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Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013

LIBRO DE MEMORIAS

Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013

Ponencias Orales

Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 OI-1 "Photocatalytic Systems Using Photosynthesis as Perspective Solar Energy Converters Prof. Vktor Nadtochenko
Instituto de Qumica Fsica, Academia de Ciencias de Rusia

We here report about photocatalytic solar energy convertors based on the mesoporous TiO2 films with immobilized enzymes and pigment-protein membrane complexes of bacterial Rhodobacter sphaeroides reaction centers or pigment-protein membrane complex photosystem-I (PS-I). These semiconductor-enzymes- pigment-protein systems functioned as both the light-harvester and charge separator in photocatalytic and solar cells self-assembled on nanostructured semiconductors. We studied different possibilities of electrons photogeneration in the TiO2 conduction band (c.b.) and we studied possibilities to use the potential of e- in the TiO2 c.b for the catalytic reduction of H+ to molecular hydrogen or for reduction of NAD+ (NADP+) to NADH(NADPH) by immobilized enzymes. We report new data about femtosecond dynamics of charge separation in PS-I and about photoinjection of e- in hybrid plasmonic system Au/TiO2 with relation to the photocatalytic solar energy converters with immobilized enzymes and pigment-protein membrane complexes.

Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 O-1 Metales y semiconductores nanoestructurados para fotosntesis artificial Dr. David Daz, Inti Zumeta Dub, Salvador Pocovi Martnez, Donaji Velasco Arias, Jos Luis Ortiz Quionez, Juan Rizo Estrada, Vctor Fabin Ruiz Ruiz.
Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Facultad de Qumica, Ciudad Universitaria, Coyoacn, CP 04510, Mxico D.F. e-mail: david@unam.mx

En esta contribucin se presentarn los resultados ms relevantes relacionados con la sntesis y caracterizacin de nanomateriales con atributos idneos para la activacin del CO2. En particular, se discutirn los resultados concernientes a las nanopartculas (NPs) de Ag (fcc), Co (fase hexagonal), Ag2S (fase alfa, monoclinica), Bi2O3 (fases monoclnica, tetragonal y fcc), Co2O3 (fase cbica) y de BiVO4 (fases monoclnica y tetragonal). Estos nanomateriales fueron preparados por diferentes mtodos de sntesis qumica, entre los que destacan los procesos coloidales, de combustin y la activacin mecano-qumica. Con excepcin de las NPs de Ag2S y Co2O3, todos estos nanomateriales han sido sintetizados con mtodos generados en nuestro grupo de investigacin. Por ejemplo, usando una modificacin del mtodo de combustin que implica usar una mezcla de glicina y HNO3, como combustible, result una mixtura de dos fases del BiVO4, con un tamao de la cristalita cercano a 40 nm. Es importante destacar que el BiVO4 es un material ferroelstico y que tiene aplicaciones en procesos fotocatalticos. Para el material a granel, los valores informados para de Eg son 2.4 (fase monoclnica) y 2.9 (fase triclnica). En el caso particular de la fase alfa del xido de bismuto nanoestructurado, se ha obtenido por diversas rutas de sntesis qumica. Se cuenta con partculas cuyo dimetro promedio es de 7.2 3.8 nm, obtenidas en dimetisulfxido, hasta nanovarillas de Bi2O3 preparadas en agua, de varias micras de largo y con un grosor variable de ms de 50 nm. Es importante mencionar que el valor de Eg correspondiente para el Bi2O3 a granel (Baker) es = 2.83 eV.

a) Micrografa de TEM de una dispersin coloidal de Bi2O3 recin sintetizada en DMSO, a partir de -3 concentraciones 10 M. b) Patrn de difraccin electrnica en transmisin y las correspondientes familias de planos para cada refleccin. d) Imagen de que muestra nanopartculas con forma aprox. esfrica. e) FFT obtenida del anlisis directo sobre una zona marcada en d). A la derecha se muestran difractogramas de rayos X de tres muestras de NPs de -Bi2O3, precipitadas con KOH empleando como -2 sal de partida Bi(NO3)35H2O con concentraciones de 10 M, comparados con la tarjeta PDF 41-1449.
Agradecimientos. The research leading to these results has received funding from the European Community Seven Framework Programme (FP7-NMP-2010-EU-MEXICO) and CONACYT, (BisNano), under Grants 263878 and 125141, respectively. D.D. wants to express his gratitute to DGAPA-UNAM and CONACyT, for the financial support through (PAPIIT IN 101009), (SEP, CB-132094) and (Redes Temticas 193850) projects.

Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 O-2 WO3 Materials for Photoelectrochemical Water Oxidation: Dependence on Crystal Phase and Morphology M. Sc. Manuel Prez Rodrgueza, Cecilia Chacn Roab, Geonel Rodrguez Gattornoa, Gerko Oskama
a

Centro de Investigacin y de Estudios Avanzados del IPN (CINVESTAV-Mrida). Km 6 Antigua Carretera a Progreso, Mrida, Yucatn 97130, Mxico. b Centro de Investigacin en Ciencia Aplicada y Tecnologa Avanzada. Legaria 694, Col. Irrigacin, Miguel Hidalgo, Mxico, D.F. 11500, Mxico. oskam@mda.cinvestav.mx, ceciliachacon28@hotmail.com mrodriguezp@mda.cinvestav.mx, geonelr@mda.cinvestav.mx

ABSTRACT In order to harvest and store solar energy, it is highly desirable to have materials that can efficiently decompose water under illumination into oxygen and hydrogen gas, the latter of which is a fuel that can be used in fuel cells to generate electricity. Tungsten trioxide (WO3) is a widely studied semiconductor with a band gap of around 2.8 - 3.2 eV, which is stable in aqueous solution, has good charge transport properties and allows for visible light harvesting below 500 nm. Beyond the development of new photocatalysis materials, there is a general consensus about the necessity of gaining a deeper understanding of the essential factors that determine the photocatalytic activity of these materials. In this work, we present a comparison of the photoelectrochemical properties of WO3 materials as a function of crystal phase, in particular, the monoclinic, orthorhombic and hexagonal forms. In order to assure that the crystal phase did not change upon the deposition and sintering of films, electrophoretic deposition (EPD) was used to prepare the WO3 films FTO glass. The different crystal structures as well as morphologies were obtained by solvothermal methods using tungsten hexachloride as precursor, which was mixed at different ratios with ethanol/water solutions. The photoelectrodes were characterized by UV-Vis spectrophotometry, scanning electron microscopy (SEM) and X-ray diffraction (XRD). Photoelectrochemical measurements were performed to determine the dependence of the photoresponse on the crystal structure.

Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 O-3 Oxidacin foto cataltica de n-butano con catalizadores de Mo/TiO2
Dr. Edgar Moctezuma , Brenda B. Zermeo, Cynthia E. Camacho
Facultad de Ciencias Qumicas , Universidad Autnoma de San Luis Potos. Av. Manuel Nava # 6 San Luis Potos 78290 S.L.P. Mxico

RESUMEN En el presente proyecto de investigacin se utilizaron catalizadores de dixido de titanio y xido de molibdeno depositado en titania. Los catalizadores fueron preparados por el mtodo de impregnacin va hmeda y caracterizados por las siguientes tcnicas: espectroscopa UV-Vis con reflectancia difusa, difraccin de rayos X, microscopa electrnica de barrido, fisisorcin de nitrgeno y espectroscopa Raman. Para determinar la actividad de los catalizadores, se realizaron reacciones de oxidacin cataltica y fotocataltica, utilizando una mezcla reactiva nC4H10:O2:N2 con una relacin en volumen de 2:20:78 con un flujo de 100 ml/min. El monitoreo de las reacciones se hace con la tcnica de cromatografa de gases. Los resultados obtenidos de la caracterizacin de los catalizadores arrojan que la fase cristalina que constituye al catalizador de TiO2 es la anatasa, adems de la presencia de especies de molibdeno en la superficie de la titania de los catalizadores preparados por impregnacin va hmeda. El catalizador de TiO2 muestra una actividad mayor que para los catalizadores del tipo xMoO3/TiO2. Los productos obtenidos para las reacciones efectuadas son: dixido de carbono, propano y butenos. Los resultados nos indican que una oxidacin total esta siendo efectuada al utilizar el catalizador de TiO2, mientras que al depositar el xido de molibdeno se esta favoreciendo la deshidrogenacin oxidativa n-butano. La temperatura para las reacciones de oxidacin cataltica no muestran un efecto significativo en la conversin total del n-butano, pero si en la selectividad hacia los productos de deshidrogenacin, ya que al aumentar la temperatura aumenta la produccin de dixido de carbono. Adicionalmente, se realizaron pruebas para la oxidacin fotocataltica de n-butano, donde los resultados muestran que los catalizadores tienen actividad bajo las condiciones de operacin empleadas, con TiO2 se obtiene una conversin de 5.2 %, mientras que para los catalizadores del tipo xMoO3/TiO2 se obtienen conversiones en un rango de 3.6 a 4.9 %. Esta diferencia se debe a que, al igual que en la oxidacin cataltica, el TiO2 esta favoreciendo la oxidacin total. Pero el anlisis de los productos condensados de la reaccin indica la presencia de una serie de compuestos oxigenados de bajo peso molecular, tales como acetaldehdo, metanol, etanol y butanol.

Autor de correspondencia
Telfono: 444-826-2300 ext. 6437 Email: edgar@uaslp.mx

Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 O-4 Fotoactividad Cataltica de xidos mixtos TiO2-ZnO en la produccin de hidrgeno va la descomposicin de una solucin agua/etanol. Dr. Ricardo Gmez
Universidad Autnoma Metropolitana-Iztapalapa Departamento de Qumica, rea de Catlisis

RESUMEN xidos mixtos TiO2-ZnO (1.0, 3.0, 5.0 y 10.0 %Zn) fueron preparados por el mtodo sol-gel calcinados a 500 C y probados en la reaccin de des composicin del agua para producir hidrgeno. Los xidos semiconductores fueron caracterizados mediante la adsorcin de nitrgeno, DRX, RAMAN, EDS, UV-Vis y espectroscopia XPS. reas especficas entre 85-159 m/g fueron obtenidas en los slidos las cuales son superiores a la del semiconductor de referencia TiO2 (64 m2/g). Los espectros de difraccin de Rayos-x y Raman mostraron que la fase predominante en los xidos mixtos corresponde a la fase anatasa de la titania. Los valores de la banda prohibida de los xidos qued comprendida entre 3.05 y 3.12 eV los cuales son del mismo orden de la titania de referencia (3.2 eV). Por otro lado la fotoactividad cataltica de los xidos mixtos en la descomposicin del agua en presencia de etanol fue 6 veces ms activa (1300 mol/hg) que la obtenida con la referencia TiO2 (190 mol/hg). El efecto del ZnO en fotoactividad de los xidos mixtos es discutido en funcin de la transferencia de electrones del estado excitado del ZnO a la banda de conductividad de xido de titanio [1].
20000 18000

e d c b

Produccin de H2 (moles)

16000 14000 12000 10000 8000 6000 4000 2000 0 0 2 4 6 8 10

Tiempo (h)

Produccin photocataltica H2 en la descomposicin de una solucin agua/etanol empleando xidos mixtos TiO2-ZnO. (a: TiO2, b: 1.0 %, c:3.0 %, d:5.0 % y e:10.0 % de Zn2+)
[1] A. Perez-Larios, R. Lopez, A. Hernandez-Gordillo, F. Tzompantzi, R. Gomez, L.M. Torres-Martnez. Fuel 100 (2012) 139143.

Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 O-5 Hydrogen production using as catalyst NaTaO3:Na2Ta4O11 Dr. Isaas Jurez Ramrez
Universidad Autnoma de Nuevo Len. Facultad de Ingeniera Civil. Departamento de Ecomateriales y Energa. Ciudad Universitaria S/N, San Nicols de los Garza, Nuevo Len. C.P. 66450. Mxico.

Abstract Tantalates have been considered as effective catalyst materials for hydrogen production because of their high potential to generate charge carriers by absorbing the photons energy. This work reports the use of NaTaO3:Na2Ta4O11 as photocatalyst material for hydrogen production under UV-light. These materials were prepared by solvo-combustion method at 180 C using acetyl acetone as template and fuel. Th e crystallinity of these materials was increased by thermal heating at different temperatures up to 700C. XRD patterns indicated that crystalline phase of NaTaO3 is obtained from the as-prepared material at 180C. Whereas at higher temperatures, the presence of NaTaO3:Na2Ta4O11 phases were observed. TEM micrographs revealed that NaTaO3 has cubic morphology with the formation of nanosteps between NaTaO3 particles. The synthesized materials presented high specific surface area values around 30-120 m2.g-1, and band gap energy values around 4.0 eV. It was found that there is a synergy effect between crystallinity of the phase and specific surface area that is the responsible to improve the hydrogen production around three times compared with the results obtained when the pure phase of NaTaO3 was employed. Also the presence of the second crystalline phase, Na2Ta4O11, in small concentration and the formation of nanosteps between NaTaO3 nanoparticles contributed to enhance of photoactivity of NaTaO3.

Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 O-6 Performance-structure aspects in semiconductor materials for hydrogen production and the effect of their synthesis route Dra. Leticia M. Torres-Martnez
Universidad Autnoma de Nuevo Len. Facultad de Ingeniera Civil. Departamento de Ecomateriales y Energa. Ciudad Universitaria S/N, San Nicols de los Garza, Nuevo Len. C.P. 66450. Mxico.

Abstract The main research activities in our group are focusing on both the performance-structure aspects and the effect of the synthesis route. Therefore, in our laboratory, several inorganic semiconductor materials have been prepared with specific structural, physicochemical, and electronical characteristics to be considered as active materials in photoinduced processes. These materials are prepared by several synthesis routes such as solid state reaction, sol-gel, solvo-combustion, hydrothermal, colloidal, co-precipitation and mechanical milling. Some of the semiconductor materials synthesized in our laboratory are: Sm2GaTaO7, Sm2YTaO7, NaTaO3, ZnO, TiO2, SiC-TiO2, SiC-ZnO, BiVO4, BaBiO3, FeTiO3/TiO2, FeTiO3, Sm2O3, WO3, MoO3, In3S4, and MoS2. Most of these materials have been tested as catalysts for hydrogen production from water splitting under UV light and also for photodegradation of organic compounds under UV or visible light. Results indicate that activity in these materials is enhanced as a consequence of a synergy effect that occurs between crystallinity and specific surface area or between the presence of a dopant agent and a co-catalyst. Therefore the selection of the adequate synthesis method plays an important role in order to have an attractive photocatalytic material.

Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 O7- Sntesis de catalizadores monometlicos y bimetlicos de Au, Ag, Cu y Ni para la produccin fotocataltica de hidrgeno a partir de agua Dr. Rodolfo Zanella, Socorro Oros-Ruiz
Centro de Ciencias Aplicadas y Desarrollo Tecnolgico, Universidad Nacional Autnoma de Mxico, CP04510, D. F. Mxico. rodolfo.zanella@ccadet.unam.mx

RESUMEN
Desde hace algunos aos, se ha incrementado la necesidad de obtener nuevas fuentes de energa y esto ha generado un inters creciente en el desarrollo de nuevos materiales capaces de mejorar la produccin sustentable de combustibles limpios. Uno de los combustibles ms prometedores es el hidrgeno, ya que puede ser obtenido a partir de agua, una fuente renovable y limpia de energa, cuyo proceso de combustin es limpio desde el punto de vista ecolgico [1]. Existen actualmente varias tcnicas para producir hidrgeno tales como combustibles fsiles y nucleares [2], electrlisis, termlisis y fotocatlisis [3]. Recientemente varios estudios sobre el depsito de nanopartculas de metales como co-catalizadores en semiconductores, han logrado mejorar considerablemente la actividad fotocataltica de semiconductores como el TiO2, ZnO, CeO2, CdS, entre otros. En este trabajo se estudiaron las propiedades fotocatalticas del TiO2 modificado con partculas de oro, plata, cobre y nquel para la produccin de hidrgeno. Se estudiaron parmetros como la variacin de masa del catalizador, temperatura de tratamiento del fotocatalizador, contenido metlico en la superficie de la titania, las relaciones atmicas entre los metales y atmsfera de tratamiento del material para optimizar la produccin de hidrgeno. Los fotocatalizadores fueron preparados mediante el mtodo de depsito-precipitacin usando urea o NaOH como basificante [5-8]. El soporte utilizado fue TiO2 Degussa P25; la urea se utiliz a una concentracin 100 veces mayor a la del precursor metlico. Los fotocatalizadores fueron caracterizaron por espectroscopia de reflectancia difusa UV-Vis con un equipo Varian Cary 5000; el tamao de partcula promedio fue determinado por microscopa electrnica de transmisin (TEM) con un equipo JEOL JEM 2010. La determinacin del contenido metlico se realiz por ICP en un espectrofotmetro Perkin Elmer 4300 DV y por energa dispersiva de rayos X (EDS) usando un microscopio JEOL 5900-LV con un detector EDS Oxford ISIS. Las fases cristalinas de los materiales fueron estudiadas por difraccin de rayos X en un aparato Bruker D-8. El hidrgeno producido en los procesos fotocatalticos fue cuantificado con un cromatgrafo de gases Varian CP-3800. Los resultados de los estudioso fotocatalticos revelaron que la presencia de las partculas de oro y cobre mejoraron eficazmente la actividad de la titania pura para la generacin de hidrgeno en presencia de luz UV (=254 nm) con una lmpara de muy baja intensidad (2.2 mW/cm2). El contenido metlico ptimo fue de 0.5 % en peso de metal, con una masa de catalizador de 0.5g/L de una solucin metanol/agua 1:1 vol.; el catalizador de Au/TiO2 fue el ms activo de los catalizadores monometlicos. Cuando este catalizador fue sometido a tratamiento trmico a 300 C en atmsfera de hidrgeno gener 1492 molg-1h-1 de H2 mientras que el mismo catalizador tratado en una atmsfera de aire produjo 1866 molg-1h-1 de H2 [4]. Las combinaciones bimetlicas que generaron los catalizadores ms activos fueron Au-Cu y Au-Ni, logrando producciones por arriba de 2100 molg-1h-1 de H2.
Referencias [1] Panwar, N.L., Kaushik, S.C.,Khotari, S., Renew. Sust. Energ. Rev. 15, 1513 (2011). [2] Maeda, K., Domen, K., J. Phys. Chem. Lett. 1, 2655 (2010). [3] Smitkova, M., Janicek, F., Riccardi, J., Int. J. Hydrogen Energ. 36, 7844 (2011). [4] S. Oros-Ruiz, R. Zanella, R. Lpez, A. Hernndez-Gordillo, R. Gmez, J. Hazard. Mater. http://dx.doi.org/10.1016/j.jhazmat.2013.03.057 (2013). [5] R. Zanella, S. Giorgio, C.R. Henry, C. Louis, J. Phys. Chem. B 106 (2002) 7634-7642. [6] A. Sandoval, A. Aguilar, C. Louis, A. Traverse, R. Zanella, J. Catal. 281 (2011) 40-49. [7] X. Bokhimi, R. Zanella, C. Angeles, J. Phys. Chem. C 114 (2010) 14101-14109. [8] V. Rodrguez-Gonzlez, M.A. Ruiz-Gmez, L.M. Torres-Martnez, R. Zanella, R. Gmez, Catal. Today doi: 10.1016/j.cattod.2009.04.018 (2009).

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Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 O8-Sntesis de nanomateriales con aplicaciones potenciales en fotocatlisis va microemulsiones aceite-en-agua Dra. Margarita Snchez-Domnguez1, Andrea V. Vela-Gonzlez1, Arturo A. RodrguezRodrguez1, Mara J. Rodrguez-Vargas1,2, C. Celina Ibarra-Malo1,3, Isaas Jurez-Ramrez4, J. Ricardo Gmez-Romero5
1

Centro de Investigacin en Materiales Avanzados, S. C., Unidad Monterrey, Parque PIIT, Alianza Norte 202, 66600 Apodaca, Nuevo Len. 2 Universidad Tecnolgica del Suroeste de Guanajuato, Ecologista, 38400 Valle de Santiago, Guanajuato. 3 Universidad Tecnolgica Del Norte De Aguascalientes (UTNA), Av. Universidad #1001, La Estacin Rincn, 20400 Rincon de Romos, Aguascalientes. 4 Departamento de Ecomateriales y Energa, Instituto de Ingeniera Civil, Facultad de Ingeniera Civil, Universidad Autnoma de Nuevo Len Cd. Universitaria, 66451 San Nicols de los Garza, N.L. 5 Universidad Autnoma MetropolitanaIztapalapa, Depto. de Qumica, rea de Catlisis, Grupo ECOCATAL, Av. San Rafael Atlixco No. 189, 09340 Distrito Federal.

RESUMEN Desde que fue reportado por primera vez en 1982 (1), el mtodo de reaccin en microemulsiones agua-en-aceite (W/O) ha sido empleado extensivamente para la sntesis de una gran variedad de nanopartculas, por ejemplo metlicas, xidos metlicos, y otros materiales inorgnicos. Es bien conocido que este mtodo permite la preparacin de nanopartculas con una estrecha distribucin de tamaos, alta rea especfica, buena cristalinidad y un desempeo que puede llegar a ser diferenciado y frecuentemente superior al de los materiales sintetizados por otros mtodos. Hasta hace poco, la totalidad de las investigaciones era basada en microemulsiones W/O. Sin embargo, el uso de microemulsions W/O requiere altas cantidades de solvente orgnico, limitando sus aplicaciones a escala industrial. Por tanto, desde un punto de vista prctico, econmico y medioambiental, el uso de microemulsiones aceite-en-agua (O/W) podra brindar ciertas ventajas ya que la fase mayoritaria es agua. Este nuevo mtodo consiste en el uso de precursores organometlicos, disueltos en gotas de aceite de tamao nanomtrico, estabilizadas por tensoactivo, y dispersas en la fase continua acuosa. Los agentes precipitantes, los cuales son usualmente solubles en agua, pueden ser aadidos a la microemulsin directamente o como soluciones acuosas, sin comprometer la estabilidad del sistema. Muy probablemente, este proceso involucra un mecanismo interfacial. Esta estrategia fue reportada por nuestro grupo de investigacin como prueba de concepto por primera vez en 2009 (2,3), y ha sido demostrado que mediante este mtodo es posible obtener nanopartculas con una estrecha distribucin de tamao, buena cristalinidad, y una alta superficie especfica. En esta contribucin, presentamos un resumen de la sntesis de una variedad de nanomateriales inorgnicos sintetizados por este mtodo en los ltimos tres aos, con un nfasis especial en aquellos materiales con aplicaciones potenciales en el rea fotocatlisis. Agradecimientos: Agradecemos a CONACYT por el apoyo econmico (Proyecto de Ciencia Bsica con clave CB2011/166649, as como el Proyecto de Redes Temticas con clave 194451).
Referencias (1) Boutonnet M., Kizzling J., y Stenius P. Colloids and Surfaces, 1982, 5(3): 209-225. (2) Snchez-Domnguez M., Boutonnet M., y Solans C. Journal of Nanoparticle Research, 2009, 11(7): 1823-1829. (3) Snchez-Domnguez M., Pemartin K., y Boutonnet M. Current Opinion in Colloid and Interface Science, 2012, 17(5): 297-305.

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Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 O-9 Catalizadores Soportados Preparados por Chemical Vapor Deposition Dr. J. R. Vargas Garcia
Depto. de Ingeniera en Metalurgia y Materiales, ESIQIE. Instituto Politcnico Nacional, Mexico 07300 D.F. e-mail: rvargasga@ipn.mx

RESUMEN La necesidad de mejorar el desempeo y el costo-beneficio de los catalizadores soportados ha motivado la busqueda de nuevas alternativas de sntesis para eficientar sus propieadades texturales y morfolgicas. Aunque el proceso chemical vapor deposition (CVD) ha sido tradicionalmente empleado para la sntesis de pelculas delgadas continuas y densas, en los ltimos aos, tambin ha sido empleado para producir estructuras catalticamente activas como nanopartculas, nanotubos, nanofibras, nanocompsitos, pelculas porosas o pelculas altamente orientadas. Durante las ltimas tres dcadas se han desarrollado varios procesos CVD para la produccin de estructuras en escala nanomtrica. Para producir catalizadores soportados, la incorporacin de nanopartculas activas sobre materiales soporte de elevada rea superficial se lleva a cabo industrialmente por mtodos qumicos en fase lquida como itercambio inico, co-precipitacin, sol-gel e impregnacin en hmedo. Varios de los nuevos procesos CVD permiten la incorporacin, en fase vapor, de nanopartculas activas sobre soportes porosos finamente divididos: sin la necesidad de solventes lquidos y las etapas de reduccin y secado que pueden promover cambios indeseables en el tamao de partcula y su distribucin. En este estudio se muestra el uso de varios procesos CVD para producir nanopartculas activas altamente dispersas sobre nanotubos de carbono o nanotubos de tinania y la evaluacin de su desempeo electroqumico en reacciones de inters tecnolgico como las reacciones de evoluccin de oxgeno, reduccin de oxgeno, oxidacin de methanol y evolucin de hidrgeno.

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Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 O-10 Materiales a base de Ti para aplicacin en fotosntesis artificial F.J. Rodrguez Varela
Grupo de Sustentabilidad de los Recursos Naturales y Energa Programa de Nanociencias y Nanotecnologa Cinvestav Unidad Saltillo, Av. IndustriaMetalrgica 1062, Parque Industrial Ramos Arizpe. Ramos Arizpe, Coahuila, C.P. 25900, Mxico.

javier.varela@cinvestav.edu.mx

RESUMEN Se presentan en este trabajo los estudios realizados sobre materiales nanoestructurados a base de Ti para aplicacin en fotosntesis artificial, celdas de combustible DAFC y electrlisis del agua. El material NiTiO3 ha mostrado caractersticas fotocatalticas interesantes bajo irradiacin UV-visible. Adems, su uso como co-catalizador junto con Pt, forma electrocatalizadores con alta actividad para la reaccin de reduccin de oxgeno (RRO), tolerantes a la presencia de molculas orgnicas. Por otro lado, la fase de Magnli Ti3O4 ha sido sintetizada y utilizada como soporte para materiales basados en Pt. El Ti subestequimtrico ha mostrado una mayor resistencia a la corrosin que el Vulcan XC-72, lo que lo hace adecuado para aplicaciones en estudios de evolucin de oxgeno.

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Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 OI-2 Pump-probe spectroscopy applied to investigate ultrafast electronic processes in solids Prof. Andre Bohomoletz Henriques
Instituto de Fisica, Universidade de Sao Paulo

ABSTRACT The pump-probe spectroscopy technique is a powerful tool to investigate the short-time scale dynamics of electronic processes in matter. In its simplest form, the output pulse train from an ultrafast tunable laser (pulse durations of 150 fs to 80 ps at a repetition rate of 76 MHz, wavelength in the range of 0.35-0.55 um or 0.7-0.9um) is divided into two. The sample under investigation is excited by an intense (pump) pulse, and the changes it induces in the sample are probed by another, much less intense (probe) pulse, which is suitably delayed with respect to the pump by introducing an optical delay in the pump path. Some property related to the probe (e.g. polarization, reflectivity, absorption, luminescence) is then monitored to investigate changes induced by the pump pulse. For example, measurements of the optical polarization of the probe pulse transmitted through (or reflected from) a semiconductor sample can be used to monitor the time evolution of the spin polarization induced by the circularly polarized pump pulse. In this case the pump-probe spectroscopy is called time-resolved Faraday (or Kerr) rotation; because the angle of the probe's linear polarization is rotated depending of the magnetization resulting from the aligned spins (i.e., the Faraday effect). Results obtained at the University of Sao Paulo, using the time-resolved Faraday rotation pumpprobe technique applied to spin coherence generation in an ensemble of singly-charged (In, Ga) As quantum dots (also known as monovalent artificial atoms), will be presented. The pump and probe pulses where chosen to be resonant with trion states of the quantum dots. The data allows us to model the process of spin coherence generation, including the relaxation of a triplet fotoexcited trion into a singlet state. The triplet-singlet relaxation involves a complicated timedependent correlation between the two electrons in the trion: the energy relaxation of one of the electrons involves a simultaneous spin relaxation of the other, because in the final state both electrons must fulfill the Pauli exclusion principle. In another set of results, now obtained using the time-resolved Kerr rotation technique, EuTe intrinsic magnetic bulk semiconductor was investigated. In this case, the pump pulse photons had energy above the bandgap and created non-equilibrium electron-hole pairs, whereas the probe pulse carried photons of energy lower than the bandgap (the so-called two-color pump probe technique). We demonstrate that the pump pulse induces two branches of spin waves: an antiferromagnetic branch (which does not affect the net magnetization), and a ferromagnetic one (which induces an oscillatory magnetization in the THz range). For both branches, the frequency dependence on magnetic field intensity follows accurately a solution of the LanadauLifshitz equation for EuTe in the canted spin regime. Most impressively, we find that the ferromagnetic branch of spin waves induces a modulation, with the same frequency, of the EuTe bandgap, with an amplitude reaching a few meV. In contrast, the anti-feromagnetic branch has no effect on the bandgap, which reveals that the source of the bandgap modulation is the conduction band-lattice spins exchange interaction (d-f exchange). This is because the ferromagnetic mode modulates the d-f exchange, whereas the antiferromagnetic mode has no effect on it. The bandgap modulation was deduced from a pump-probe experiment in which the intensity of the probe beam reflected by the sample was measured. Other forms of the pump probe experiment will also be discussed, with particular focus on measuring the ultrafast characteristic times of carrier relaxation in semiconductors and other solid state materials.

