Mecnica Computacional Vol. XXII M. B. Rosales, V. H. Cortnez y D. V.

Bambill (Editores) Baha Banca, Argentina, Noviembre 2003

MODELADO Y ANLISIS DE LA DESTILACIN MOLECULAR DE PELCULA DESCENDENTE

Miriam A. Martinello, Facundo Bonino, Eduardo A. Gatica, Maria del C. Pramparo .
Facultad de Ingeniera - Universidad Nacional de Ro Cuarto Ruta 36 - Km 601 - 5800 Ro Cuarto Argentina e-mail: mpramparo@ing.unrc.edu.ar, web page: http://www.unrc.edu.ar/

Palabras clave: destilacin molecular, simulacin, modelado, evaporacin, condensacin. Resumen. En la industrializacin de muchos compuestos se requiere una gran cantidad de etapas en el proceso de elaboracin, especialmente etapas de purificacin. Entre los procesos de separacin de uso comn se encuentra la destilacin. En el caso de compuestos termolbiles, la destilacin molecular presenta importantes ventajas, fundamentalmente por trabajar en alto vaco (bajas temperaturas de operacin) y bajos tiempos de residencia. En el presente trabajo se describe y analiza la operacin de destilacin molecular de pelcula descendente mediante el desarrollo y utilizacin de un modelo matemtico fenomenolgico del proceso. Se han descrito matemticamente los procesos de transferencia en ambas pelculas liquidas, la de evaporacin y la de condensacin, as como la transferencia en la fase vapor. Las ecuaciones que se han utilizado para el planteo matemtico son las de conservacin de masa, energa y cantidad de movimiento. Para la velocidad de evaporacin se ha utilizado la ecuacin de Langmuir. El modelo matemtico ha sido resuelto mediante una adaptacin del mtodo de diferencias finitas implcito, considerando los bordes curvos que presentan las pelculas descendentes. Se program en MalLab 5.3. Se ha empleado el modelo obtenido en el estudio de la influencia de varios parmetros operativos sobre la velocidad de evaporacin y la eficiencia de separacin, para un sistema binario compuesto por glicerina y propilenglicol. Se han realizado determinaciones experimentales en un destilador molecular UIC KDL4 para comprobar los resultados predichos con el modelo.

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INTRODUCCIN La destilacin molecular es una tecnologa basada en la evaporacin de los componentes de una mezcla de baja volatilidad en contacto con una superficie calefaccionada y su posterior condensacin en una superficie fra muy cercana a la anterior. Esta operacin se lleva a cabo a muy bajas presiones, del orden de 10-5 bar. A estas presiones se consiguen altas volatilidades relativas de los componentes intervinientes, lo que permite trabajar a bajas temperaturas, algo que es muy beneficioso en la separacin de compuestos termolbiles. Distintas resistencias al transporte aportan a la eficiencia de separacin lograda. En ambas fases lquidas, la de evaporacin y la de condensacin, se presenta la resistencia a la transferencia de masa, tanto difusiva como convectiva. Las volatilidades relativas de los componentes definen las condiciones imperantes en las superficies interfaciales. Por otra parte la diferencia de temperatura entre la alimentacin y el interior del destilador, as como los cambios en temperatura producidos por la evaporacin conducen a perfiles de temperatura en ambas pelculas lquidas, dando origen a las respectivas transferencias de calor intervinientes. Las caractersticas de evaporacin y condensacin de un destilador molecular, especialmente las distribuciones de temperatura y composicin, son muy difciles de investigar en forma experimental. Mediante el modelado del fenmeno y su implementacin en computadora es posible predecir el comportamiento de esta operacin, as como avanzar en el scale-up y la optimizacin del proceso. Se han llevado a cabo estudios tericos y experimentales para determinar la performance de los procesos de destilacin molecular. Entre los avances en el modelado terico de esta operacin, se encuentra el aporte de Bose y Palmer1 quienes mostraron que la existencia de gradientes de concentracin y temperatura en la fase lquida disminuyen la eficiencia de separacin. Bandarkar y Ferron2 trabajaron en la transferencia de masa y calor en una pelcula lquida sobre un evaporador cnico centrfugo. Batistella y Muciel3 han aportado resultados comparativos de eficiencia y performance entre destilacin molecular en pelcula descendente y en equipos centrfugos. Cvengros et al.4,5 analizaron la influencia de algunos parmetros de operacin sobre la eficiencia de un evaporador molecular, con un modelo desarrollado para un componente y para mezclas binarias. El efecto de la presin en el proceso de destilacin molecular ha sido analizado por Cvengros y Lutisan6 usando la propuesta de Boltzmann con una funcin de distribucin de Maxwell para la velocidad de las molculas en la fase vapor. El objetivo de este trabajo es el de desarrollar una herramienta de simulacin del proceso de destilacin molecular en pelcula descendente aplicada a la separacin de glicerol y propilenglicol, que permita evaluar el efecto de las distintas resistencias involucradas y de las variables operativas sobre la eficiencia de separacin y la velocidad de evaporacin. MODELADO MATEMTICO En la Figura 1 se muestra en forma esquemtica el funcionamiento de un destilador molecular de pelcula descendente. Las ecuaciones de transporte que describen el proceso que tiene lugar en la pelcula de evaporacin surgen de los planteos de los balances de cantidad de movimiento, de masa y de energa.

