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QUMICA MARINA PRCTICAS DE LABORATORIO 3 CURSO DEL GRADO EN CIENCIAS DEL MAR Prctica n3 Clculo de la constante de disociacin de un cido

dbil. Mtodo potenciomtrico aproximado.

De modo prctico, haremos una primera valoracin para delimitar la regin de neutralizacin y fijar, de este modo, cmo realizar los incrementos de volmenes en las regiones crticas en una segunda valoracin. Volumen de NaOH (mL) pH de la disolucin 0 1 2 3 4 5 6 7 7.2 7.4 7.7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 3.12 3.69 4.05 4.32 4.56 4.80 5.15 5.71 6.27 9.25 10.45 10.70 11.19 11.44 11.59 11.68 11.76 11.84 11.88 11.92 11.96 12.00 Cociente (pH/VNaOH) 0,57 0,36 0,27 0,24 0,24 0,35 0,56 2,8 14,9 4 0,83333333 0,49 0,25 0,15 0,09 0,08 0,08 0,04 0,04 0,04 0,04 0,66 Log -0,79239169 -0,41497335 -0,14612804 0,096910013 0,356547324 0,698970004 1,544068044

La representacin de la variacin del pH frente al volumen de base aadido debe presentar un punto de inflexin que corresponder al punto de equivalencia de la valoracin.

Tratamiento de los datos obtenidos y tareas a entregar.

Determinacin del punto de equivalencia. 1. Representacin de la curva de valoracin. La representacin de la variacin del pH frente al volumen de base aadido debe presentar un punto de inflexin que corresponder al punto de equivalencia de la valoracin.

Curva de valoracin
14 12

pH de la disolucin

10 8 6 4 2 0 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20

Volumen de NaOH (mL) El cambio de pH se realiza a los 7.3 ml de NaOH.

2. Representacin de la primera derivada de la curva de valoracin: El punto de equivalencia de la valoracin se observa mejor si se representa el cociente (pH/VNaOH) frente al volumen de base aadido.

1 derivada de la curva de valoracin


16 14 12

Pto. de equivalencia

Cociente

10 8 6 4 2 0 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18

Volumen de NaOH (mL) Clculo de la constante de acidez

1. Una primera estimacin del valor de la constante de acidez se puede obtener directamente de la representacin de la curva de valoracin. De acuerdo con la expresin :

Se desprecia la disociacin del cido frente a su concentracin, cuando han sido consumidos la mitad de los moles de cido dbil colocados inicialmente (punto de semiequivalencia). En este punto, ocurre que [A-] = [AH] y, por tanto, en ese punto el pKa = - log Ka = pH. Moles de AH = V (AH) * M (AH) = 0.05(L) * 0.0156(M) = 7.8125*10^-4 moles Volumen de NaOH = moles AH / (2*M(NaOH)) = (2*0.102) = 3.829*10^-3 L 3.829 ml 7.8125*10^-4 moles /

El volumen corresponde con el pH como se puede observar. Contemplando la grfica, en el volumen 3.829, tenemos un pH de 4.56 pH (4.56) = pKa Ka = 10^-4.56 = 2.75X10^-5 = 0.00002754 2. Para una determinacin ms precisa del valor de pKa, se deben realizar los siguientes clculos: Suponiendo que a es la concentracin inicial del cido y b la concentracin de base aadida (en cualquier momento de la valoracin), la concentracin del cido que todava existe en cada momento ser (a-b). Dado que la concentracin de [H3O+] viene determinada por la disociacin del cido, la concentracin de cido presente en cada momento de la valoracin es [AH] = a - b - [H3O+] donde el valor de [H3O+] se puede conocer a partir de la medida del pH en cada punto. Log [ Vol. NaOH / (Vol. pto. Equivalente (7,2) Vol. NaOH) ]

pKa = 4,4428