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Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 O-12 Desarrollo de nanomateriales para generacin de energa en celdas de combustible polimricas Dr. Omar Solorza-Feria
Departamento de Qumica. CINVESTAV-IPN. A. Postal 14-760. D.F. Mxico

RESUMEN La energa la entendemos como una fuente de vida de una sociedad y de una economa. Se ha venido dando un incremento muy notorio en la poblacin mundial, iniciado desde la revolucin industrial, que continuar de manera significativa durante las siguientes dcadas. Consumimos en gran medida energa proveniente de la combustin de compuestos fsiles, pero tengamos en consideracin que cada tomo de carbn que transformamos en energa, una molcula de algn xido de carbono emitimos a la atmsfera. Si continuamos con este ritmo de vida consumiremos nuestros recursos no renovables con lamentables consecuencias. Debemos cambiar nuestro rgimen de generacin de energa y esta debe ser, aprovechar los recursos naturales renovables como la solar y direccionarlo hacia una trayectoria con desarrollo sustentable, imitando los procesos naturales que ocurren en la naturaleza. La fotosntesis artificial es un mtodo promisorio para convertir la energa solar en combustible y la forma de almacenarlo a travs de rompimiento y creacin de nuevos enlaces o ligaduras qumicas [1] y aprovecharlo posteriormente cuando y donde se requiera. En esta presentacin se darn a conocer los avances obtenidos en la sntesis y caracterizacin fsica y electroqumica, de materiales binarios y ternarios con bajo contenido de Pt y de nanomateriales del tipo core-shell, desarrollados en mi grupo de investigacin y usados como nanocatalizadores en la generacin de energa limpia y amigable con el medio ambiente, va celdas de combustible polimricas.

[1] Omar Solorza-Feria, Hctor Caldern. Captulo 2 Fotosntesis Artificial en: Hidrgeno, produccin y almacenamiento: Retos hacia su uso como vector energtico sustentable. pp. 34-59. Editorial CreateSpace (USA) 2013. ISBN:978-1490404219. Agradecimientos: Este trabajo ha sido soportado por el CONACYT (Ref: FON.INST./75/2012).

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Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 O-13 Sntesis de partculas nanoestruturadas con actividad electrocataltica para la reaccin de evolucin de hidrgeno J.V. Medina Flores, J.M. Mora Hernndez, J.G. Lpez Valdez, Dra. E.M. Arce Estrada
Departamento de Ingeniera Metalrgica. ESIQIE-IPN. UPALM, Ed. 7, Mxico D.F.

RESUMEN La actividad electrocataltica para la reaccin de evolucin de hidrgeno, REH de materiales nanomtricos base cobalto, sintetizados por molienda mecnica de alta energa, fue estudiada para su aplicacin en electrolizadores tipo PEM. Los electrocatalizadores sintetizados fueron caracterizados estructuralmente mediante difraccin de rayos X, microscopia electrnica de barrido y su composicin fue establecida mediante anlisis elemental por espectroscopia de dispersin de energa. La actividad electrocataltica de los materiales se evalu en medio cido mediante las tcnicas de polarizacin lineal y espectroscopia de impedancia electroqumica. Los polvos de Co80Ru20 y Co80Ru15Pt5 sintetizados formaron aglomerados de 1-7 micras los cuales estn constituidos por partculas menores a 100 nanmetros. Los parmetros cinticos para la REH obtenidos del anlisis de los datos de polarizacin e impedancia mostraron que ambos materiales presentan un buen desempeo como electrocatalizadores para la REH, siendo el mejor el sistema Co80Ru15Pt5. Las pendientes catdicas de Tafel fueron de 42.8 y 30.4 mVdec-1, respectivamente, lo cual indica que el mecanismo de reaccin para ambos materiales fue diferente, Volmer-Heyrovsky para el CoRu y Volmer-Tafel para el Co80Ru15Pt5.

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Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 O-14 soportes electrocatalcos basados en xido de estao dopado para la reaccin de evolucin de oxgeno en electrolizadores spe. Dr. Sergio M. Durn Torres
UACQ-Universidad Autnoma de Zacatecas, Campus Siglo XXI, Edificio 6, Km 6 Carr. Zac-Gdl, La Escondida Zacatecas, C.P. 98160.

RESUMEN La obtencin de hidrgeno a travs de la electrlisis del agua es considerada uno de los mtodos mas adecuados para el aprovechamiento y almacenamiento de la energa obtenida de fuentes alternas como la solar o elica. Varios tipos de electrolizadores han sido empleados para la generacin electroqumica del hidrgeno. En los ltimos aos una buena cantidad de investigacin ha sido dedicada a los electrolizadores de electrolito polimrico (SPE) por su posibilidad de operacin a bajas temperaturas, su estructura compacta y relativa facilidad para conectarse a pneles fotovolticos y turbinas elicas de baja potencia, que los hace candidatos autilizarse en sistemas de generacin remotos y aplicaciones domsticas y mviles. Uno de los problemas principales de los electrolizadores SPE, es la necesidad de soportes electrocatalticos que resistan el altos potencial elctrico necesario para su operacin, haciendo obsoleto el uso de los materiales carbonosos comunmente empleados en las celdas de combustible, que facilmente se corroen a tales condiciones. Ha sido encontrado que xidos mtlicos de estao y titanio dopados, presentan caractersticas de conductividad elctrica y resistencia a la corrosin suficientes para suplir al carbn enesos sistemas. En este trabajo se presentan algunos avances en la bsqueda de materiales basados en xido de estao que presentan un comportamiento prometedor como soportes electrocatalticos adecuados para electrolizadores de membrana de intercambio.

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Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 O15- Photoelectrochemical Water Splitting Using Tandem Cells: Some Concepts and Challenges Dr. Gerko Oskam
Departamento de Fsica Aplicada, Centro de Investigacin y de Estudios Avanzados del IPN (CINVESTAV-Mrida). Km 6 Antigua Carretera a Progreso, Mrida, Yucatn 97130, Mxico. oskam@mda.cinvestav.mx

ABSTRACT An important aspect of photosynthesis is that the energy of multiple photons is collected for the chemical reactions to proceed, involving two photosystems. A similar strategy can be adopted for photoelectrochemical hydrogen generation using a tandem cell: the reduction and oxidation processes can be separated to occur at different materials in two different solar cells. The advantage of this approach is that the two processes, the hydrogen evolution reaction (HER) and the oxygen evolution reaction (OER) electron can be independently optimized, while the main disadvantage is that a minimum of two photons are needed for one electron to be transported through the complete circuit. The nanomaterials' properties strongly affect every aspect of both photoelectrochemical cells. The search for new nanomaterials that can combine the required properties to optimize the performance of a photoelectrochemical water splitting device is an important challenge to be met. In this presentation, several examples of solution-phase synthesis of metal oxide nanoparticles by sol-gel or precipitation methods will be presented, as well as novel strategies to finding new metal oxide materials.

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Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 O-16 Captura qumica de dixido de carbono en materiales cermicos, una alternativa para reducir los niveles de contaminacin ambiental Dr. Heriberto Pfeiffer
Instituto de Investigaciones en Materiales, Universidad Nacional Autnoma de Mxico.

RESUMEN A partir de mltiples estudios a lo largo de los ltimos aos, se ha observado un claro aumento de CO2 en la atmsfera debido al uso de combustibles fsiles por parte de los seres humanos. Una gran mayora de los cientficos climticos han establecido que este aumento de CO2 provoca un aumento de temperatura en la Tierra. Tambin, se ha observado que este aumento de temperatura, con un alto grado de probabilidad, tendr consecuencias significativas que amenazaran el desarrollo continuo de las actividades humanas. Por estas razones, se han propuestas medidas para mitigar o reducir este cambio climtico. En este sentido, diferentes materias se han propuesto como posibles captores de CO2 [1-4]. Entre estos materiales se pueden mencionar los hidrxidos dobles laminares, diferentes xidos porosos, (MCM-41, SBA-15, zeolitas etc), los polmeros, y algunos cermicos de elementos alcalinos y alcalinotrreos (Na2ZrO3, Li4SiO4, Li5AlO4, CaO, etc). En el caso de los cermicos de elementos alcalinos se ha observado que estos materiales son capaces de capturar qumicamente (quimisorcin) el CO2 en un amplio intervalo de temperaturas(30 - 700 C), observndose eficiencias entre moderadas y alt as. Por lo tanto, el objetivo de este trabajo ser el de mostrar algunos resultados obtenidos en la captura de CO2 con materiales cermicos alcalinos variando diferentes condiciones fisicoqumicas como son temperatura, presin, concentracin y presencia de otros gases o vapores.

[1] J. Ortiz-Landeros, T. valos-Rendn, C. Gmez, H. Pfeiffer, J. Therm. Anal. Calorim., 108 (2012) 647. [2] S. Choi, J. H. Drese, C. W. Jones, ChemSusChem, 2 (2009) 796. [3] H. Pfeiffer, Advances in CO2 Conversion and Utilization, Chapter 15, ACS ed., 1056 (2010) 233. [4] B. N. Nair, R. P. Burwood, V. J. Goh, K. Nakagawa, T. Yamaguchi, Prog. Mater. Sci., 54 (2009) 511.

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Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 O-17 Explorando la formacin de materiales avanzados base Mg con posibles aplicaciones como almacenadores de hidrgeno Dr. E.A. Juarez-Arellano
Instituto de Qumica Aplicada, Universidad del Papaloapan, Campus Tuxtepec. Circuito central # 200, Col. Parque Industrial, C.P. 68301, Tuxtepec, Oaxaca, Mxico. eajuarez@unpa.edu.mx

RESUMEN Las fuentes de energa renovable son diversas y abundantes. Cada una de ellas tiene retos y desafos que involucran el desarrollo y la optimizacin de materiales. El uso del hidrgeno como vector energtico no es la excepcin y es el almacenamiento de hidrgeno uno de los principales problemas a resolver. Dentro de todos los sistemas de almacenamiento explorados y propuestos, los hidruros metlicos son los sistemas de nuestro inters. Los hidruros metlicos han sido ampliamente estudiados durante varios aos pero todava existen muchos problemas a resolver: mejorar la capacidad de almacenamiento, mejorar la cintica de hidruracindeshidruracin, optimizar el sistema para que la reaccin con hidrgeno se realice en condiciones de presin y temperaturas prximas a las del ambiente, reducir la degradacin por ciclado de carga-descarga y reducir el costo econmico. Aunado a lo anterior, se ha identificado que los hidruros metlicos tienen dos problemas en la prctica: se rompen en finas partculas despus de repetidas absorciones y liberaciones de hidrgeno; y son muy sensibles a impurezas reactivas como el oxgeno y el monxido de carbono, pequeos niveles de estas impurezas pueden inactivar los hidruros metlicos para absorber hidrgeno. Este ltimo punto es el ms relevante ya que las especies qumicas ms estables de magnesio son el xido y el hidrxido. En este trabajo se explora la formacin, mediante molienda mecnica de alta energa, de materiales avanzados con posible aplicacin como materiales slidos almacenadores de hidrgeno partiendo de las fases estables del magnesio (MgO y MgOH). La molienda mecnica es mtodo de activacin y sntesis de materiales que modifica la microestructura del material y la termodinmica y cintica de hidrogenacin [1-3]. Se ha determinado el efecto de las variables de la molienda mecnica (densidad del material de molienda, velocidad, tamao de bolas, etc.) en la estabilidad qumica y estructural de la materia prima (mezcla de Mg, MgO y MgOH). A su vez, se explora la formacin de complejos de magnesio con metales de transicin (MT) y boro [(MgO)1-x (MT)x y (MgO)1-y-z (MT)y Bz]. Este proyecto es desarrollado bajo el financiamiento de CONACYT (proyecto CB-2009-01-129934).
[1] Song M.Y., Ivanov E.I., Darriet B., Pezat M., Hagenmuller P. Hydriding properties of a mechanically alloyed mixture with a composition Mg2Ni. Int. J. Hydrogen Energy 10 (1985) 16978. [2] Harris J.H., Curtin W.A., Schultz L. Hydrogen storage characteristics of mechanically alloyed amorphous metals. J. Mater. Res. 3 (1988) 87283. [3] Ares J.R., Cuevas F., Percheron-Gugan A. Mechanical milling and subsequent annealing effects on microstructural andhydrogenation properrties of multisubstituted LaNi5 alloy. Acta Mater. 53 (2005) 2157 67.

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Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 O-18 Kinetic modelling and efficiencies in the hydrogen production using photocalytic water splitting with a modified Pt-TiO2. Hugo de Lasa2*, Salvador Escobedo2, and Dr. Benito Serrano1
(1)

Universidad Autonoma de Zacatecas,

(2)

Western University, Canada,

ABSTRACT This material reports that hydrogen can be produced using a modified Degussa P25 (TiO2)-Pt in a slurry medium under near-UV irradiation with ethanol as a sacrificial reagent (scavenger), under oxygen free conditions. With the simultaneous formation of CH4 and C2H6 by products. The photocatalyst was prepared using the incipient wetness impregnation technique and exhibited a 2.73 eV reduced band gap. Experiments were performed in a Photo CREC Water II Reactor (PCW-II). Macroscopic energy balances showed a 95% LVREA at 0.15 g of photocatalyst per liter of aqueous solution. It is proven that hydrogen formation in the presence of ethanol is a function of water solution pH and Pt loading on the TiO2 photocatalyst. For the consumption of ethanol as scavenger, experimental findings are described by an in series-parallel reaction network that lead to a Langmuir Hinshelwood kinetic model, whose parameters were estimated using non-linear regression and an adequate fit of the model to the experimental data was obtained. Furthermore, hydrogen production, in the context of the present research, was also described using an in parallel reaction network. In this case, once again, kinetic parameters were established using statistical methods. Concerning energy efficiencies, it was observed that the best obtained 7.9% quantum yield for hydrogen production indicates a good degree of photon utilization. This is particularly true due the hydrogen production requires two photons interacting with a semiconductor site. It was also proven that the observed values of the Photochemical Thermodynamic Efficiency Factors (PTEFs) and quantum yields are always in accordance with the thermodynamics restrictions.

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Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 O-19 Nanocatalizadores metlicos soportados en matrices sol-gel para produccin de H2 G. Valverde-Aguilar1*, K. Tapia-Parada1, A. Mantilla1, M. Valenzuela2, G. Morales Mendoza3, F. Tzompantzi 3, R. Gmez3
1

CICATA Unidad Legaria, IPN. Legaria 694, Col Irrigacin, Miguel Hidalgo, 11500 Ciudad de Mxico, Distrito Federal, Mxico Email: mvalverde@ipn.mx, valverdeag@gmail.com 2 Instituto Politcnico Nacional-ESIQIE, Lab. Catlisis y Materiales, Zacatenco, Mxico, D.F., C.P. 07738, Mxico 3 Universidad Autnoma Metropolitana-Iztapalapa, Departamento de Qumica, Av. San Rafael Atlixco No 186, 09340 D.F., Mxico

RESUMEN En este trabajo presentamos la sntesis y caracterizacin de catalizadores de Co/Ce/TiO2, Co/TiO2, Ni/Ce/SiO2, Ni/SiO2, Ni/Ce/SBA-15 y Ni/SBA-15 preparados por el mtodo Sol-Gel. Las muestras se caracterizaron por las tcnicas de difraccin de rayos X, microscopa electrnica de barrido (SEM/EDS), microscopa de transmisin electrnica de alta resolucin, Reduccin a Temperatura Programada y quimisorcin de hidrgeno. Posteriormente se realiz la evaluacin cataltica de dichos nanocatalizadores por la reaccin de Descomposicin Cataltica de Metano. A partir de los resultados de la evaluacin cataltica se observ que la mejor actividad y estabilidad la present el catalizador de Ni/Ce/SiO2 con una conversin de metano mayor al 45%. Una actividad similar mostr el catalizador de Ni/SBA15. Los catalizadores de Co/Ce/TiO2 y Co/TiO2 mostraron una actividad cataltica muy parecida (un poco mayor al 50% Conversin de Metano). Se puede notar que el catalizador con Ce present ms de estabilidad que el catalizador sin Ce. Finalmente podemos concluir que la adicin de Ce como promotor influy en la mejora de la actividad y estabilidad de los catalizadores de Co y Ni.
* Agradecemos el apoyo financiero a los proyectos ICyTDF No. PICSA12-124, SIP 20130459, SIP 20120851, UCMEXUS-CONACyT CN-12-513, CONACyT 166354, CONACyT 153356. Agradecemos a L. Rendn (HRTEM), Jaqueline Caetas-Ortega (MEB) y Diego Quiterio (preparacin de muestras para el MEB) por su asistencia tcnica.

