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De modo prctico, haremos una primera valoracin para delimitar la regin de neutralizacin y fijar, de este modo, cmo realizar los incrementos de volmenes en las regiones crticas en una segunda valoracin. Volumen de NaOH (mL) pH de la disolucin 0 1 2 3 4 5 6 7 7.2 7.4 7.7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 3.12 3.69 4.05 4.32 4.56 4.80 5.15 5.71 6.27 9.25 10.45 10.70 11.19 11.44 11.59 11.68 11.76 11.84 11.88 11.92 11.96 12.00 Cociente (pH/VNaOH) 0,57 0,36 0,27 0,24 0,24 0,35 0,56 2,8 14,9 4 0,83333333 0,49 0,25 0,15 0,09 0,08 0,08 0,04 0,04 0,04 0,04 0,66 Log -0,79239169 -0,41497335 -0,14612804 0,096910013 0,356547324 0,698970004 1,544068044
La representacin de la variacin del pH frente al volumen de base aadido debe presentar un punto de inflexin que corresponder al punto de equivalencia de la valoracin.
Determinacin del punto de equivalencia. 1. Representacin de la curva de valoracin. La representacin de la variacin del pH frente al volumen de base aadido debe presentar un punto de inflexin que corresponder al punto de equivalencia de la valoracin.
Curva de valoracin
14 12
pH de la disolucin
10 8 6 4 2 0 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
2. Representacin de la primera derivada de la curva de valoracin: El punto de equivalencia de la valoracin se observa mejor si se representa el cociente (pH/VNaOH) frente al volumen de base aadido.
Pto. de equivalencia
Cociente
10 8 6 4 2 0 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
1. Una primera estimacin del valor de la constante de acidez se puede obtener directamente de la representacin de la curva de valoracin. De acuerdo con la expresin :
Se desprecia la disociacin del cido frente a su concentracin, cuando han sido consumidos la mitad de los moles de cido dbil colocados inicialmente (punto de semiequivalencia). En este punto, ocurre que [A-] = [AH] y, por tanto, en ese punto el pKa = - log Ka = pH. Moles de AH = V (AH) * M (AH) = 0.05(L) * 0.0156(M) = 7.8125*10^-4 moles Volumen de NaOH = moles AH / (2*M(NaOH)) = (2*0.102) = 3.829*10^-3 L 3.829 ml 7.8125*10^-4 moles /
El volumen corresponde con el pH como se puede observar. Contemplando la grfica, en el volumen 3.829, tenemos un pH de 4.56 pH (4.56) = pKa Ka = 10^-4.56 = 2.75X10^-5 = 0.00002754 2. Para una determinacin ms precisa del valor de pKa, se deben realizar los siguientes clculos: Suponiendo que a es la concentracin inicial del cido y b la concentracin de base aadida (en cualquier momento de la valoracin), la concentracin del cido que todava existe en cada momento ser (a-b). Dado que la concentracin de [H3O+] viene determinada por la disociacin del cido, la concentracin de cido presente en cada momento de la valoracin es [AH] = a - b - [H3O+] donde el valor de [H3O+] se puede conocer a partir de la medida del pH en cada punto. Log [ Vol. NaOH / (Vol. pto. Equivalente (7,2) Vol. NaOH) ]
pKa = 4,4428