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Alimentacin

Residuo

Residuo

Figura 1: Esquema de un equipo de destilacin molecular.

Las siguientes consideraciones han sido realizadas en el planteo del modelo: 1. Condicin de estado estacionario durante toda la operacin. 2. Temperatura de condensacin suficientemente baja como para evitar la re-evaporacin desde la superficie de condensacin. 3. Sistema de coordenadas rectangulares para la descripcin de las variables sobre la pelcula, por tratarse de una pelcula de espesor muy reducido en comparacin con el radio de la superficie de evaporacin. 4. Despreciables coaliciones entre molculas de la fase vapor. Para la descripcin del movimiento, se plantea el balance de cantidad de movimiento al sistema considerando un flujo laminar de fluido:

2v y z 2

+ .g y = 0

(1)

con las siguientes condiciones de borde:

z=0 z=h

vy

z =0

=0 =0
(2)

v y z
z =h

A partir de la ecuacin de continuidad para el componente A de una mezcla binaria (A+B) se obtiene:
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vy

2 xA x A = DAB z 2 y

(3)

sujeta a las siguientes condiciones de borde: y=0 z=0 x A y=0 = x A x A z

z =0 a lim .

z y (4)

=0

Para la condicin de borde en z=h, se utiliza la primera ley de Fick de la difusin: NA

z =h

= xA

sup

(N

A z =h

+ NB

z =h

) D

AB

x A n

(5)
sup

donde n representa la direccin normal a la superficie de evaporacin. La densidad de flujo molar para los componentes se expresa en funcin de la velocidad de evaporacin: N A z =h = x A NB
z =h sup .

= 1 xA

kA
sup .

) k

(6)
B

siendo xAsup la fraccin molar del componente A en la superficie de evaporacin. La velocidad de evaporacin para cada uno de los componentes se evala a travs de la ecuacin de Langmuir, basada en la teora cintica de los gases7 : kA = kB = Pv A (T sup ) 2 R M A T sup Pv B (T sup ) 2 R M B T sup (7)

donde Tsup corresponde a la temperatura en la superficie de evaporacin. Como resultado del planteo de un balance de masa global, se obtiene una ecuacin para la variacin del flujo molar total:

dI sup sup = 2R1 ( x A k A + 1 x A k B ) dy

la cual est sujeta a la siguiente condicin de borde:

(8)

y=0

I = I a lim

(9)

donde Ialim es el flujo molar alimentado. La ecuacin de balance de energa planteada para este sistema resulta en:
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cv v y

T 2T =k 2 y z

(10)

Esta ecuacin se resuelve con las siguientes condiciones de borde:

y=0 z=0

T = T a lim T = T pared

z y

(11)

donde Talim y Tpared son las respectivas temperaturas de alimentacin y pared. Para la condicin de borde en z=h, se tiene:
z=h k T n v A x A = H
sup sup

vB 1 x A k A + H

sup

)k

(12)

El valor del espesor de la pelcula, h , se vincula con el flujo molar I a travs de:
2 g R1 3 I= h 3

(13)

En la Figura 2 se muestra la red de nodos considerada para el desarrollo del mtodo numrico aplicado para la resolucin por computadora. Las ecuaciones diferenciales son planteadas en trminos de ecuaciones en diferencias finitas implcitas, considerando los bordes curvos que presentan las pelculas descendentes, y el conjunto de ecuaciones constituye un sistema de ecuaciones lineales resuelto por el mtodo de Gauss-Seidel. z i n
z

z j

Figura 2: Esquema de la red de nodos utilizada en la aplicacin del mtodo numrico.