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Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013

O-21 Fotosntesis Artificial: El Programa de CICATA-IPN, Unidad Legaria Dr. Edilso Reguera, A. A. Lemus Santana, C. I. Aguirre Vlez
Centro de Investigacin en Ciencia Aplicada y Tecnologa Avanzada, Unidad Legaria, Instituto Politcnico Nacional, Mxico

RESUMEN Est bien establecido que el origen de la vida en nuestro planeta est ntimamente ligado a la Fotosntesis, proceso en el cual la materia inorgnica (agua y dixido de carbono), utilizando energa de radiacin solar se transforma en materia orgnica, carbohidratos. Una de las caractersticas esenciales de la vida es el consumo de energa, ya que todos los procesos vitales slo se producen si disponen de ella. El petrleo y los restantes combustible de origen fsil, cuyas reservas tienen una antigedad de unos 400 millones de aos, no son otra cosa que energa de radiacin solar cosechada y acumulada a travs del proceso de fotosntesis natural. Tomando en consideracin que el desarrollo tecnolgico que ha hecho posible la sociedad humana tal como le conocemos hoy ha sido posible por esa acumulacin de energa qumica, de origen solar, parece lgico pensar en la posibilidad de implementar procesos de Fotosntesis Artificial para convertir radiacin solar en energa qumica, tal como lo ha hace la Naturaleza, pero no necesariamente utilizando los mismos mecanismos a nivel molecular. Las plantas tienen una capacidad limitada para cosechar la radiacin solar que incide sobre el planeta y para satisfacer la futura demanda de energa global, unos 25 TW para el 2050, el doble de la demanda actual, e ignorando la contribucin de otras formas de capturar energa solar (elica, mareo-mecnica, fotovoltaica, ), se necesitara utilizar toda la biomasa generable a travs del proceso de Fotosntesis Natural para producir energa, lo cual no es realizable por cuanto esa biomasa es la fuente de alimentacin de las restantes especies vivientes, tanto animales como seres humanos que habitamos el planeta. Esto explica, en gran medida la conveniencia de Desarrollar Materiales para implementar procesos de Fotosntesis Artificial, en particular en un pas como Mxico, con una gran incidencia de radiacin solar durante todo el ao. En esta contribucin se explicar el Programa de Investigacin-Desarrollo que se ejecuta al respecto en CICATA-IPN, Unidad Legaria.

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Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013

Presentacin de Carteles

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Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 C-1 Sntesis y caracterizacin de catalizadores tipo (M= Ag, Cu, Ni) soportados en ZnS Patricia Vzquez1, Jorge Aguilar1, Miguel A.Valenzuela2
Lab. Catlisis y Materiales.ESIQIE-Instituto Politcnico Nacional. Dpto. Estado Slido, ESFM- Instituto Politcnico Nacional. Zacatenco, 07738, Mxico D.F. pvazquez17@gmail.com
2

RESUMEN El CO2) es un gas de efecto invernadero, el cual es inerte y estable por lo que su reduccin representa todo un reto. La transformacin hacia compuestos orgnicos con el uso de energa solar disminuira el CO2 en la atmsfera dando lugar a una solucin para la escasez de combustibles fsiles, el calentamiento global y la conversin a productos como el metano, metanol, etanol, formato, cido frmico y formaldehdo tiles para otras sntesis. Recientemente se han probado sulfuros metlicos como el ZnS debido a sus propiedades nicas para la fotocatlisis. El rango de banda prohibida es de 3.6 eV el cual se activa en UV. La insercin de cargas metlicas podra mostrar una ligera actividad hacia el visible. El ZnS se ha utilizado en la degradacin de compuestos orgnicos, la fotoreduccin de CO2 y la produccin de H2 generando pares electrn-hueco por fotoexcitacin con un potencial altamente negativo de los electrones excitados. En este trabajo, la preparacin de los catalizadores metalizados (M/ZnS) se llev a cabo mediante impregnacin utilizando precursores inorgnicos de los 3 metales seleccionados (Au, Cu y Ni).Los catalizadores obtenidos se caracterizaron por DRX, TGA/DTA, FTIR, RD/UV-Vis, TPO/TPR, SEM, TEM y Fotoluminiscencia. Los resultados obtenidos mostraron 2 fases cristalogrficas en el ZnS comercial utilizado como soporte: zinc blenda (cbica) y wurzita (hexagonal). La energa de banda prohibida del ZnS resulto de 3.8 eV, la que disminuy ligeramente por la adicin de los metales. Asimismo, se evidenci la presencia de la fase metlica respectiva por difraccin de rayos-X. El comportamiento de TPO/TPR para el ZnS presenta tres oxidaciones a 350 y 398 y 576C y su correspondiente reduccin a 413 579 y 786, lo que podra indicar la transformacin parcial del ZnS hacia ZnO (TPO) y la dificultad de reducir la fase de ZnO formada (TPR). Las imgenes de TEM evidencian la formacin de nanopartculas metlicas sobre la superficie del ZnS. Los espectros de fotoluminiscencia a temperatura ambiente indicaron que el catalizador tipo Ni/ZnS presenta la menor recombinacin de cargas. Se realizaron pruebas preliminares con ZnS (comercial) y con TiO2 (Degusa P25) en la reduccin fotocataltica del CO2, mediante burbujeo de CO2 puro en una celda de vidrio termostatada con agitacin magntica en medio bsico y la fuente de fotones fue un simulador solar Oriel UV-visible 200W. Los reaccin se evalu mediante ATR, encontrndose la presencia de especies CO-TiO2 y CO-ZnS, lo que sera indicativo que la reduccin del CO2 procede va la formacin de CO intermediario de los hidrocarburos finales.

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Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 C-2 Sntesis y propiedades de catalizadores Cu/TiO2 y Au/TiO2 utilizando el mtodo de foto-depsito Denisse Martnez, Elim Albiter, Miguel A.Valenzuela
Lab. Catlisis y Materiales.ESIQIE-Instituto Politcnico Nacional. Zacatenco, 07738, Mxico D.F. denissemtz13@gmail.com

RESUMEN Debido a la limitada cantidad de radiacin ultravioleta (5%) disponible en la radiacin solar, el empleo del dixido de titanio como fotocatalizador est limitada. Para solventar esta situacin y utilizar luz visible en las reacciones fotocatalticas, se han investigado varias opciones. Una de ellas es la adicin de co-catalizadores a base de metales (e.g. Pt, Ag, Au, Pd, Rh, entre otros), cuales incrementan la actividad fotocataltica del TiO2. Existen diversos mtodos de sntesis de fotocatalizadores con los metales antes mencionados, como sol-gel, impregnacin, ablacin lser, etc. En los ltimos aos, hemos utilizado la ruta de foto-depsito qumico en la sntesis de catalizadores para diversas reacciones con resultados sobresalientes. Este mtodo consiste en la reduccin de los iones metlicos adsorbidos en la superficie de un semiconductor mediante los electrones foto-generados durante la irradiacin con luz UV del TiO2. Por este mtodo se asegura la formacin de nanopartculas metlicas del orden de 2-10 nm. En el presente trabajo se prepararon catalizadores de 5% Cu/TiO2 y 1% Au/TiO2. El soporte (TiO2, Degusa P-25) se utiliz con una concentracin de 1 g/L y la concentracin inicial de la solucin de nitrato de cobre fue 1 mM, variando el tipo de disolvente (metanol, etanol y agua). El pH se vari desde 5 hasta 12 utilizando soluciones alcohlicas (metanol absoluto) de NaOH. El depsito de cobre se llev a cabo en atmosfera inerte irradiando con luz UV de 365 nm durante 8 h. Par los catalizadores de Au se sigui el procedimiento descrito anteriormente, empleando cido tetra-cloro-urico como precursor y metanol como disolvente Los materiales se caracterizaron por medio de UV-Vis reflectancia difusa, TPO/TPR/TPO y microscopa electrnica de transmisin. Para la evaluacin fotocataltica se seleccion la degradacin del colorante Rodamina B, como reaccin modelo. La actividad de los catalizadores metalizados fue superior que la del TiO2 tanto con luz UV como con luz visible. Evidentemente, el catalizador de Au mostro los mayores niveles de degradacin del colorante, lo cual se explic en trminos de un mayor almacenamiento y disposicin de electrones por las partculas de Au para efectuar el ciclo fotocatalitico y por la absorcin de fotones en la regin visible. La informacin obtenida en este trabajo preliminar nos permitirn contar con un banco de catalizadores para efectuar una evaluacin comparativa en la reduccin fotocataltica del CO2.
1. B. Ruiz, G. Gonzlez,M.A. Valenzuela, N.Alonso-Vante, Top. Catal. 54 (2011) 512. 2. Julia L. Rodrguez, Miguel A. Valenzuela, Francisco Pola, Hugo Tiznado, Tatiana Poznyak, J.Mol.Catal. A, 353-354 (2012) 29.

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Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 C-3 Nanopartculas de sulfuro de plata para fotoreduccin de dixido de carbono en agua Salvador Pocov Martnez, Inti Zumeta Dub y David Daz.
Facultad de Qumica de la UNAM, Ciudad Universitaria, Coyoacn, CP 04510, Mxico D.F. salvador.pocovi@hotmail.es

RESUMEN En los ltimos aos ha surgido un gran inters hacia los materiales semiconductores, ya que sus propiedades pticas y electrnicas dependen de sus dimensiones. En concreto se ha estudiado la forma de reducir el tamao de estos materiales, ya que esto aumenta su bandgap, es decir la energa entre las bandas de valencia y de conduccin, lo que hace que adquieran propiedades diferentes a los materiales bulk. Las nanopartculas de materiales semiconductores pueden ofrecer propiedades ptimas para la fotorreduccin de CO2 en presencia de agua. En particular el sulfuro de plata (Ag2S) se encuentra en tres formas alotrpicas diferentes, de las cuales, la fase de Ag2S (acantita, monoclnica) es la fase ms estable a temperatura ambiente y tiene potenciales aplicaciones en celdas fotoconductoras, dispositivos fotovolticos y detectores de infrarojo.1 Las nanopartculas de -Ag2S han sido utilizadas como fotosensibilizadores,2 sondas en el IR y biomarcadores debido a su baja toxicidad.3 El Ag2S como material bulk tiene un valor calculado de bandgap de 0.92 eV y el potencial de reduccin del agua se encuentra en -1.23 eV, mientras que el potencial de reduccin del CO2 se encuentra alrededor de -0.5 eV.2,4 Adicionalmente, el mnimo de su banda de conduccin coincide con el potencial de reduccin del par H2O/H2 (-4.5 eV, pH=0) y el mximo de su banda de valencia est a solo 0.31 eV por encima del potencial de oxidacin del par H2O/O2. Esto sugiere que reduciendo el tamao de Ag2S aumentara el valor de bandgap de este material, incrementando los potenciales de reduccin y oxidacin de sus bandas de conduccin y de valencia respectivamente. Al mismo tiempo, este efecto contribuye a superar los sobrepotenciales de superficie, lo que favorece que los procesos de generacin de hidrgeno molecular y la ulterior reduccin de CO2 sean ms eficientes. En este trabajo se han sintetizado nanopartculas de -Ag2S por un mtodo reportado en la bibliografa.3 Se obtuvieron partculas con un tamao de cristalita de entre 20 y 60 nm y un tamao de partcula de entre 50 y 100 nm, se ha determinado el valor de correspondiente de bandgap. Estas partculas fueron caracterizadas mediante TEM, SEM, XRD, TGA, espectroscopas EDS, Raman, absorcin electrnica en la regin UV-visible-NIR, modo de reflectancia difusa y ATR. Finalmente, una pequea cantidad de estas partculas fueron suspendidas en agua saturada con CO2. Esta suspensin fue irradiada con una lmpara de arco de xenn (~ 100 mW/cm2, AM1.5), observndose la evolucin de un gas durante la irradiacin.

1. 2. 3. 4.

Nanotechnology, 2013, 24, 055706 J. Phys. Chem., 1995, 99, 16425-16429. Am. Miner., 2000, 85, 543556 ACSNano, 2010, 4, 1259-1278.

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Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 C-4 Nanopartculas de -Bi2O3 y -Bi2O3 para la fotosntesis artificial Jose Luis Ortiz-Quionez, David Daz*, Inti Zumeta-Dub, Salvador Pocovi
Facultad de Qumica, Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Ciudad Universitaria, Coyoacn, CP 04510, Mxico DF. Mxico. e-mail: joseluis.nanoscience@gmail.com

RESUMEN En este trabajo se presenta los resultados de de la sntesis y caracterizacin de nanopartculas de -Bi2O3, -Bi2O3 y -Bi2O3 preparadas por dos mtodos: a) combustin asistida por glicina y cido ntrico y b) mediante un mtodo coloidal utilizando 2-propanol como disolvente. Los tamaos de cristalita fluctan entre 40 y 70 nm aproximadamente. Una secuencia de la evolucin de las diferentes fases de xido de bismuto, a medida que se calienta la muestra en aire, se presenta en la Figura 1. Los valores de bandgap correspondientes, se determinaron por medio de la espectrocopia de absorcin electrnica en la regin UV-visible, con la tcnica de reflectancia difusa. Los espectros de dispersin Raman identifican a las diferentes fases. Igualmente se mostrarn los primeros resultados de la irradiacin del -Bi2O3 bulk, supendido en agua y saturada con CO2, durante 27 horas, utilizando una lmpara de arco de xenn que imita el espectro solar. El xido de bismuto a granel, suspendido en agua, cambia de color, dependiendo del tiempo de irradiacin; sin embargo, no se observan variaciones en los espectros de dispersin Raman y FTIR, ni en DRX. Cabe mencionar que hasta el momento los gases generados no han sido identificados.
900 600 300 0 900 600 300 0 900 600 300 0 900 600 300 0 900 600 300 0 20 25 30 35
Intensidad

(a) Bi

Intensidad

(b) -Bi2O3

Intensidad

(c)

-Bi2O3

Intensidad

(d) -Bi2O3 (PDF : 96-101-0005)

Intensidad

(e)

Bi2O3
40 45

(PDF : 96-101-0314)

50

55

60

Figura 1. Patrones de difraccin de rayos X de polvos de NPs de Bi, -Bi2O3, -Bi2O3 y -Bi2O3 sintetizados a partir de Bi(NO3)35H2O usando 2-propanol como disolvente. (a) Sin calentamiento adicional, (b) 200 0C (3.5h), (c) 200 0C (3.5h) + 450 0C (2h), (d) 200 0C (3.5h) + 450 0C (2h) + 550 0C 0 0 0 0 (3h), (e) 200 C (3.5h) + 450 C (2h) + 550 C (3h) + 700 C (3h).

