrato de nquel hexahidratado NH3, amonaco (1:2) - NaCl, cloreto de sdio NaCN, cianeto de sdio

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Mtodo
Execuo A. Preparao dos ies complexos de cobre (II) 1. Prepare uma soluo de sulfato de cobre 0.1 mol L-1 a) Dilua a soluo anterior com gua (1:1). b) A 10 mL da soluo de sulfato de cobre 0.1 M adicione 10 mL de gua e 4 gramas de NaCl. c) A 10 mL da soluo de sulfato de cobre 0.1 M adicione 2 mL de soluo de amonaco (1:2). Se necessrio adicione mais amonaco para obter uma soluo lmpida. d) A 10 mL da soluo de sulfato de cobre 0.1 M adicione 10 mL de gua e 3 gramas de NaCN. 2. Prepare brancos adequados para cada uma das solues de complexo de cobre(II), substituindo (na sua preparao) a soluo de cobre(II) por gua. B. Preparao dos ies complexos de nquel(II) 1. Prepare uma soluo de nitrato de nquel 0.1 mol L-1. a) Dilua a soluo anterior com gua (1:1). b) A 10 mL da soluo de nitrato de nquel 0.1 M adicione 10 mL de gua e 4 gramas de NaCl. c) A 10 mL da soluo de nitrato de nquel 0.1 M adicione 2 mL de soluo de amonaco (1:2). Se necessrio adicione mais amonaco para obter uma soluo lmpida. d) A 10 mL da soluo de sulfato de cobre 0.1 M adicione 10 mL de gua e 3 gramas de NaCN 2. Prepare brancos adequados para cada uma das solues anteriores de complexo de nquel(II), substituindo (na sua preparao) a soluo de nquel(II) por gua. C. Registo dos espectros de visvel dos ies complexos

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Utilizando um espectrofotmetro registe os espectros de cada uma das solues que preparou na gama de comprimentos de onda entre 450 e 900nm. Uso os respectivos brancos para estabelecer a linha de base. Registe os valores dos comprimentos de onda dos mximos de absoro.

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Tratamento de resultados

Solues

Comprimento de Absorvncia onda H2O 812 0,704 Cl866 1,898 CN400 0,229 NH3 608 1,073 Tabela 1: Valores das absorvncias das solues de ies complexos de cobre (II) Solues Comprimento de Absorvncia onda H2O 722 0,110 Cl724 0,1091 CN400 1,232 NH3 594 0,335 Tabela 2: Valores das absorvncias das solues de ies complexos de nquel (II)

2.0

1.5 Absorvncia gua amonaco cloreto cianeto

1.0

0.5

0.0 300 400 500 600 700 800 900 1000 comprimento de onda (nm)

Figura 1: Grfico da absorvncia em funo do comprimento de onda do io mquel (II)

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2.0

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1.5 Absorvncia gua amonaco cloreto cianeto

1.0

0.5

0.0 300 400 500 600 700 800 900 1000 comprimento de onda (nm)

Figura 2: Grfico da absorvncia em funo do comprimento de onda do io cobre (II)

Clculo da energia de desdobramento do campo de cristalino:

Para o io cobre (II):
( ( ( ( ) ) ) )

H2O: Cl-: CN-: NH3: Para o io nquel (II): H2O: Cl-: CN-: NH3:
( ( (

( )

) )

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Discusso de resultados
Na realizao da trabalho observamos a formao de um precipitado quando adicionado amonaco s solues. Este precipitado pode ser explicado atravs na adio de amonaco se vai formar OH- , assim tendo como reaco , o io metlico do cobre tendo reaco , igualmente o do nquel. Isto devido ao cobre e ao nquel tm carga do carga do complexo neutra, no havendo interaces logo precipita, na sucessiva adio do amonaco o precipitado vai desparecendo at a soluo ficar lmpida de cor azul-escura. Neste trabalho calculmos energias de desdobramentos do campo cristalino atravs dos comprimentos de onda medidos. Se verificarmos a frmula
,verificarmos

que a energia de desdobramento vai variar consoante o comprimento de onda, assim para maiores comprimentos de onda maior a energia de desdobramento. Assim verificamos para os ies de complexos de cobre (II), para a gua obteve-se o valor de 2,45x10-19 J, para o cloreto 2,30x10-19 J, o cianeto obteve 4,97x10-19 J e o amonaco 3,27x10-19 J, correspondendo a srie espectroqumica, assim obtivemos valores como espervamos. J para os ies de complexo de nquel (II) os valores obtidos das energias de desdobramento foram 2,75x10-19 J para a gua, para o cloreto 2,75x10-19 J, para o cianeto 4,97x10-19 J e para o amonaco 3,35x10-19 J, obtivemos valores como espervamos menos o da gua e do cloreto que so iguais, este valor pode ser explicado com um mal preparao da soluo de cloreto. J os ies de complexos de cobre (II) a energia de desdobramento corresponde srie espectroqumica assim temosCl- < H2O < NH3 < CN- . Na experincia observamos que na adio de diferentes ligantes provoca um maior desdobramento do campo cristalino, ou seja, a influncia da natureza do ligando na cor de ies complexos pode-se dizer que o desdobramento do campo do ligante varia de acordo com a natureza do ligante. Ento diferentes ligantes vo ter desdobramentos uns maiores que os outros, resultando em aumentos de energia de transio absorvendo assim comprimentos de onde menores que tem como resultado diferentes cores para os respectivos ies complexos. Assim originando a srie espectroqumica: I- <Br- <S-2 <SCN- <Cl- <NO2- <N3- <F- <OH<C2O4-2 <H2O <NCS- <CH3CN <NH3 <NO-2 <PPh3 <CN- <CO, esta indica-nos precisamente quais os ligandos de campo mais fraco e os ligandos de campo mais forte.

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Concluso
Com este trabalho tnhamos o objectivo de compreender os fundamentos da teoria do campo cristalino e a sua aplicao na explicao da cor solues de ies complexos de cobre e nquel. Neste trabalho foram utilizados 4 ligandos. Assim foram preparadas ies complexos de cobre (II) e nquel (II) com gua, cianeto e amonaco e depois determinaram-se os comprimentos de onda dos mximos de absoro para determinar as energias de desdobramento para e verificar se correspondiam a sua ordenao da srie espectroqumica. Os valores obtidos foram de acordo com o esperado excepto nas solues de ies complexos com gua e cloreto, em que as suas energias de desdobramento resultaram num valor igual e esperava-se que a gua tivesse maior energia. Em suma com esta experincia permitiu-nos um maior conhecimento maior sobre a teoria do campo cristalino e a srie espectroqumica, assim como a distribuio electrnica dos ies metlicos, as reaces de substituio em ies complexos

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Anexos
Preparao de CuSO4.H2O 0,1 mol/L C = 0,1 mol/L v = 100,00 ml = 0,10000 L M (CuSO4.H2O) = 249,68 g/mol n=cv=0,10,10000=0,01 mol CuSO4.H2O m=nM=0,01249,68=2,4968 g CuSO4.H2O Preparao de Ni(NO3)2.6H2O 0,1 mol/L C = 0,1 mol/L v = 100,00 ml = 0,10000 L M (Ni(NO3)2.6H2O) = 290,81 g/mol n=cv=0,10,10000=0,01 mol Ni(NO3)2.6H2O m=nM=0,01290,81=2,9081 g Ni(NO3)2.6H2O

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