El valor de se determina mediante:

= h ( j ) z n z ( j )

(14)

Las ecuaciones que representan el modelo matemtico para la condensacin son las respectivas ecuaciones de conservacin de cantidad de movimiento, masa y energa ya planteadas para la pelcula en evaporacin con los siguientes cambios: 1- la velocidad inicial de la pelcula es cero.

y=0 ;

z=0

;
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vy

y =0

=0

(15)

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2- el caudal I inicial es cero: y=0 I =0 (16)

3- la temperatura inicial es igual a la temperatura de la pared colindante con el medio de enfriamiento:

y=0

T = T pared

(17)

4- las composiciones iniciales de A y B pueden determinarse a partir de: y=0 xA xB =

y =0

Pv A (T pared ) M B PvB (T pared ) M A

(18)

El modelo matemtico completo ha sido resuelto por computadora, utilizando MalLab 5.3. Se ha adaptado el modelo a un sistema binario compuesto por glicerina y propilenglicol. Para la determinacin de las propiedades fsicas, se utilizaron datos y correlaciones disponibles en bibliografa8-11. RESULTADOS Y DISCUSIN El programa desarrollado permite el estudio de la influencia de varios parmetros operativos sobre la velocidad de evaporacin y la eficiencia de separacin. A continuacin se muestran resultados de la simulacin para el sistema binario compuesto por glicerina y propilenglicol. En la Figura 3 se pueden observar los perfiles de composicin del componente ms voltil (propilenglicol), tanto en la coordenada y (altura del evaporador), como en la coordenada z (espesor de la pelcula). A la entrada del evaporador, y=0, la composicin es la misma para toda la pelcula y su valor corresponde al de la alimentacin. A medida que la pelcula desciende en contacto con la superficie caliente se produce la evaporacin preferencial del componente ms voltil, de modo que su concentracin disminuye hasta alcanzar el valor final a la salida del evaporador.

X %50 25 0 0 0.2 0.4 0.6 y,[m] 0.8 3 2 1 0 x 10

-4

z,[m]

Figura 3: Perfiles de composicin del componente ms voltil. Fv alim =1 ml/min ; Talim=318K ; Tpared=323K.

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La Figura 4 corresponde al grfico de perfiles de temperatura pelicular en las mismas coordenadas que en la Figura 3. La temperatura de la pelcula aumenta a medida que sta desciende en la primera parte del evaporador, ya que la temperatura de la alimentacin es inferior a la temperatura de la superficie calefactora y a la temperatura de evaporacin, producindose entonces una primera etapa de precalentamiento del lquido.

T,[K] 325 320 315 0 0.2 0.4 0.6 2 0.8 3 z,[m] y,[m] 1 0 x 10
-4

Figura 4: Perfiles de temperatura. Fv alim =1 ml/min ; Talim=318K ; Tpared=323K.

La variacin del espesor de la pelcula con la altura del evaporador se puede observar a travs de la variacin del espesor z tanto en la Figura 3 como en la Figura 4. La cantidad de lquido y consecuentemente el espesor de la pelcula disminuye progresivamente desde la entrada hasta la salida, a medida que se produce la evaporacin. El espesor pelicular se ve afectado adems por la variacin de las propiedades fsicas con la temperatura (fundamentalmente la viscosidad).

Composicin msica del dstilado 98 96 94 92 90 88 86 84 82 80 320

Yd, [% en masa]

1 ml/min 3 ml/min

325

330

335

340

345

T [K]
Figura 5: Composicin global del destilado en funcin de la temperatura de pared de evaporacin, para dos flujos volumtricos de alimentacin..

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En la Figura 5 se ha graficado la composicin global del destilado Yd en funcin de la temperatura de la pared de evaporacin utilizada, paramtrica en el flujo de alimentacin. Esta composicin es obtenida promediando los perfiles de composicin obtenidos del modelado. La composicin del ms voltil disminuye con el aumento de la temperatura, fundamentalmente debido a que, a mayores temperaturas, se destila ms cantidad del menos voltil. Con respecto al flujo de alimentacin, se obtienen menores composiciones a mayores flujos, debido probablemente a la existencia de menores gradientes de fuerza impulsora para la evaporacin.

Destilado/Alimentacin 45 40 35

D/F [%]

30 25 20 15 10 320 325 330 335 340 345 1 ml/min 3 ml/min

T[K]

Figura 6. Relacin msica destilado a residuo en funcin de la temperatura de pared de evaporacin, para dos flujos volumtricos de alimentacin..