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Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013

C-5 Low temperature synthesis of ZnO via natal method and its photocatalytic activity on photoinduced processes Christian Gmez Sols, Leticia M. Torres-Martnez, Isaas Jurez-Ramrez
Universidad Autnoma de Nuevo Len, Facultad de Ingeniera Civil, Departamento de Ecomateriales y Energa. Ciudad Universitaria S/N, San Nicols de los Garza, Nuevo Len. C.P. 66450, Mxico.

ABSTRACT This work reports the synthesis of ZnO by soft chemistry method at low temperature, below 180 C, without additional thermal treatment. The Wu rtzite ZnO have been prepared by mixing zinc acetate and nitric acid in ethanol solution. Synthesis time is lower than other reported methods1,2. The phase formation was corroborated by scanning electron microscopy, transmission electron microscopy and X-ray diffraction. Energy band gap value (Eg = 2.9 eV) indicates that this material could be used as active material in photoinduced processes.

Figure. SEM images of ZnO

[1] R. Wahab, S.G. Ansari, H.Seo, Y. S. Kim, E. Suh, H.Shin, Solid State Sciences 11 (2009) 439443. [2] Y. Khana, S.K. Durranib, M. Mehmooda, J, Ahmada, M. R. Khanc, S. Firdous, Applied Surface Science 257 (2010) 17561761

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Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 C-6 Estudio Electroqumico de Hexacianoferrato de Zinc hacia su empleo como ctodo en bateras de in sodio en medio acuoso. Miguel A. Oliver-Tolentino, Edilso Reguera
Centro de Investigacin en Ciencia Aplicada y Tecnologa Avanzada, Unidad Legaria-IPN, Calzada Legara, Mxico D.F.

RESUMEN Uno de los grandes retos que se tiene a nivel mundial es satisfacer la cada vez mayor demanda de energa y, al mismo tiempo, reducir su impacto ambiental. En este mbito una de las opciones que han mostrado grandes expectativas en la produccin de energa son los sistemas electroqumicos de almacenamiento de energa, entre los que se encuentran las bateras, en particular las de in Litio, sin embargo en aos recientes debido a la poca abundancia del litio en la naturaleza, las investigaciones se han basado en el diseo de materiales que funcionen como electrodos en la bateras de in sodio. En base a lo anterior en el presente trabajo muestran los resultados preliminares del empleo de materiales porosos a base de hexacianoferratos (HCF) para su uso como ctodo en este tipo de sistemas de almacenamiento de energa. El material Na2Zn3[Fe(CN)6]2 fue sintetizado mediante el mtodo de co-precipitacin, a partir de una solucin de Na4Fe(CN)6 y Zn(NO3)2. El material obtenido fue caracterizado mediante difraccin de rayos X, revelando que la estructura caracterstica de este tipo de materiales, el cual cristaliza en una celda unitaria rombodrica (grupo espacial R-3c), mientras que el espectro infrarrojo, mostro las bandas de adsorcin de los grupos (CN), (M-C) y (M-CN), caractersticas de los hexacyanometalatos; los perfiles electroqumicos de voltamperometra cclica exhibieron dos incrementos en la corriente catdica la primera c.a. 0.55V/SCE, atribuido a el movimiento de los iones sodio dentro de la estructura del material, as como un pico evidente alrededor de 0.8V/SCE, asociado a la oxidacin del FeII de la estructura del HCF, durante el barrido andico, se muestra un pico faradaico cerca de 0.78V/SCE indicando la reduccin de los FeIII, y un segundo proceso c.a. 0.56 V/SCE asociado al reordenamiento de los iones sodio en la estructura del material (Figura 1). Sin embargo, estudios ms detallados son necesarios para comprender los mecanismos de insercin/desercin de los iones sodio de la estructura del HCF durante los procesos de transferencia de carga.
3,5 3,0 2,5 2,0 1,5 1,0
-1

Na2Zn3(Fe(CN)6) + e

Zn3(Fe(CN)6 + 2Na

i/A g

0,5 0,0 -0,5 -1,0 -1,5 -2,0 -2,5 -3,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
numero de ciclos

E/V vs SCE

Figura 1. Voltamperometra Cclica de ZnHCF en solucin 1M de NaClO4, velocidad de barrido 20 mV/s. 30

Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 C-7 Estudio de la actividad cataltica de materiales cristalinos de composicin y porosidad controlada a base de cianuros metlicos A. L. Garca Ortiz1 y E. Reguera Ruiz1
1

Centro de Investigacin en Ciencia Aplicada y Tecnologa Avanzada del Instituto Politcnico Nacional, Legaria 694. Colonia Irrigacin, 11500 Mxico D. F.

RESUMEN
Los compuesto hexacianocobaltato presentan estructuras constituidas por unidades octadricas en las que el catin Co (III) est enlazado a seis tomos de C de los grupos CN mientras que los iones A B metlicos T y T se unen a los tomos de N, generando enrejados en 3D de estructura cbica que muestran ventanas de aproximadamente 4.5 y cavidades promovidas por vacancias de 8.5 de dimetro.[1] Este tipo de materiales han tenido gran inters por sus capacidad de adsorcin de CO2 as como por sus diversas aplicaciones tales como la separacin de hidrocarburos ligeros, mezclas de gases [2], pero ms recientemente, debido a su estabilidad trmica y en solucin, se han comenzado a utilizar en catlisis heterognea con excelentes resultados [3-5], observndose que las reacciones se llevan a cabo en la superficie del material.

Se han sintetizado compuestos hexacianocobaltato de frmula TAxTB3-x[Co(CN)6]2, a partir de mezclas de iones divalentes de la primera serie de transicin (Mn, Fe Co, Ni y Cu), los cuales fueron probados en reacciones de catlisis heterognea, donde se encontr que los compuestos Ni1.3Cu1.7[Co(CN)6]2, FeCu2[Co(CN)6]2, Co1.4Cu1.6[Co(CN)6]2 y Cu3[Co(CN)6]2 fueron los ms activos en la reaccin de oxidacin de oximas tanto sencillas como voluminosas, tales como ciclohexanona oxima, acetofenona oxima, carvona oxima y benzofenona oxima a sus respectivas cetonas; adems de determinar su reuso en tres reacciones consecutivas sin disminucin de su actividad.
Por ltimo se realizaron una serie de experimentos utilizando pequeas cantidades de algunas sustancias; atrapadores de radicales como hidroquinona y el cido ascrbico, cidos carboxlicos como ascrbico y benzico y finalmente un anin carboxilato como el NaAcO, con lo cual se propone el siguiente mecanismo de reaccin.

Agradecimientos Alma Garcia agradece a CONACYT por la beca concedida para la estancia en Valencia, Espaa. Edilso Reguera agradece al financiamiento otorgado por CONACyT a travs de los proyectos 129048; 174247. Referencias G. Autie-Castro, et al Surf. Interface Anal. 2009, 41, 730734 G. Autie-Castro, et al Applied Surface Science 2011, 257 24612466. 3. Ren-Jian Wei, Macromolecules, 2013 4. Vipin A. Nair, Reactive & Functional Polymers 57, 2003, 3340. 5. Annelies Peeters, Catal. 2013, 3, 597607
1. 2.

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Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 C-8 Influencia de solventes y sales de partida en la sintesis de 2-etilimidazoltos de zinc Carlos Barajas Lezamaa, Osiry Hernndez Silvaa, Claudia N. Vargas Hernndez
a

Centro de Investigacin en Ciencia Aplicada y Tecnologa Avanzada del Instituto Politcnico Nacional, Legaria 694 Col. Irrigacin C.P. 11500 Mxico D.F.

Introduccion En el presente trabajo se discute la influencia de los solventes y sales de partida utilizados en la sntesis de 2-Etilimidazolatos de Zinc en cuanto a la estructura cristalina que adoptan. Estos materiales pertenecen a la familia de los ZIFs por sus siglas en ingles Zolitic Imidazolate Frameworks y son formados por el ensamblaje del bloques moleculares (2-Etilimidazol) y un metal de transicin (Zn), en donde el metal es coordinado tetradricamente con los nitrgenos pirrlico y piridinico presentes en el bloque molecular formando un ngulo aproximado de 145 similar al formado por O-Si-O en las zeolitas con ciertas ventajas relacionadas a su bajo peso molecular, alta estabilidad trmica, una mayor longitud en el grupo puente y la posibilidad de disear el tamao de poro. En este trabajo se enfatizan las capacidades de la tcnica de difraccin de rayos X para la resolucin de estructuras de materiales policristalinos a partir de datos registrados usando fuente de radiacin convencional. Se analiza el alcance y las estrategias de resolucin sobre una serie de compuestos. Metodologa Preparacion de muestras. Fueron sintetizadas aplicando el mtodo solvotermal, el cual puede ser descrito como una reaccin o una transformacin de los precursores en presencia de un solvente en un sistema cerrado y a una temperatura por encima de su punto de ebullicin, lo que genera una presin superior a la atmosfrica (normalmente moderada). Se emplearon como sales de partida soluciones de Zn(C2H3O2) H2O (acetato de zinc monohidratado) y Zn(NO3)2 (nitrato de zinc) en 10 mL de DMF (N, N, Dimetilformamida) para la formacin de los compuestos Zn(C5H7N2)(C2H3O2) (2 etilimidazolato acetato de zinc) y Zn(C5H7N2)(CO3)0.5 (2 etilimidazolato carbonato de zinc), respectivamente. El proceso de sntesis fue similar para ambos compuestos en el que la solucin de la sal de partida correspondiente fue adicionada a la una solucin de 2 EtImH (2 etilimidazol) en 10 mL de DMF. La solucin resultante fue colocada en un recipiente de tefln para introducirlo en una autoclave y calentarlo a 120 C por 72 horas. Los p olvos cristalinos fueron lavados con 20 mL de DMF y secados a temperatura ambiente. Caracterizacin. La naturaleza, pureza y composicin de las muestras bajo estudio se estableci haciendo uso de las siguientes tcnicas experimentales: 1. Anlisis elemental (AE) 2. Anlisis termogravimtrico (TG) 3. Espectroscopa infrarroja (IR) 4. Espectroscopa de resonancia magntica nuclear de C13 (RMN C13) 5. Difraccin de rayos X (DRX) Resultados Se reporta el estudio estructural de dos nuevos materiales de la familia del 2 -etil Imidazolato de zinc (II): Zn(C5H7N2)(C2O2) y Zn(C5H7N2)(CO3)0.25 en donde el tomo de zinc protagoniza en ambos casos una esfera de coordinacin mixta dando lugar a un tetraedro distorsionado y topologas en la red cristalina diferentes a lo esperado a un enrejado poroso tridimensional como los ya reportados en literatura, en donde el centro metlico se encuentra coordinado nicamente por los cuatro ligandos imidazolatos. 32

Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 De esta forma, se puede deducir que estos polmeros de coordinacin son propensos a formar estructuras polimorficas, en donde el procedimiento de sntesis, la naturaleza del solvente y la sal del metal empleada, puede tener un efecto sobre la estructura cristalina de los compuestos obtenidos. El anlisis de la estructura revel que el tomo de zinc se encuentra en una coordinacin pseudo tetradrica a dos tomos de nitrgeno del anillo 2 etilimidazol y a dos tomos de oxgeno del grupo acetato para el compuesto sintetizado con acetato (Fig. 1), mientras que el sintetizado con nitrato revela que la esfera de coordinacion de la fraccin cationica correspondiente al atomo de zinc y los anillos 2-Etilimidazol es completada por dos ligandos carbonatos (Fig. 2).

Fig. 1. Esfera de coordinacion del atomo de zinc con acetato.

Fig. 2 Esfera de coordinacio del atomo de zinc con carbonato.

Referencias
1.-Kazuo Nakamoto, Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds. Part B: Applications in Coordination, Organometallic, and Bioinorganic Chemestry. Sixth Edition. 2.- J.F. Fernndez-Bertrn, M.P. Hernndez, E, Reguera, H. Yee- Madeira, J. Rodrgues, A. Peneque, J.C. Llopiz; Journal of Physics and Chemistry of Solids 67, 1612-1617 (2006). 3.-Jin Chon Tan, Thomas D. Bennett, and Anthony K. Cheetham PNAS 1003205107. 4.-Kyo Sung Park, Zheng Ni, Adrien P. Cote, Jae Yong Choi, Rudan Huang, Fernando J. Uribe Romo, Hee K. Chae, Michael OKeeffe, and Omar M. Yaghi. PNAS0602439103.ref_startReRE.

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Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 C-9 Metalorganic nanowires: Synthesis and Physical Properties L. Reguera, J. Rodrguez-Hernndez, Y. Quintana, D.G. Rivera, E. Reguera RESUMEN Los materiales conductores, semiconductores y aislantes empleados en los dispositivos electrnicos tradicionales se fabrican mediante sofisticadas tcnicas litogrficas: la posibilidad de disminuir las dimensiones de estos es limitada. Una metodologa para reducir el tamao y mejorar la reproducibilidad de las propiedades en este tipo de materiales, sera la obtencin de materiales moleculares conductores 1D. En este trabajo se obtuvieron dos polmeros de coordinacin lineal, con potenciales aplicaciones como nanoalambres conductiores, mediante el mtodo de autoensamblaje por precipitacin: AgCNBzCO2 y CuCNBzCO2. La sntesis consisti en la reaccin en medio acuoso, entre el 4-isocianobenzoato de potasio (KCNBzCO2) (previamente sintetizado y caracterizado) y nitratos de plata y cobre (II). La efectividad del proceso de coordinacin y la pureza de los polmeros obtenidos, fueron evaluadas mediante espectroscopia IR. De acuerdo con esta, aparentemente durante el proceso de coordinacin tuvo lugar la reduccin del Cu (II) a Cu (I). Los dos materiales obtenidos presentan morfologa tipo paquetes de nanoalambres moleculares, de acuerdo al anlisis de estos mediante el empleo combinado de SEM y HRTEM. A travs del ATG se estableci el grado de hidratacin de las muestras. De los dos materiales obtenidos el AgCNBzCO2 presenta mayor estabilidad trmica. La estructura del 4isocianobenzoato de plata (AgCNBzCO2) se determin a partir de los datos de DRX de polvos; este cristaliza en una estructura monoclnica con grupo espacial C2/c. Tanto el CuCNBzCO2 como el AgCNBzCO2 muestran propiedades conductoras: en ambos casos la conductividad electrnica obtenida, mediante la tcnica de cuatro puntos, es alta (se encuentra en el orden de los 10-3 S.cm-1) y poco dependiente de la temperatura.

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Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 C-10 Estructuras hbridas inorgnicas-orgnicas semiconductoras para procesos de fotosntesis artificial M. Gonzlez1, A. A. Lemus-Santana1, J. Rodrguez-Hernndez1,2, M. Knobel3, E. Reguera1
1

Center for Applied Science and Advanced Technology, Legaria Unit, National Polytechnic Institute, 2 Mxico, Institute of Materials Science and Technology, University of Havana, Cuba 3 Institute of Physics Gleb Wataghin, UNICAMP, 13083-970 Campinas, SP, Brazil

RESUMEN El principio bsico de la Fotosntesis Artificial es captar la energa solar, producir una corriente elctrica (electrones), y propiciar las reacciones qumicas de ruptura de la molcula de agua y la reduccin del dixido de carbono. La primera fase se llama la fase luminosa y es en esta fase que nuestros estudios se concentran con la finalidad de obtener potenciales sistemas moleculares semiconductores, a travs de los cuales, mediante la aplicacin de una radiacin Uv-Visible, sea posible la promocin de electrones de la banda de valencia a la banda de conduccin, emulando de esta manera los procesos energticos naturales que permiten la separacin de las molculas de Hidrgeno y Oxigeno del agua. Los materiales bajo estudio, presentan interacciones intra e intermoleculares que les permiten comportarse como semiconductores magnticos diluidos a bajas temperaturas, los cuales, pueden describirse como materiales en los que las propiedades magnticas y de transporte estan acopladas, de manera que el estado de imanacin del material modifica las propiedades de transporte, dicho acoplo es posible ya que la partcula responsable de la conduccin elctrica, el electrn, tiene momento magntico intrnseco de espn, por lo que el estado magntico del material en el que se encuentra puede modificar sus propiedades de conduccin. Para la obtencin de estos materiales, se hace la inclusin de una pequea fraccin de tomos magnticos en una matriz de un semiconductor, donde las impurezas magnticas se encuentran en posiciones sustitucionales de la red del semiconductor, aisladas dentro de la matriz, separadas por largas distancias, de manera que no es posible una interaccin directa entre ellas que produzca su polarizacin magntica en ausencia de campo (es decir, comportamiento ferromagntico). No obstante, s puede haber una interaccin indirecta entre las impurezas magnticas a travs de los electrones de conduccin, donde la integral de canje mide la interaccin entre el espn de los electrones de la banda de conduccin que se forma a partir de orbitales p del semiconductor y los momentos magnticos localizados del orbital d de la impureza magntica. Los materiales propuestos presentan la frmula T(L)2[Ni (CN)4], donde en general T= Fe, Co, Ni, Mn (orbitales d) y L= pilar orgnico (orbitales p). Las caracterizaciones y anlisis de comportamientos se hicieron va propiedades magnticas, espectroscpicas y difraccin de rayos X.

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Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 C-11 Almacenamiento de hidrgeno en carbones activados Mara del Carmen Tllez Jurez, V. Fierro, W. Zhao, E. Reguera, A. Celzard RESUMEN Hoy en da, nos damos cuenta que la dependencia de los combustibles fsiles ha provocado diversos daos ambientales y se estima que stos no podrn abastecer la demanda energtica de los diferentes sectores econmicos del mundo, dando lugar al descenso de las reservas naturales en los prximos aos. La nica fuente de energa renovable a la que tenemos acceso es la solar. Cada da al planeta llegan unos 165 000 TW de energa en forma de radiacin electromagntica. El consumo global diario actual es de unos 15 TW y se estima sea de 25 TW para el 2050. Es posible convertir la radiacin solar en energa qumica del mismo modo que el proceso natural de fotosntesis la convierte en biomasa, la cual es el origen de los combustibles fsiles. En un proceso de fotosntesis artificial el agua de desdobla en H2 y O2, este ltimo liberado a la atmsfera. El H2 que as se produce constituye el portador energtico, con la ventaja de que es un portador libre de carbono y cuya oxidacin entrega como subproducto agua. En este sentido, el H2 sustituira a los derivados de los combustibles fsiles como vector energtico. El reto a resolver es como almacenar el hidrgeno. El hidrgeno molecular tiene una temperatura crtica de 32,97 K, lo cual dificulta su manipulacin en el estado lquido para aplicaciones prcticas en tecnologas mviles, por ejemplo. Uno de los problemas a resolver, es desarrollar un mtodo adecuado para el almacenamiento de hidrgeno, con el fin de utilizarlo como portador de energa en aplicaciones mviles. La adsorcin de la molcula de hidrgeno en materiales porosos, como los carbones activados han sido considerados un mtodo de almacenamiento eficaz debido a su morfologa porosa, bajo peso y la rpida cintica de adsorcin/desorcin. Los carbones activados se pueden obtener a partir de una gran variedad de precursores, tales como, carbones minerales, madera, polmeros sintticos y biomasa. Varios estudios han revelado que los carbones minerales (antracita y bituminoso) son excelentes precursores para la preparacin de carbones activados. La antracita es un material natural cuya activacin qumica por hidrxidos alcalinos conduce a la obtencin de carbones activados altamente microporosos, con altos rendimientos y altos valores de almacenamiento de hidrgeno, 6.6 % en peso. En este trabajo, los carbones del tipo antracita y bituminoso se utilizaron para producir carbones activados. Todos estos materiales son de origen mexicano. Las mximas capacidades de almacenamiento de hidrgeno que se consiguieron en estos materiales fueron las obtenidas a partir de la activacin qumica con KOH del carbn del tipo bituminoso (6.8 % en peso).

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Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 C-12 Photocatalytic hydrogen evolution using RuO2/Sm2MTaO7 (M = Fe, Ga, Y) materials Miguel A. Ruiz-Gmez1,2, Leticia M. Torres-Martnez1, Edgar Moctezuma2, Mayra Z. FigueroaTorres1, Isaas Jurez-Ramrez1
1

Universidad Autnoma de Nuevo Len, UANL, Facultad de Ingeniera Civil, Departamento Ecomateriales y Energa, Av. Universidad S/N Ciudad Universitaria San Nicols de los Garza Nuevo Len, C.P. 66451 Mxico 2 Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Autnoma de San Luis Potos, Av. Manuel Nava #6, San Luis Potos, S.L.P. 78290, Mxico

ABSTRACT In this research, the oxides Sm2MTaO7 (M = Fe, Ga, Y) were synthesized by solid state reaction and sol-gel routes, RuO2 was loaded in order to test it as cocatalyst. The photocatalytic activity of all materials was evaluated for hydrogen evolution from water splitting reaction. According to the results of Rietveld refinement method from X-ray powder diffraction analysis, Sm2FeTaO7 and Sm2GaTaO7 crystallize with monoclinic structure, while Sm2YTaO7 adopts an orthorhombic structure. The materials prepared by sol-gel were obtained at lower temperature and with smaller particle size than the solid state produced oxide. In addition, UV-Vis spectroscopy analysis revealed that the Sm2FeTaO7 has band gap energy (Eg) in the order of 2.0 eV and it exhibits absorption in visible light region; whereas the Sm2GaTaO7 and the Sm2YTaO7 have Eg around 4.1 and 4.3 eV, respectively, and both show absorption principally in UV region. The photocatalytic results indicated that Sm2MTaO7 (M = Fe, Ga, Y) were able to produce hydrogen from pure water due to the negative value of their conduction band. Furthermore, RuO2 nanoparticles act as an effective cocatalyst to improve the photocatalytic hydrogen evolution activity of all synthesized oxides.

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Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 C-13 Characterization of cigs, cis and cgs nanoparticles synthesized by high energy ball milling I. I. Santana-Garcia1, V. Garibay-Febles2, C. Kisielowki 3, H. A. Calderon1
Departamento de Fsica, ESFM-IPN, Mxico D.F. 07338, Mxico, LMEUAR, Instituto Mexicano del 3 Petrleo, Mxico D.F. 07730, Mxico, JCAP-NCEM, LBNL, Berkeley CA, 94720, USA
1 2

ABSTRACT This work deals with the synthesis and characterization of high quality chalcopyrite type CIGS (CuInGaSe2), CIS (CuInSe2) and CGS (CuGaSe2) nanoparticles by reactive mechanical milling. These materials have excellent photovoltaic properties for solar applications. Their band gap energy is at the red edge of the solar spectrum, and they are direct band gap semiconductors (CIS and CIGS) with correspondingly high optical absorption coefficients. In this investigation a chemical reduction is promoted during milling to synthesize nanoparticles in a dispersing medium. Optimal conditions for milling and the corresponding particle formation and development are analyzed in detail. Reactive milling is carried out by mixing CuCl2, InCl3, GaCl3, SeCl4 and Na in stoichiometric proportion for each system. An excess amount of NaCl is also loaded to prevent particle coagulation. The mechanical alloying procedure is done in a SPEX 8000 ball milling set at room temperature and in a pure Ar atmosphere. The effect of various milling times (3, 5, 7 and 10 hours) on the phase evolution has been investigated. XRD patterns give valuable information about the structure of the samples. The presence of characteristic peaks confirms the crystalline nature of the products after millling. Diffraction peaks corresponding to the desired phases appear after only 3 h of milling, they become slightly sharper as milling times increase to 5, 7 and 10 h. This suggests that phase formation takes place early during milling and increased milling leads to little coagulation and homogenization of the chemical composition. Transmission Electron Microscopy (TEM) shows that the particle size can be bimodal. While there are relatively larger nanoparticles, 5-10 nm in size, a dispersion of rather small nanoparticles close to 2 nm also exists at all milling times. Thus the particle sizes can be affected by the processing. Specific results in TEM with atomic resolution show that the resulting particles achieve the desired stoichiometry after relatively short milling times (7 h). Clearly this technique allows synthesis of isolated particles with sizes affected by the processing variables and importantly with the desired composition.

Keywords: CIGS, CIS, CGS nanoparticles, ball milling, chemical reduction, CONACYT, ICYT-DF (PICSO 11-24), COFAA-IPN and IPN are gratefully acknowledged for financial support. isantana@esfm.ipn.mx

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Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 C-14 Synthesis of metallic oxide nanoparticles by mechanosynthesis M. Ruiz-Ruiz, I.I. Santana-Garca, A. Huerta-Ricardo, H.A. Calderon.
Depto Fsica, ESFM-IPN, Zacatenco D.F. Mxico 07738.

ABSTRACT In this work metallic oxide nanoparticles are produced by means of a synthesis procedure that includes mechanochemical milling and heat treatment. As a first step alloyed metallic nanoparticles of Fe-Co are obtained by high energy ball milling involving the chemical reduction of metallic chlorides with Na in a controlled inert atmosphere. The reaction takes place with an excess amount of NaCl in order to promote dispersion of the reduced metallic nanoparticles. Milling is carried out for different time periods ranging from 10 to 40 h, and different atomic compositions in the whole possible composition range i.e., Fe- X at.% Co (X = 0, 20, 40, 60, 80, 100 % at). Nanoparticle synthesis is monitored by different techniques including X ray diffraction (XRD), scanning and transmission electron microscopy. Different metallic nanoparticles are obtained as a result at this procedure. The second step of synthesis is a thermal oxidation at different temperatures where the synthesized alloyed metallic nanoparticles are subject to heat treatment in air. High temperature oxidation requires removal of the excess NaCl because the dispersant phase restricts the available oxygen in contact with the metallic nanoparticles

Keywords: nanoparticles, ball milling, chemical reduction, CONACYT, ICYT-DF (PICSO 11-24), COFAA-IPN and IPN are gratefully acknowledged for financial support. losiram_561@hotmail.com

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Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 C-15 Sntesis y caracterizacin de materiales cermicos para la produccin de biodiesel. Una alternativa para reducir las emisiones de dixido de carbono Issis C. Romero-Ibarra y Heriberto Pfeiffer
Instituto de Investigaciones en Materiales, Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Ciudad Universitaria s/n Coyoacn 04510, Mxico D. F. e-mail:issis@unam.mx

RESUMEN

El consumo de combustibles fsiles, las plantas industriales, el transporte automotor, la deforestacin y las actividades antropognicas han contribuido al incremento de gases de efecto invernadero (GEI). Un enfoque prometedor para mitigar los problemas ambientales y de energa es el uso de biocombustibles limpios, biodiesel, como fuente de energa sostenible. El mtodo ms comn de producir el biodiesel es va una reaccin de transesterificacin de los triglicridos presentes en los aceites vegetales y grasas de animales, usando un catalizador homogneo. Los inconvenientes de estos catalizadores es que la produccin del biodiesel es acompaada por contaminantes, dificultad en la separacin de los productos, corrosin, no son reciclables despus de la reaccin, la saponificacin y altos costos de operacin. En este trabajo se expone la sntesis y caracterizacin del zirconato de sodio (Na2ZrO3), que adems de capturar CO2 a altas temperaturas, es un excelente candidato para la catlisis heterognea debido a su alto carcter bsico y accesibilidad. En el trabajo se evalan las propiedades catalticas de este material cermico en la conversin del aceite de soya (limpio y reutilizado) al producir biodiesel. Tambin se caracteriza la estabilidad del catalizador durante la reaccin de transesterificacin. El rendimiento mximo obtenido fue de 98% en la produccin de biodiesel y una capacidad de reutilizacin de hasta 4 ciclos con rendimientos de cuando menos 84%. Por tanto, el Na2ZrO3 es un excelente candidato como catalizador heterogneo debido a su alta basicidad, baja solubilidad y bajos costos de preparacin. El desarrollo de catalizadores heterogneos para la produccin de biodiesel constituye un aporte tecnolgico para el desarrollo de mejores combustibles y la disminucin de su impacto ambiental.

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Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 C-16 Crystal structure study of the mercury nitroprusside, HgFe(CN)5NO] through X-Ray powder diffraction technique. Osiry Hernndez Silva1, Arely Cano1, Edilso Reguera Ruz1
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Center for Applied Science and Advanced Technology, National Polytechnic Institute, Mexico DF

ABSTRACT Transition metals nitroprussides, T[Fe(CN)5NO].xH2O with T = Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Cd, form a family of porous molecular materials with relative wide diversity of crystalline structures and also of porous network topologies determined by the self-assembly transition metals [1-4]. These features make of nitroprussides interesting cyanometallates based materials where the role of structural factors on the hydrogen storage can be evaluated [5]. Metal nitroprussides are usually obtained as polycrystalline solids where the crystal structure must be solved and refined from X-ray powder diffraction data, also supported by complementary data from spectroscopic and thermogravimetry techniques as an option to introduce a priori information in the structural study. In this contribution such strategy is discussed and illustrated with mercury pentacyanonitrosylferrate, HgFe(CN)5NO], obtained as anhydrous phase. This compound crystallize in the orthorhombic space group Pbmn with a= 12.3778(6), b = 11.2785(3), c= 6.1973(3) and Z = 4. The structure was solved by the heavy-atom method and refined using the Rietveld method with good agreement factors as follows: Rwp = 12.7, RB = 4.54 and S = 1.37. In the structure, the iron atom is coordinated by five cyanide ligands (CN) and one nitrosyl group (NO), while Hg in the cation is found forming bonds only to four equatorial CN groups at N ends, affording distorted tetrahedral coordination geometry. This complex was characterized by IR and electron dispersive spectroscopy and thermogravimetric analysis.