En la Figura 6 se ha graficado la relacin msica de caudal de destilado a residuo D/F en forma porcentual en funcin de la temperatura de la pared de evaporacin, paramtrica en el flujo volumtrico de alimentacin. El flujo de destilado aumenta con el aumento de la temperatura fundamentalmente por el aumento de la presin de vapor de los componentes con la temperatura. El aumento del flujo de alimentacin conduce a una disminucin de la cantidad de destilado total obtenido, fundamentalmente debido a la disminucin del tiempo de residencia y por consiguiente, del tiempo disponible para la evaporacin.. Se han realizado determinaciones experimentales en un destilador molecular UIC KDL4 para comprobar los resultados predichos con el modelo, utilizando mezclas de propilenglicol y glicerina al 50% en peso. En la Tabla 1 se muestran algunos resultados de la simulacin contrastados con valores obtenidos experimentalmente. CONCLUSIONES Se ha obtenido un software que permite simular la operacin de destilacin molecular de una mezcla binaria y se ha aplicado al caso de la mezcla propilenglicol-glicerina. Los resultados del programa son de gran utilidad, tanto para comprender la naturaleza de la
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operacin como para obtener los datos necesarios para evaluar la eficiencia del proceso y la influencia de las variables involucradas en el mismo.
Tabla 1. Resultados experimentales vs de simulacin. Simulacin Experimental Simulacin Experimental Fraccin msica de A en el destilado, Yd Relacin porcentual msica D/F

90,46 40,50

91,12 37,40

94,34 32,70

95,60 30,30

Flujo: 1 ml/min Temperatura: 60C

Flujo: 3 ml/min Temperatura: 50C

Los perfiles de concentracin y temperatura permiten analizar los fenmenos fsicos que tienen lugar en el proceso y la importancia relativa de cada una de las resistencias asociadas a las transferencia de movimiento, calor y masa. Los valores de las variables a la salida del evaporador, promediados en el espesor de la pelcula, permiten calcular la eficiencia de separacin y la pureza obtenida, as como los caudales de producto. NOMENCLATURA c = densidad molar, [mol/m3] h = ancho de pelcula, [m] H = altura del evaporador, [m] ki = velocidad de evaporacin del componente i, [mol/m2,s] k = conductividad trmica, [Joule/m,C] nz = nro, de intervalos en la direccin z v = velocidad, [m/s] xA= fraccin molar del componente A y = coordenada vertical, [m] z = coordenada horizontal, [m] cv = capacidad calorfica, [Joule/mol,C] DAB = coeficiente de difusividad, [m2/s] I = flujo molar, [mol/s] M = peso molecular N = densidad de flujo molar, [mol/m2,s] Pv = presin de vapor, [Pa] R = constante universal de los gases T = temperatura, [C] = densidad, [kg/m3] =viscosidad, [kg/m,s] =viscosidad cinemtica, [m2/s] V = calor latente de vaporizacin , [Joule/mol] z = incremento horizontal, [m]
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REFERENCIAS [1] A. Bose y H. Palmer, Influence of Heat and Mass Transfer Resistances on the Separation Efficiency in Molecular Distillations, Ind. Eng. Chem. Fundam., 23 459-465 (1984). [2] M. Bhandarkar y J. Ferron, Simulation of Rarefied Vapor Flows, Ind. Eng. Chem. Res., 30 998-1007 (1991). [3] C. Batistella y M. Maciel, Modeling, Simulation and Analysis of Molecular Distillators: Centrifugal and Falling Film in Proceedings of European Symposium, Computers Aided Process Engineering, Elsevier, Vol, 20, s19-s24 (1996). [4] J. Cvengros, J. Lutisan y M. Micov, Balance Equations for Molecular Distillation, Separation Science and Technology, 32 18 3051-3066 (1997). [5] M. Micov , J. Lutisan y J. Cvengros, Feed Temperature Influence on the Efficiency of a Molecular Evaporator, Chemical Engineering Journal, 78 61-67 (2000). [6] J. Cvengros y J. Lutisan, Effect of Inert Gas Pressure on the Molecular Distillation Process, Separation Science and Technology, 30 17 3375-3389 (1995). [7] A. Weissberger, Destillation under High Vacuum in Technique of Organic Chemistry, Destillation, Interscience Publishers, Vol IV 495-602 (1951). [8] R. Winter, Valor y Utilizacin de los Destilados del Proceso de Desodorizacin en el Procesamiento de Aceites Comestibles, A&G, 54-61, dic, (1994). [9] R. Reid y T. Sherwood, Propiedades de Gases y Lquidos, 2da edicin, THEA, Mxico, (1968). [10] R. Reid, J. Prausnitz y B. Poling, The Properties of Gases & Liquid, McGraw-Hill, Inc, 4th edition, (1987). [11] R. Perry, D. Green and J. Maloney, Perrys Chemical EngineersHandbook, Sixth Edition, McGraw Hill, (1984).

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