[1] D.F. Mullica, E.L. Sappenfield, D.B. Tipping and D.H. Leschnitzer ; Inorg. Chem., 164 (1989) 99. [2] D.F. Mullica, D.B. Tipping and E.L. Sappenfield; Inorg. Chem., 174 (1990) 129. [3] D.F. Mullica, D.B. Tipping and and E.L. Sappenfield; J. Coord. Chem. 1991 Vol. 24. [4] A. Gmez, J. Rodrguez-Hernndez, E. Reguera, J. Chem. Cryst. 34 (2004) 893. [5] E. Reguera, A. Dago, A. Gmez, J. F. Bertrn; Polyhedron 15 (1996) 3139.

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Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 C-17 Informacin estructural en nitroprusiatos nanoporosos de Fe, Co y Ni a partir de espectros de emisin de fotoelectrones Arely Cano Martnez 1, Luis Lartundo Rojas2, A. A. Lemus Santana1
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Centro de Investigacin en Ciencia Aplicada y Tecnologa Avanzada del Instituto Politcnico Nacional, Legaria 694. Colonia Irrigacin, 11500 Mxico D. F. 2 Centro de Nanociencias y Micro y Nanotecnologas Instituto Politcnico Nacional Unidad Profesional Adolfo Lpez Mateos Luis Enrique Erro s/n Zacatenco CP 07738

RESUMEN Durante las ltimas dcadas, el decrecimiento de los combustibles fsiles nos ha obligado a buscar nuevas fuentes de energas alternativas, entre las principales: los biocombustibles y plantas de Fisin Nuclear. Sin embargo, cada uno de ellos presenta limitaciones que nos impiden competir con los combustibles fsiles en costo y productividad, as como el advenimiento de una crisis alimenticia. Otra de las fuentes prometedoras de recursos inagotables es la luz solar, considerada como una fuente alternativa ideal. La Luz Solar es una fuente limpia, de amplia distribucin sobre la superficie terrestre y de bajo costo. Siendo esta una fuente de energa natural que participa en ciclos que sustentan la vida en la tierra como la circulacin de los vientos y la orientacin de las corrientes marinas, el ciclo del agua y el proceso biolgico de la Fotosntesis. [1] El mecanismo de la fotosntesis realizado por plantas y microorganismos representa la excitacin de los electrones debido a la absorcin de la luz solar, su conversin mediante el rompimiento de la molcula de Agua y el almacenamiento del Hidrgeno por medio de la formacin de NADPH. Actualmente los grandes grupos de investigacin en el mundo se han centrado en dos puntos clave dentro de este proceso, mimetizar el mecanismo de la Fotosntesis Artificial y el almacenamiento de Hidrgeno, siendo este un vector energtico capaz de revolucionar a la civilizacin que hoy en da conocemos. El Hidrogeno posee caractersticas muy interesantes en esta rea de investigacin, su alto poder calorfico (527 kJ/mol), su baja temperatura critica (32.7 K), y el impacto ambiental al producir vapor de agua al ser utilizado lo posicionan como un combustible prometedor amigable con el medio ambiente. Sin embargo es el elemento ms ligero y voltil en la naturaleza, por tanto su almacenamiento y transporte son desafiantes. En este trabajo se propone desarrollar materiales porosos capaces de retener la molcula de Hidrogeno como los Nitroprusiatos de Metales de transicin, los cuales resultan de ensamblar el bloque molecular [Fe(CN)5NO]2- mediante el metal de transicin. En esta parte del trabajo nos enfocamos en los Nitroprusiatos con estructura cristalina cbica de (Fe, Co, Ni). De acuerdo a lo reportado estos tres compuestos presentan tamao de poro de unos 8.5 comunicados por ventanas de 4.2 . Esta estructura porosa es consecuencia de una distribucin aleatoria del bloque molecular, generando diferentes ambientes de coordinacin para el metal. Este trabajo reporta un estudio de esos ambientes de coordinacin empleando tcnica XPS (X-Ray Photoelectronic Spectroscopy), tomando como precedente que de acuerdo a espectros Mssbauer para el nitroprusiato de Fe(2+) se logran identificar 3 ambientes de coordinacin diferentes para el tomo de hierro, con poblaciones relativas de 72, 18 y 10 %.

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Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 C-18 Uso de la cromatografia gaseosa inversa para evaluar las propiedades separadoras del zif-8 mixto de Zn2+ y Co2+ Cindy A. Smano Alonso1, Giselle I. Auti Castro2, Javier Hernndez Obregn1, Miguel A. Auti Prez2, Enrique Rodrguez Castelln3, Edilso Reguera1
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Centro de Investigacin en Ciencia Aplicada y Tecnologa Avanzada. Instituto Politcnico Nacional. Mxico. 2 Instituto de Ciencia y Tecnologa de Materiales. Universidad de la Habana. Cuba. 3 Departamento de Qumica Inorgnica, Cristalografa y Mineraloga. Facultad de Ciencias. Universidad de Mlaga. Mlaga. Espaa. E-mail: cindysamano@gmail.com

INTRODUCCION Los enrejados metal orgnicos basados en imidazolatos metlicos (ZIFs), se han desarrollado como un nuevo tipo de materiales cristalinos porosos que enriquece la qumica de las zeolitas debido a su excepcional estabilidad trmica y qumica, convirtindolos en promisorios para una gran variedad de aplicaciones [1]. En el presente trabajo se evaluaron las propiedades separadoras de ZIF-8 mixto de Zn2+ y Co2+ para mezclas de CH4-CO2, etano-etileno, nparafinas (nC5-nC9) y BTX (benceno, tolueno y p-xileno) utilizando la cromatografa gaseosa inversa (CGI). Dicha tcnica, se ha utilizado para la caracterizacin superficial de diferentes materiales en condiciones dinmicas de flujo [2,3]. Como respuesta se obtiene el tiempo de retencin (tr), criterio primario para calcular los parmetros termodinmicos (Qads) que determinan la adsorcin y separacin de las mezclas estudiadas. La estructura y morfologa se evalu por DRX y SEM respectivamente. RESULTADOS Se obtuvo que el material de estudio fue capaz de separar las mezclas estudiadas. En la mezcla CH4-CO2, la separacin se basa en la presencia de momento cuadrupolar de la molcula de CO2 que interacciona con la superficie en mayor medida que el CH4. Para el etanoetileno se pone de manifiesto un fenmeno particular, primero eluye el etileno y luego el etano por el efecto gate-opening que tiene lugar a presiones especficas. El orden de elucin en las n-parafinas y los BTX ocurre por los puntos de ebullicin que van aumentando con el largo de la cadena carbonada, para los ltimos hay influencia adems de la nube del anillo aromtico. El patrn de DRX confirma la estructura del material (celda cbica, a=17.0370(4) ) y el SEM la morfologa uniforme. CONCLUSIONES El ZIF-8 mixto de Zn2+ y Co2+ separ las mezclas de CH4-CO2, etano-etileno, n-parafinas y BTX por diferentes mecanismos en cada caso. REFERENCIAS
[1] H. Hayashi, A. P. Ct, H. Furukawa, M. OKeeffe, O. M. Yagui, Zeolite A imidazolate frameworks, Nature Materials, 6, 2007, 501-506. [2] N. Rjiba, M. Nardin, J. Y. Dran, R. Frydrych, A study of the surface properties of cotton fibbers by inverse gas chromatography, J. Coll. Interf. Sci., 314, 2007, 373-380. [3] A. Voelkel, B. Strzemiecka, Application of inverse gas chromatography in the characterization of raw material used in manufacturing of abrasive material, Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects, 280, 2006, 177-181.

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Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 C-19 Enrejados organometlicos con bases de Schiff para el almacenamiento de gases Mendoza Hernndez Fabin, Rosario Guerrero RESUMEN El petrleo y otros combustibles de origen fsil son recursos energticos no renovables, y se prev en las prximas dcadas una declinacin progresiva de disponibilidad y de produccin. Adicionalmente la emisin de gases contaminantes a partir de estos combustibles, ha dado lugar a problemas de contaminacin en el medio ambiente cada vez ms delicados. Las plantas, por medio de la fotosntesis, transforman el CO2 de la atmsfera en carbohidratos y oxgeno con ayuda de agua y luz solar. Investigaciones recientes buscan emular el proceso de fotosntesis para, inicialmente almacenar el CO2 y posteriormente producir energa a partir de los compuestos que se produzcan en el proceso. Enrejados metalorgnicos (MOFs, por sus siglas en ingls) son materiales que han atrado una amplia atencin debido a su amplio rango de aplicaciones, como el almacenamiento de gases. Las investigaciones sobre los MOFs se remontan al ao de 1989 cuando Hoskins y Robson reportaron una nueva clase de materiales polimricos slidos, ahora conocidos como enrejados organometlicos o polmeros de coordinacin, los cuales son cristalinos y construidos por grupos inorgnicos de metales y ligandos orgnicos multidentados a travs de conexiones de coordinacin entre ellos. Por su parte, un grupo de ligandos orgnicos que son ampliamente explorados para la coordinacin de complejos son los ligandos de bases de Schiff, que son relativamente fciles de preparar (a travs de la condensacin de una amina con un aldehdo o cetona) y su diseo es verstil y fcilmente ajustable. La familia de ligandos de salen, que son mostrados en la Figura 1, es un grupo popular de ligandos de bases de Schiff que incluye dos iminas. El sitio de coordinacin resultante de los ligandos de Salen, una unin N2O2, es capaz de unirse a metales en un arreglo tetradentado.

Ligando central

Figura 1. Estructura general de ligandos de la familia de Salen

Teniendo en cuenta la facilidad de modificacin estructural y aplicaciones conocidas para muchos complejos monomricos de salen de metal, es interesante emplearlos como bloques de construccin de los MOFs as como su posterior uso en el almacenamiento de gases.

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Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013

C-20 Evaluacin y caracterizacin de Fe-BTC y Cu-BTC para el almacenamiento de hidrgeno y el secuestro de dixido de carbono Neil Torres Figueredo1, Luis F. Desdin2
Centro de Investigacin en Ciencia Aplicada y Tecnologa Avanzada del Instituto Politcnico Nacional, Legaria 694. Colonia Irrigacin, 11500 Mxico D. F. 2 Centro de Aplicaciones Tecnolgicas y Desarrollo Nuclear (CEADEN). La Habana, Cuba.
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RESUMEN Se conoce que el 80 % de la energa consumida a nivel mundial proviene de los combustibles fsiles, los cuales presentan una marcada tendencia a la extincin en un futuro cercano. A su vez, la combustin de los compuestos derivados de estos combustibles, contribuye en gran medida a la emisin de gases de efecto invernadero como el dixido de carbono y el metano, los cuales se encuentran estrechamente relacionados con el calentamiento global y los cambios climticos. Por lo anterior, entre los temas ms abordados en la actualidad por la comunidad cientfica se destacan la mitigacin del efecto invernadero y la obtencin o almacenamiento de vectores energticos a partir de fuentes de energa como la luz solar. La bsqueda de materiales con caractersticas estructurales que permitan la absorcin de gases, ya sean de efecto invernadero (CO2, CH4) o vectores energticos (H2), constituye una de las principales aristas dentro de las lneas de investigacin antes mencionadas. El CO2 que se almacena en estos compuestos puede ser reducido a partir de H2 obtenido a priori mediante un fotosistema concebido para la realizacin del proceso de fotosntesis artificial, en el cual se logra la divisin de la molcula de agua a partir de la energa solar. En este contexto se enmarca el presente trabajo donde se hace una evaluacin y caracterizacin de dos enrejados metal-orgnicos (MOFs siglas en ingls) para el almacenamiento de hidrgeno y el secuestro de dixido de carbono. Estos enrejados presentan caractersticas promisorias para lograr el objetivo planteado, pues presentan grandes reas superficiales para el almacenamiento y captura de gases en el orden de 500 2100 m2/g, adems son estructuras que presentan un volumen de poros accesible de entre un 25 y un 45% del volumen total, y son muy estables qumica y trmicamente. Dentro de los principales objetivos que se persiguen se encuentran, evaluar la naturaleza de la interaccin adsorbato-adsorbente, la determinacin de la fortaleza de la interaccin adsorbatoadsorbente a travs de la medicin de los calores de adsorcin y la obtencin de las capacidades mximas de adsorcin de los materiales estudiados para los gases considerados.

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Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 C-21 Separacion de gases con membranas de matriz mixta ultem/zif-mix J. Vega Moreno1, A. A. Lemus Santana1,*, J.A. I. Daz Gngora1
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Centro de Investigacin en Ciencia Aplicada y Tecnologa Avanzada, Unidad Legaria, IPN

RESUMEN En la actualidad las membranas polimricas han sido estudiadas ampliamente para aplicaciones de separacin de gases, pero, a pesar de los esfuerzos para mejorar las propiedades de separacin de polmeros, las membranas con materiales polimricos han llegado a un lmite entre la relacin permeabilidad y selectividad. Esto ha llevado a la implementacin de materiales cristalinos, con alto potencial en la separacin de gases, mejor conocidos como enrejados imidazolato con estructura zeoltica (ZIFs) y que pueden ser utilizados como aditivos en las membranas de matriz mixta (MMM). En la bsqueda de dichas innovaciones en la tecnologa de membrana se realiz la sntesis de una nueva membrana de matriz mixtos, partiendo del polmero comercial Ultem (politer imida) y la creacin de un nuevo enrejado imidazolato con estructura zeoltica - mixto (ZIFMix), en el que los metales participantes en el enrejado son zinc y cobalto. El objetivo principal de este trabajo es comparar la ntima relacin permeabilidad-selectividad entre la membrana Ultem y la MMM, Ultem/ZIF-Mix. Las MMM fueron sometidas a estudios de difraccin de rayos x (DRX), anlisis termogravimtrico (TGA), microscopia electrnica de barrido y evaluadas en un equipo de permeacin de membranas planas por el mtodo de desplazamiento de volumen.

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Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013

C-22 Leaf model for artificial photosynthesis Giraldo Contreras Martinez2, Edilso Reguera Ruiz1
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Investigation Center of Advanced Technologies and Applied Sciences. Legaria 694. Colonia Irrigacin. 11500 Mexico D.F. 2 Higher Institute of Technologies and Applied Sciences, Havana, Cuba.

ABSTRACT Sunlight provides more than enough energy to provide the energy needs of humanity, that is why they are looking for ways to harness and turn it into more useful forms of energy such as chemical fuels or electricity. This is one of the main problems modern science is facing today. Advances in science of materials has led to a point where the conversion of light energy through molecular devices can be achieved. As is an imitation of the process that occurs in plants has been called artificial photosynthesis. This poster presents a general approach toward that challenging goal.

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Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 C-23 Sntesis y caracterizacin de nanoestructuras de hematita para la produccin de hidrogeno a partir de la divisin de la molcula de agua utilizando radiacin solar Autor: Teobaldo Mario Otero RESUMEN Se estima que el consumo de energa a nivel mundial se elevar en un 56% para el ao 2040. Por otra parte se conoce que las mayores fuentes de suministros de energa estn constituidas por los combustibles fsiles, las cuales, representan el 80% de la energa total que se consume a nivel mundial. Las reservas de estos combustibles son finitas, es por ello que se vislumbra la notable importancia que tiene el aprovechamiento de fuentes de energa renovables, como la radiacin solar, en la obtencin de vectores energticos como el hidrgeno gaseoso que puedan ser empleados como combustibles. Las plantas durante el proceso de fotosntesis utilizan la energa solar para convertir compuestos inorgnicos en compuestos orgnicos. Durante la etapa luminosa del proceso de fotosntesis natural se produce la divisin de la molcula de agua obtenindose O2 (g) e iones hidronios. Mientras que, durante la etapa obscura, se obtiene glucosa a partir de la reduccin de CO2 (g). Estos procesos han servido como fuente de inspiracin para el diseo de fotosistemas artificiales, a partir de los cuales se logra la divisin de la molcula de agua con la correspondiente obtencin de H2 (g) y tambin se puede producir la reduccin de CO2 (g) obtenindose alcoholes primarios. El procedimiento mediante el cual se mimetiza la fotosntesis natural con l objetivo de obtener algn tipo de energa, se conoce como fotosntesis artificial. Los fotosistemas diseados para la realizacin de la fotosntesis artificial, se componen de manera general de las siguientes partes: Una antena, que no es ms que un compuesto capaz de absorber la energa luminosa en la regin UV-Visible. Un centro de reaccin, que se trata de un semiconductor en el cual se produce la separacin de cargas dando lugar a la presencia de electrones en la banda de conduccin y huecos en la banda de valencia. Los huecos de la banda de valencia interactan con las especies reducidas de la disolucin electroltica dando lugar a la oxidacin de estas, tal es el caso de la oxidacin de la molcula de agua con la correspondiente obtencin de oxgeno e iones hidronios. Este tipo de sistema tambin se compone de un ctodo, donde se produce la reduccin de las especies oxidadas presentes en la disolucin, como es el caso de los iones hidronios antes mencionados cuya reduccin da lugar a la obtencin de H2 (g). Dentro de los materiales semiconductores que han sido concebidos como centros de reaccin se encuentra la Hematita -Fe2O3. Este xido presenta una energa correspondiente a banda prohibida (gap) de 2.2 eV, lo cual facilita su absorcin en la regin visible, se obtiene a partir de reactivos baratos, resulta relativamente fcil de sintetizar, no es nocivo y es muy estable en contacto con disoluciones acuosas. Hasta el momento no existen reportes de una buena eficiencia de estos materiales en el proceso de conversin de la energa luminosa. El presente trabajo tiene varios propsitos al respecto, entre los que se encuentran, obtener capas de este material conformadas por partculas nanomtricas sobre un vidrio conductor (SnO2:F). Adems obtener una Heterojunctin de -Fe2O3\ SrTiO3 igualmente en forma de capa y seguidamente evaluar la actividad fotocataltica de cada una de las capas obtenidas.

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Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 C-24 Oxgeno y/o manganeso. Quin ayuda al incremento de la actividad fotocataltica de compuestos HDL? Getsemani Morales Mendoza a, Francisco Tzompantzi a, Ricardo Gmez a.
a

Universidad Autnoma Metropolitana, -Iztapalapa, Depto. Qumica Catlisis grupo ECOCATAL

RESUMEN Se evalu la degradacin fotocataltica del contaminante fenol en concentracin de 30ppm empleando hidrxidos dobles laminares (HDL), a base de zinc, aluminio y manganeso en relacin molar de M(II)/M(III)=2, con y sin burbujeo de oxgeno. La sntesis de los materiales fue hecha por el mtodo de coprecipitacin ( 1 ). Dos mariales, uno empleado como referencia (Zn/Al=2) nombrado ZA2 y otro con dopaje en 1 % mol de manganeso respecto al zinc del material de referencia nombrado ZAMn1 por el mismo mtodo de sntesis y logrando la incorporacin isomrfica del manganeso fueron obtenidos. Los resultados de la caracterizacin por difraccin de rayos x mostraron que la estructura HDL fue obtenida tanto para el material de referencia como para el material con manganeso. Esto fue deducido mediante la estimacin del valor promedio de los parmetros de la red de los HDL. Los resultados de composicin obtenidos mediante las tcnicas de absorcin atmica y espectroscopia de dispersin de energa de rayos x indican que las relaciones molares obtenidas en los slidos fueron cercanas a las nominales. Al comparar estos resultados se observ la preferencia del manganeso por incorporarse en el seno de las partculas. Los resultados de reflectancia difusa mostraron dos bandas de absorcin en los materiales en el intervalo de 330 a 350 nm y de 280 a 305 nm, los cual sugiere que los slidos sintetizados pueden ser irradiados con fotones de longitud de onda de 254nm energa suficiente para aprovechar dichas bandas de absorcin. La evaluacin de degradacin mostr que la actividad del material se inhibe con la presencia de oxigeno adems de presentarse una capacidad de degradacin considerable al realizar la fotolisis con oxgeno lo que siguiere evitar el empleo de oxigeno como especie aceptor de electrones. La comparacin de actividades entre el ZA2 y ZAMn1 no mostr diferencias considerables en la capacidad de degradar al fenol segn los resultados obtenidos por espectroscopa ultravioleta visible de la solucin de reaccin. Sin embargo los resultados de carbn orgnico total mostraron que el ZAMn1 tiene mayor capacidad de lograr la mineralizacin total del fenol que el ZA2. El mecanizo por el cual es detonada la eliminacin del fenol fue propuesta a travs de la generacin de radicales OH por los slidos y comprobada por un mtodo de deteccin de especies oxidativas activa empleando la tcnica de fluorescencia ( 2 ).

Referencias ( 1 ) F. Tzompantzi, A. Mantilla, F. Bauelos, J. L. Fernndez, R. Gmez, Topics in Catalysis, 54 (2011) 257-263. ( 2 ) K. Ishibashi, A. Fujishima, T. Watanabe, K. Hashimoto, Electrochemistry Communications, 2 (2000) 207-210

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Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013

C-25 Absorbentes y membranas cermicas para la captura y separacin selectiva de


gases contaminantes Dr. Jos Ortiz Landeros
Departamento de Ingeniera en Metalurgia y Materiales. Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas del IPN. jolanderos@gmail.com, jortizla@ipn.mx

RESUMEN Actualmente, se ha llegado a un consenso general acerca del fenmeno de calentamiento global y su relacin directa con el incremento en las emisiones de gases invernadero de origen antropognico tales como el CO2. En este contexto, una de las alternativas ms viables enfocadas a la reduccin de las emisiones de CO2 a la atmsfera, es su captacin y/o posible separacin selectiva en varios procesos industriales para su posterior uso o disposicin final de manera controlada. La gran cantidad de estudios enfocados al desarrollo de nuevas tecnologas para mitigar la emisin de CO2, incluyen el uso de absorbentes cermicos y membranas de separacin. Entre los diversos materiales que han sido estudiados como potenciales absorbentes de CO2, los cermicos de elementos alcalinos y alcalinotrreos tales como Li2ZrO3, Li4SiO4, Li5AlO4, Li2SiO3, Na2ZrO3, CaSiO3 y el Ca2SiO4, entre otros, han mostrado propiedades interesantes. Su capacidad para absorber CO2 de manera selectiva en un intervalo amplio de temperaturas, presin y concentracin de CO2, as como su factibilidad para ser usados en procesos regenerativos, son algunas de ellas. De igual manera, se han desarrollado membranas cermicas capaces de separar de manera selectiva y a altas temperatura (600-900 C) el CO2 de otros gases presentes en las emisiones de chimenea. No obstante lo anterior, el uso a gran escala de este tipo de materiales se ve aun limitado, principalmente debido a su relativamente baja eficiencia y velocidad de reaccin en el caso de los absorbentes, y la baja permeabilidad y estabilidad observada en el caso de las membranas. En este sentido, se hace imperativa la realizacin de investigacin cientfica enfocada por un lado a la evaluacin de diferentes rutas de sntesis y procesamiento para la obtencin de materiales con caractersticas que mejoren su eficiencia y cintica de absorcin, as como tambin la realizacin de estudios bsicos que contribuyan a dilucidar los mecanismos involucrados en las diferentes etapas de los procesos de absorcin o separacin del CO2 y otros gases contaminantes. Se presentan algunos de los estudios realizados acerca de la fabricacin y evaluacin de la eficiencia de absorcin de CO2 en materiales cermicos de litio obtenidos por diferentes mtodos de sntesis tales como cristalizacin hidrotermal y molienda reactiva. De igual manara, se presentan algunos de los avances obtenidos hasta el momento acerca de la fabricacin de membranas cermicas para la separacin selectiva de CO2 a altas temperaturas.

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Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 C-26 Degradacin fotocataltica de omeprazol empleando catalizador Eu2O3/TiO2 Ral A. Luna S.*, Edgar Moctezuma, Elisa Leyva, Brenda Zermeo, Mariana Lpez.
Facultad de Ciencias Qumicas Universidad Autnoma de San Luis Potos, Av. Manuel Nava #6, Zona Universitaria, 78210, San Luis Potos, SLP (Mxico). rals10@hotmail.com

Introduccin La contaminacin es uno de los principales problemas ambientales que afectan a nuestro planeta. Dentro de todos los recursos naturales, el agua representa el ms indispensable para la vida humana, es utilizada en casi toda clase de actividades y desafortunadamente los cuerpos de agua se contaminan fcilmente. El tratamiento de aguas residuales contaminadas con compuestos orgnicos es muy difcil de hacer. Por ejemplo, los productos farmacuticos tienen una alta estabilidad qumica y son resistentes a los procesos de oxidacin microbiana. Al no recibir el tratamiento adecuado, los residuos de medicamentos y sus metabolitos contaminan el medio ambiente en general y, especialmente, contaminar los diferentes cuerpos de agua. Se ha informado de que las aguas residuales tpicas contienen ms de 20 compuestos farmacuticos (1). El omeprazol es un anticido de amplio uso en los hospitales del sector salud pblica de nuestro pas. Adems, este medicamento se vende sin receta bajo una variedad de marcas comerciales pues es un medicamento genrico y de uso masivo (2). Se ha demostrado que las molculas orgnicas persistentes pueden ser degradados por los radicales HO generadas por algunos procesos de oxidacin avanzada (3). Los radicales activos generados por el proceso de fotocatlisis heterognea provocan un cambio en la estructura de las molculas orgnicas txicas para transformarlos en sustancias menos txicas (4). Experimental La sntesis del catalizador Eu2O3/TiO2 se bas en el proceso sol-gel descrito en (5), con algunas modificaciones experimentales. Se utiliz butxido de titanio (7.4 mL) como precursor, metanol (10 mL) como disolvente y acetato de europio hidratado (0.0286 g) como dopante. El material se calcina a 550 C durante 5 horas usando una rampa de temperatura de 10 C por minuto. Esta etapa de calcinacin se repite 4 veces y entre cada etapa el material se muele en un mortero de gata para mantener el polvo homogneo. Los catalizadores se caracterizaron por diferentes tales como difraccin de rayos X (DRX), adsorcin de nitrgeno BET y espectroscopa de UV-vis. Las pruebas de actividad fotocataltica se llevaron a cabo en un reactor de vidrio iluminado con lmparas de luz UV de baja energa (6). Para cada experimento de degradacin se utilizaron 250 mL de una solucin acuosa de omeprazol (100 ppm). El omeprazol utilizado en los experimentos se obtuvo de un medicamento genrico mediante el proceso de extraccin slido-lquido. La solucin de reaccin se mezcl con 0.5 g de catalizador y se burbujeo oxgeno puro con un flujo de 100 mL/min durante el tiempo de reaccin. Las muestras de reaccin se analizaron por espectreoscopa de UV-vis (Shimadzu modelo 2401PC), cromatografa de lquidos de alta resolucin (Thermoscientific Finnigan surveyor) y analizador de carbn orgnico total (Shimadzu modelo 5000A). Resultados y discusin El catalizador de TiO2 modificado con europio sintetizado mediante el proceso de sol-gel tiene un rea superficial de 56,01 m2/g, un volumen de poro de 0,1720 cm3/g y el dimetro medio de los poros es de 12,22 nm. La Figura 1 muestra el patrn de difraccin de rayos X del catalizador, la intensidad del pico de anatasa principal situado en 2 = 25,5 indica un alto grado de cristalinidad par a el catalizador. El difractograma tambin muestra la presencia de trazas de Eu2O3 en bajas intensidades que 51

Taller Internacional sobre Desarrollo de Materiales para Fotosntesis Artificial- 2013 se encuentran en 2 = 31,04 y 31,84 . El espectro de reflectancia del catalizador muestra un umbral de adsorcin a 340 nm, con un valor de band gap de 3.17 eV. Los resultados de experimentos de degradacin fotocataltica (tabla 1) indican que los catalizadores Eu2O3/TiO2 pueden ser activados por la luz UV. Los resultados tambin muestran que el omeprazol se degrada fcilmente en un periodo muy corto de tiempo. Sin embargo, el medicamento logra mineralizarse de manera rpida. Esto indica que los productos de la degradacin del omeprazol son ms difciles de oxidar que el reactivo original.

Figura 1. Difractograma del catalizador de Eu2O3/TiO2. Tabla 1. Resultados de la degradacin fotocataltica de omeprazol (100 ppm) usando Eu2O3-TiO2 y TiO2 Degussa P25 como catalizadores. Tiempo de reaccin de 6 horas. 4 lmparas UV con irradiacin mx = 365 nm.

Catalizador Degradacin (%) Mineralizacin (%)

Eu2O3/TiO2 99.2 37.8

TiO2 Degussa P25 97.5 47.4

Conclusiones Se sintetiz un catalizador de Eu2O3/TiO2 mediante el mtodo sol-gel. El material presenta una banda de energa prohibida (band gap) menor al TiO2 comercial Degussa P25. Por otro lado, los resultados de las pruebas de actividad fotocataltica en soluciones de omeprazol mostraron un alto grado de degradacin, sin embargo el porcentaje de mineralizacin no logra superar al TiO2 comercial Degussa P25, lo que sugiere que los productos intermediarios generados en las reacciones de oxidacin son cidos orgnicos, que son ms difciles de convertir a CO2 y agua. Agradecimientos Al CONACYT por el apoyo econmico para el estudiante M.C. Ral Alejandro Luna Snchez para realizar estudios de posgrado con numero de beca 265552.
Referencias 1. Henschel K.P.,Wenzel A., Diedrich M., Fliedner A., Reg. Toxicol Pharmacol., 25, 220-225 (1997). 2. Delgado J. M. Alertan por consumo indiscriminado del omeprazol, Escuela de qumica y farmacia de la universidad Andrs bello, Editorial universia, 2009. 3. Daughton C. G., Health Perspectives, 111, 5, 757-776 (2003). 4. Domnech, X., Litter, M., Mansilla, H., Procesos avanzados de oxidacin para la eliminacin de contaminantes, Blesa, M.A., Snchez, B., editores, Eliminacin de contaminantes por fotocatlisis heterognea, Editorial CIEMAT, 2004. 5. Ranjit K. T., Cohen H., Wllner I., Bossmann S., Braun A. M., J. Mater. Sci., 34, 5273-5280 (1999). 6. Zermeo B., Moctezuma E., Garca-Alamilla R., Sustain. Environ., 21 (5), 299-305 (2011).

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